CN1939962A - 一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 - Google Patents
一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1939962A CN1939962A CN 200510105444 CN200510105444A CN1939962A CN 1939962 A CN1939962 A CN 1939962A CN 200510105444 CN200510105444 CN 200510105444 CN 200510105444 A CN200510105444 A CN 200510105444A CN 1939962 A CN1939962 A CN 1939962A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- linking agent
- vinyl acetate
- correcting agent
- properties
- alcoholysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种聚烯烃增韧改性剂，包括部分醇解的含有如下组分的交联物：乙烯－醋酸乙烯酯共聚物60～80质量％，低密度聚乙烯20～40质量％，所述交联物的醇解度为80～90％，所述的交联物中还可以含有无机物。该改性剂用于聚丙烯改性，可充填无机物，有效提高改性聚丙烯产品的韧性，并能使之保持一定的刚性。
Description
技术领域
本发明为用于聚烯烃改性的改性剂及其制备方法，具体地说，是一种增加聚烯烃韧性和刚性的改性剂及其制备方法。
背景技术
聚丙烯是一种综合性能较好的热塑性树脂，除具有良好的机械性能、加工性能和光学性能外，还具有价格低廉的优势，是近几年发展最快的材料之一。人们在提高聚丙烯的冲击强度、刚性、热变形温度以及其它各种性能方面开展了大量的研究工作。特别是在提高聚丙烯的抗冲击性能方面，开发出了诸如EPDM/PP、SBS/PP和POE/PP等弹性体增韧体系。在提高聚丙烯制品刚性方面，先后在PP复合材料中加入碳酸钙、滑石粉、云母粉、硅灰石等无机填料。为大幅度提高材料的刚性，甚至采用玻璃纤维、钛酸钾晶须等长径比大的填料增强其刚性。上述这些改性手段仅能从某一或几个方面显著提高聚丙烯的性能，较难在整体上全面提高材料的性能。
CN01133694C公开了一种新型热塑性弹性体及制备方法。该弹性体是乙烯-辛烯共聚物与高密度聚乙烯以及无机纳米材料组成的交联复合物，可以在显著提高均聚聚丙烯的抗冲击性能的同时，最大限度地保持其拉伸强度和刚性，但却很难在这种体系中加入无机填料以进一步显著提高材料的刚性。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)是一种弱极性聚合物，具有较好的韧性。USP5,560,877公开的EVA鞋底制备工艺中采用了65～75％的EVA与无机填料、发泡剂、交联剂共混造粒，制得的片材经热压发泡成型，再剪切成鞋底。USP5,747,559和USP6,197,848均介绍了含16～55％EVA与乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)的聚合物交联物，该交联物中含有24～74％的选自碳黑、石墨或金属氧化物的经处理的填充物，用于制备电线电缆。
US6,258,862B1公开了一种聚烯烃和EVA的组合物，其未交联组分和交联组分中均含有一定量的EVA和丙烯聚合物，交联剂采用有机过氧化物。该组合物主要用于制备汽车用发泡片材，有利于发泡成型。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚烯烃增韧改性剂，该改性剂可使聚烯烃产品中有效充填无机物，增加聚烯烃产品的韧性。
本发明提供的聚烯烃增韧改性剂，包括部分醇解的含有如下组分的交联物：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 60～80质量％
低密度聚乙烯 20～40质量％
所述交联物的醇解度为80～90％。
本发明提供的聚烯烃增韧改性剂将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与低密度聚乙烯的交联物进行部分醇解而制得。该改性剂用于均聚聚丙烯的增韧改性，允许在改性体系中加入一定量无机填料，显著提高材料的刚性和韧性，降低成本，并能保持较好的拉伸强度。与通用的橡胶类增韧改性剂EPDM、EPR、POE、SBS、SEBS等相比，增韧效果更加显著，与无机填料的相容性更强。
具体实施方式
