CN112239388B - 芳基积碳抑制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种芳基积碳抑制剂,主要解决现有技术中低碳烷烃脱氢时,积碳降低反应效率的问题。本发明芳基积碳抑制剂,以重量份数计,包括以下组分:a)10~40份硫化剂;b)20~30份分散剂;c)2.5~10份抗氧化剂;d)20~67.5份溶剂,以芳基积碳抑制剂总重量计,芳基积碳抑制剂中硫元素含量为1%~11%较好地解决了该问题,可用于低碳烷烃脱氢的工业化应用。

Description

芳基积碳抑制剂
技术领域
本发明涉及一种芳基积碳抑制剂及其制备方法和应用。
背景技术
低碳烷烃主要指含有碳原子少于6的烷烃。由低碳烷烃制取低碳烯烃是目前工业研究热点。丙烯和异丁烯是低碳烯烃中应用十分广泛的基础有机化工原料,它们用途广泛,是现代石油化工重要的基础原料。丙烯主要用于生产聚丙烯,还用于生产丙烯腈、环氧丙烷、丙烯酸、异丙醇等多种重要的有机合成中间体,异丁烯主要用于合成丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、甲基叔丁基醚等产品。大多数的丙烯和异丁烯是通过炼油副产得到的,但由于石油储量有限,丙烯和异丁烯受制于原料来源,难以大规模增加产量,所以世界各国大力开发制备丙烯和异丁烯等低碳烯烃的新路线,特别是低碳烷烃为原料进行脱氢反应制备低碳烯烃的方法。
积碳问题是在低碳脱氢反应中常见问题之一。但是,在工业应用中,这些造价昂贵的反应器均不符合经济性要求,因此还是以316L或HK40牌号的不锈钢作为反应器材料。这类材料中含有铁、镍、铬,锰等金属元素,可以对低碳烷烃起到一定的催化脱氢效果,从而产生积碳附着在反应器壁上。同时,生成的积碳又进一步对碳原子产生吸附作用,加快了积碳生成。同时,由于生成的积碳附着在反应器表面,减小了反应器横截面积,增大了反应器压降,因此,不但降低的低碳烷烃脱氢反应的转化率和选择性,更增加了生产的操作时间
目前低碳脱氢主要研究仍然集中在工艺开发及高性能催化剂开发上,针对器壁积碳问题的研究多处于起步阶段。CN106479555公开了一种针对高温加热炉的延迟焦化阻焦剂。该延迟焦化阻焦剂采用含有异磺酰胺,聚醚等价格较贵原料混合而成。此外由于裂解加热炉需要的温度更高,该方法并不适合加热温度相对较低的低碳烷烃脱氢工艺。因此,开发一种有效的丙烷脱氢反应器芳基积碳抑制剂将极大的增加丙烷脱氢反应的收率,产生巨大的经济效益。本试验在丙烷脱氢过程中加入芳基积碳抑制剂,可有效抑制积碳对反应的不利影响,降低了积碳的生成量,减少了处理积碳的操作时间,提高了生产效率,产生巨大的经济效益,因此具有较好应用前景。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中低碳烷烃脱氢工艺中,针对存在的积碳的积累问题提供一种芳基积碳抑制剂。本发明要解决的技术问题之二,是提供一种与解决技术问题之一相对应的芳基积碳抑制剂制备方法。
为解决上述技术问题之一,本发明采用的技术方案如下:一种芳基积碳抑制剂,以重量份数计,包括以下组分:a)10~40份硫化剂;b)20~30份分散剂;c)2.5~10份抗氧化剂;d)20~67.5份溶剂,所述的硫化剂为芳基硫醚。
上述技术方案中,以芳基积碳抑制剂总重量计,芳基积碳抑制剂中硫元素含量为1.7%~10.3%;优选2.6%~9.0%;更优选5.2%~7.7%。硫元素按照以下方法测定:使用甲苯作溶剂,将芳基积碳抑制剂稀释10倍后,按照GB/T17606-2009所述能量色散X-射线荧光光谱法进行测定。
上述技术方案中所述芳基积碳抑制剂,以重量份数计,包括15~35份硫化剂、22~28份分散剂、3.8~8.8份抗氧化剂、28.2~59.2份溶剂;优选的包括20~30份硫化剂、24~26份分散剂、5~7.5份抗氧化剂、36.5~51份溶剂。
上述技术方案中所述用芳基积碳抑制剂,其中芳基硫醚选自苯基甲基硫醚、苯基乙基硫醚、二苯基硫醚中的至少一种,芳基硫醚优选为苯基甲基硫醚苯基乙基硫醚,或者优选为苯基甲基硫醚和二苯基硫醚,或者优选为苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,或者优选为苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚。
上述技术方案中,所述芳基积碳抑制剂,所述的分散剂选自聚醚类消泡剂XBE2000或聚醇类消泡剂JN5、MPO中的至少一种,优选为XBE2000。
上述技术方案中所述芳基积碳抑制剂,所述的抗氧化剂选自对苯二酚、叔丁基对苯二酚、二丁基羟基甲苯中的至少一种优选为对苯二酚。
上述技术方案中所述的溶剂选自乙醇、丙醇或其他醇类溶剂中的至少一种,优选为乙醇。
为解决上述技术问题之二,本发明采用的技术方案如下:一种用于低碳烷烃脱氢的芳基积碳抑制剂及其制备方法,包括以下步骤:将分散剂与溶剂接触得到溶液A,放置后,再将抗氧化剂加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入硫化剂放置后,得到所需芳基积碳抑制剂;所述硫化剂为芳基硫醚,选自苯基甲基硫醚、苯基乙基硫醚、二苯基硫醚中的一种或几种;所述分散剂选自聚醚类消泡剂XBE2000或聚醇类消泡剂JN5、MPO中的至少一种;所述抗氧化剂选自对苯二酚、叔丁基对苯二酚、二丁基羟基甲苯中的至少一种;所述溶剂选自乙醇、丙醇或其他醇类溶剂中的至少一种。
上述技术方案中,还包括,将溶液A在40-60℃下超声0.5-2h。
上述技术方案中,还包括,将溶液B与加入硫化剂后,在温度为30~70℃超声0.2~1.5小时,优选的超声温度为40~60℃,超声时间为0.5~1小时。
按上述方法制得的芳基积碳抑制剂在等温式固定床反应器中进行评价,对丙烷脱氢反应评价而言,简述过程如下:
反应前预处理过程为:在水蒸气氛围下