本发明将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与低密度聚乙烯共混形成交联物，并且所述的交联物中还可进一步含有一定粒度的无机物。将所述共聚物进行部分醇解，增加其中的羟基基团，可显著改善其与极性物质的亲和性。用该改性剂对聚烯烃进行改性得到的改性材料，可有效吸收施加于改性材料的冲击能量，以较少的用量获得较显著的增韧效果。另外，由于该改性剂与无机填料的亲和性显著增强，允许在改性体系中填充大量的无机填料，所以还可使改性后的材料具有较高的刚性，在一定程度上解决了乙烯-辛烯共聚物(POE)增韧母料改性均聚聚丙烯时不能同时加入无机填料的问题。
本发明所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与低密度聚乙烯的交联物中还含有1～15质量％的无机物，加入无机物后所述交联物中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量为60～80质量％，低密度聚乙烯的含量为18～35质量％。
本发明所述交联物醇解前的交联度为30～50％。
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为2～60克/10分钟、优选5～10克/10分钟，其中醋酸乙烯酯的含量为10～50质量％、优选20～30质量％。
所述低密度聚乙烯的密度为0.91～0.93克/厘米3，熔融指数为1～5克/10分钟。
所述无机物粒度为0.01～5.0微米，优选0.1～1.0微米。无机物优选滑石粉、硫酸钡、二氧化钛、碳酸钙或白炭黑。
所述的聚烯烃优选聚丙烯。
本发明提供的改性剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)预混：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、低密度聚乙烯依次加入转速为50～100转/分的低速混合机，20～40℃预混合，再缓慢加入交联剂混合，混合时间优选5～8分钟；
(2)交联：将(1)步混合后的物料加入同向旋转平行双螺杆挤出机，控制各段挤出温度为150～250℃，螺杆转速为150～250转/分，喂料机转速为20～50转/分，得到交联物颗粒；
(3)部分醇解：将交联物颗粒加入含1.0～3.0质量％的氢氧化钾的水溶液中，50～70℃反应进行部分醇解，控制醇解度为80～90％。
所述(1)步预混加料中还可进一步含有无机物，加料时，将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、低密度聚乙烯和无机物依次加入转速为50～100转/分的低速混合机。
所述的无机物优选滑石粉、硫酸钡、二氧化钛、碳酸钙或白炭黑。
所述的交联剂优选二叔丁基过氧化物或2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷。交联剂的加量为共混物料总量的0.1～1.0质量％。
所述(3)步进行交联物部分醇解用的氢氧化钾的水溶液与交联物的质量比为2.1～14.0∶1，醇解时间优选3～6小时。
上述共聚的交联度用凝胶含量表示，即共聚物中凝胶含量占原料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和低密度聚乙烯总量的百分比。
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/低密度聚乙烯交联物的醇解程度用醇解度表示，即醇解脱酸量占乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的摩尔百分比。醇解度采用对所述共聚物未水解部分用KOH溶液完全水解，过量的KOH用一定浓度的盐酸反滴定，计算得到共聚物全部水解的量，再由此计算醇解度。
本发明提供的改性剂适用于聚烯烃，尤其是聚丙烯的增韧改性，改性时加入的改性剂与聚烯烃的质量比为0.06～0.2∶1，改性时还可加入无机填充物，无机填充物与聚烯烃的质量比为0.2～0.5∶1。
制备改性聚烯烃的方法采用常规的方法制备：先将改性剂和聚烯烃按比例混合均匀，优选在其中加入无机填充物，然后再加入抗氧剂搅拌均匀。将混合物加入转速为500～800转/分钟的高速混合机，20～40℃混合5～8分钟，再加入同向旋转平行双螺杆挤出机中造粒。造粒工艺条件为：控制挤出机各段温度195～235℃，螺杆转速150～250转/分钟，喂料机转速20～50转/分钟。
下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。
实例中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/低密度聚乙烯交联物的交联度及醇解度采用如下方法测定：
1、交联度：在索氏抽提器中，加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/低密度聚乙烯交联物和二甲苯溶剂，恒沸抽提6小时，于80℃、0.09MPa条件下干燥不溶物，按下式计算交联度。
交联度＝(不溶物净重/样品总重)×100％
2、醇解度：称取一定量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/低密度聚乙烯交联物，用浓度为N1(mol/L)，体积为V(L)氢氧化钾溶液在50～70℃醇解5小时，所用氢氧化钾溶液与交联物的体积比为5∶1，然后补充同样浓度的KOH溶液V1(L)，确保KOH过量，在上述醇解条件继续反应3小时，使乙烯-醋酸乙烯酯共聚物组分完全醇解，然后用浓度为N2(mol/L)的盐酸反滴定，以酚酞溶液为指示剂，消耗的盐酸体积为V2(L)。
实例1
制备本发明部分醇解的交联物。
(1)预混：取2100克醋酸乙烯酯(VA)含量为28.0％，熔融指数为6.2克/10分钟的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物(北京有机化工厂生产，牌号EVA28-6)，900克密度为0.923克/厘米3，熔融指数为3.1克/10分钟的低密度聚乙烯(齐鲁石化公司塑料厂生产，牌号TN26)，9克交联剂DTBP(二叔丁基过氧化物)。先将EVA28-6和TN26在转速为60转/分的低速混合机中，于25℃混合3分钟，再加入DTBP混合8分钟，形成混合物。
(2)交联：将(1)步混合物加入同向平行双螺杆挤出机中造粒。挤出机温度分布为，一区160℃，二区180℃，三区190℃，四区190℃，五区190℃，六区190℃，七区190℃，八区185℃。螺杆转速200转/分，喂料机转速30转/分。冷拉条切粒，即成乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/低密度聚乙烯交联物，测得交联度为28.0％。
(3)部分醇解：在反应釜中加入5620克KOH含量为2.0质量％的热水，再加入1000克(2)步制得的交联物，在65℃、70转/分钟的搅拌速度下反应3.5小时进行部分醇解，105℃干燥得改性剂A，其组成和醇解度见表1。
实例2
按实例1的方法制备改性剂B，不同的是(1)步中加入的交联剂为9克双“2，5”硫化剂〔(2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷〕。改性剂B的组成和醇解度见表1。
实例3
按实例1的方法制备改性剂C，不同的是(1)步中加入15克双“2，5”硫化剂。改性剂C的组成和醇解度见表1。
实例4
按实例1的方法制备改性剂D，不同的是(1)中，先加入1890克EVA和960克低密度PE，再加入150克粒度为3～5微米的硫酸钡，15克双“2，5”硫化剂进行预混。得到的改性剂D的组成和醇解度见表1。
实例5
按实例1的方法制备改性剂E，不同的是(1)步中，先加入1890克EVA和960克低密度PE，再加入150克粒度为3～5微米的滑石粉，15克双“2，5”硫化剂进行预混。得到的改性剂E的组成和醇解度见表1。
实例6
按实例1的方法制备改性剂F，不同的是(1)步中，先加入1800克EVA和900克低密度PE，再加入300克粒度为3～5微米的滑石粉，15克双“2，5”硫化剂进行预混。得到的改性剂F的组成和醇解度见表1。
实例7
按实例1的方法制备改性剂G，不同的是(1)步中，先加入1890克EVA和960克低密度PE，再加入150克粒度为1～3微米的二氧化钛，15克双“2，5”硫化剂进行预混。得到的改性剂G的组成和醇解度见表1。
实例8
按实例1的方法制备改性剂H，不同的是(1)步中，先加入1890克EVA和960克低密度PE，再加入150克粒度为3～5微米的碳酸钙，15克双“2，5”硫化剂进行预混。得到的改性剂H的组成和醇解度见表1。
实例9
按实例1的方法制备改性剂I，不同的是(1)步中，先加入1890克EVA和960克低密度PE，再加入150克粒度为1～3微米的白炭黑，15克双“2，5”硫化剂进行预混。得到的改性剂I的组成和醇解度见表1。
对比例1
按实例1的方法制备改性剂M，不同的是(1)步预混时不加入交联剂，预混后物料在(2)步中仅进行共混，得到的部分醇解的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物/低密度聚乙烯的共混物M的组成和醇解度见表1。
实例10～18
以下实例考察本发明改性剂对聚丙烯的增韧性能。
取100克本发明制备的改性剂、300克滑石粉、900克均聚聚丙烯(F401)、100克共聚聚丙烯(K8303)、2克抗氧剂1010和3克抗氧剂168加入转速为500转/分钟的高速混合机中20～40℃混配5分钟至均匀，加入同向旋转平行双螺杆挤出机中，在200转/分钟的转速、195～235℃的条件下挤出造粒，得到增韧刚性聚丙烯共混物。各实例所用改性剂编号及改性聚丙烯产品性能见表2。
对比例2
按实例10的方法制备改性聚丙烯，不同的是不加任何改性剂或热塑性弹性体，所得改性聚丙烯的性能见表2。
对比例3
按实例10的方法制备改性聚丙烯，不同的是加入的改性剂为M，所得改性聚丙烯的性能见表2。
对比例4
按实例10的方法制备改性聚丙烯，不同的是加入的改性剂为采用专利CN01114932.9所述方法制备的乙烯-辛烯共聚物(POE)/高密度聚乙烯增韧母料，所得改性聚丙烯的性能见表2。
由表2数据可知，用本发明改性剂制备的改性聚丙烯产品较之对比例，其常温缺口冲击强度显著增强，断裂伸长率也有所增加，说明产品的韧性增强。而弯曲强度和弯曲模量与对比例2相当，说明由本发明改性剂制得的改性聚丙烯产品仍具有较高的刚性。
表1
| 实例号 | 改性剂编号 | 改性剂组成，质量％ | 醇解前交联度，％ | 醇解度，％ | |||
| EVA | PE | 无机物 | |||||
| 品种 | 含量 | ||||||
| 1 | A | 70 | 30 | - | - | 28.0 | 88.0 |
| 2 | B | 70 | 30 | - | - | 35.2 | 85.7 |
| 3 | C | 70 | 30 | - | - | 45.5 | 83.1 |
| 4 | D | 63 | 32 | 硫酸钡 | 5 | 43.9 | 85.2 |
| 5 | E | 63 | 32 | 滑石粉 | 5 | 42.3 | 86.7 |
| 6 | F | 60 | 30 | 滑石粉 | 10 | 41.3 | 86.5 |
| 7 | G | 63 | 32 | 二氧化钛 | 5 | 43.1 | 86.3 |
| 8 | H | 63 | 32 | 碳酸钙 | 5 | 42.0 | 88.5 |
| 9 | I | 63 | 32 | 白炭黑 | 5 | 40.9 | 85.4 |
| 对比例1 | M | 70 | 30 | - | - | 0 | 88.9 |
表2
| 性能 | 实例10 | 实例11 | 实例12 | 实例13 | 实例14 | 实例15 | 实例16 | 实例17 | 实例18 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 |
| 改性剂编号 | A | B | C | D | E | F | G | H | I | - | M | POE/高密度聚乙烯增韧母料 |
| 熔融指数，g/10min | 1.65 | 1.59 | 1.72 | 1.68 | 1.71 | 1.76 | 1.57 | 1.72 | 1.52 | 1.21 | 1.53 | 1.32 |
| 拉伸强度，MPa | 26.3 | 27.1 | 28.8 | 28.3 | 27.9 | 27.5 | 27.4 | 28.2 | 29.1 | 20.0 | 22.9 | 23.5 |
| 断裂伸长率，％ | 83 | 85 | 84 | 92 | 98 | 95 | 96 | 87 | 90 | 35 | 91 | 53 |
| 弯曲强度，MPa | 37.4 | 38.0 | 40.2 | 38.9 | 39.3 | 39.6 | 38.2 | 37.7 | 39.1 | 41.5 | 37.5 | 38.6 |
| 弯曲模量，MPa | 2881 | 2820 | 2795 | 2804 | 2810 | 2790 | 2850 | 2776 | 2811 | 2989 | 2729 | 2808 |
| IZOD常温缺口冲击强度，J/m， | 121.9 | 135.2 | 179.4 | 182.8 | 190.7 | 193.2 | 189.2 | 183.9 | 191.3 | 37.5 | 63.0 | 43.7 |
Claims (14)
1、一种聚烯烃增韧改性剂，包括部分醇解的含有如下组分的交联物：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 60～80质量％
低密度聚乙烯 20～40质量％
所述交联物的醇解度为 80～90％。
2、按照权利要求1所述的改性剂，其特征在于所述的交联物中还含有1～15质量％的无机物，所述交联物中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量为60～80质量％，低密度聚乙烯的含量为18～35质量％。
3、按照权利要求1或2所述的改性剂，其特征在于所述的交联物醇解前的交联度为30～50％。
4、按照权利要求1或2所述的改性剂，其特征在于所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为2～60克/10分钟，其中醋酸乙烯酯的含量为10～50质量％，
5、按照权利要求4所述的改性剂，其特征在于所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为5～10克/10分钟，其中醋酸乙烯酯的含量为20～30质量％。
6、按照权利要求1或2所述的改性剂，其特征在于所述的低密度聚乙烯的密度为0.91～0.93克/厘米3，熔融指数为1～5克/10分钟。
7、按照权利要求2所述的改性剂，其特征在于所述的无机物粒度为0.01～5微米。
8、按照权利要求2所述的改性剂，其特征在于所述的无机物选自滑石粉、硫酸钡、二氧化钛、碳酸钙或白炭黑。
9、按照权利要求1所述的改性剂，其特征在于所述的聚烯烃为聚丙烯。
10、一种权利要求1所述改性剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)预混：将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、低密度聚乙烯依次加入转速为50～100转/分的低速混合机，20～40℃预混合，再缓慢加入交联剂混合；
(2)交联：将(1)步混合后的物料加入同向旋转平行双螺杆挤出机，控制各段挤出温度为150～250℃，螺杆转速为150～250转/分，喂料机转速为20～50转/分，得到交联物颗粒；
(3)部分醇解：将交联物颗粒加入含1.0～3.0质量％的氢氧化钾的水溶液中，50～70℃反应进行部分醇解，控制醇解度为80～90％。
11、按照权利要求10所述的方法，其特征在于(1)步预混加料时，将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、低密度聚乙烯和无机物依次加入低速混合机。
12、按照权利要求11所述的方法，其特征在于所述的无机物选自滑石粉、硫酸钡、二氧化钛、碳酸钙或白炭黑。
13、按照权利要求10或11所述的方法，其特征在于所述的交联剂选自二叔丁基过氧化物或2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷。
14、按照权利要求10所述的方法，其特征在于所用氢氧化钾的水溶液与交联物的质量比为2.1～14.0∶1，醇解时间为3～6小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005101054442A CN100448926C (zh) | 2005-09-28 | 2005-09-28 | 一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005101054442A CN100448926C (zh) | 2005-09-28 | 2005-09-28 | 一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1939962A true CN1939962A (zh) | 2007-04-04 |
| CN100448926C CN100448926C (zh) | 2009-01-07 |
Family
ID=37958504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005101054442A Active CN100448926C (zh) | 2005-09-28 | 2005-09-28 | 一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100448926C (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104448513A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-03-25 | 中国石油天然气集团公司 | 耐低温增韧改性剂、外护材料、保温管和制备方法 |
| CN111793315A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-10-20 | 泰州思睿新材料科技有限公司 | 一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 |
| CN112353045A (zh) * | 2018-01-24 | 2021-02-12 | 耐克创新有限合伙公司 | 包括聚烯烃板的鞋底结构和由其形成的鞋类物品 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3074061B2 (ja) * | 1992-03-05 | 2000-08-07 | 日本ユニカー株式会社 | 農業用積層フィルムおよびその製造方法 |
| JPH10118174A (ja) * | 1996-10-24 | 1998-05-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 救急絆創膏 |
| CN1258692A (zh) * | 1998-12-31 | 2000-07-05 | 中国科学院近代物理研究所 | 交联低烟无卤阻燃聚烯烃复合材料及其制备方法 |
| KR100587382B1 (ko) * | 1999-08-19 | 2006-06-08 | 삼성토탈 주식회사 | 고충격, 고내후성의 가교화 회전성형용 수지조성물 |
| CN1134497C (zh) * | 1999-12-24 | 2004-01-14 | 中国科学院上海原子核研究所 | 辐射交联150℃阻燃的聚烯烃热收缩材料 |
-
2005
- 2005-09-28 CN CNB2005101054442A patent/CN100448926C/zh active Active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104448513A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-03-25 | 中国石油天然气集团公司 | 耐低温增韧改性剂、外护材料、保温管和制备方法 |
| CN112353045A (zh) * | 2018-01-24 | 2021-02-12 | 耐克创新有限合伙公司 | 包括聚烯烃板的鞋底结构和由其形成的鞋类物品 |
| CN111793315A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-10-20 | 泰州思睿新材料科技有限公司 | 一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100448926C (zh) | 2009-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1021455C (zh) | 柔性热塑性组合物的制备方法 | |
| CN1238415C (zh) | 具有抗冲击和抗擦伤性能的汽车车门装饰用聚丙烯树脂组合物 | |
| CN1944517A (zh) | 三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体 | |
| CN1948379A (zh) | 一种增强改性的超高分子量聚乙烯/聚丙烯复合材料 | |
| CN1580115A (zh) | 一种耐划痕滑石粉填充聚丙烯组成及制备方法 | |
| CN101210087A (zh) | 一种纳米碳酸钙聚丙烯复合材料 | |
| WO2005071012A1 (en) | Use of a thermoplastic vulcanizate as an impact modifier in blends of polyester and polycarbonate | |
| CN1322773A (zh) | 无机纳米粒子改性光缆护套管专用料及其制备方法 | |
| CN1243056C (zh) | 一种基于聚碳酸酯的共混材料及其制备方法 | |
| CN1737039A (zh) | 一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用 | |
| CN100549081C (zh) | 一种聚乙烯交联物及由其改性的聚丙烯组合物 | |
| CN1737042A (zh) | 一种聚烯烃组合物及其制备方法和应用 | |
| CN107216545A (zh) | 一种具有低密度高抗冲耐应力发白特性的动态交联pp/pe共混材料及其制备方法 | |
| CN1147529C (zh) | 一种填充改性增强pe/pp/ps复合材料的配方及其生产工艺 | |
| CN1648158A (zh) | 一种木塑复合材料及其制备方法 | |
| CN1247682C (zh) | 动态硫化聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN115044136A (zh) | 一种汽车用高抗冲再生聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN1737043A (zh) | 一种聚烯烃组合物及其制备方法和用途 | |
| CN1827682A (zh) | 聚烯烃/纳米碳酸钙预分散母粒的制备方法 | |
| CN1191300C (zh) | 聚丙烯/弹性体/无机填料三元复合材料及其制备方法 | |
| CN1631960A (zh) | 高刚性、高韧性耐划痕滑石粉填充聚丙烯及其制备方法 | |
| CN1302065C (zh) | 一种聚烯烃热塑性弹性体 | |
| CN1532221A (zh) | 一种矿物/晶须增强聚丙烯组合物 | |
| CN1939962A (zh) | 一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 | |
| CN1706876A (zh) | 一种复合交联物及其制备方法和用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |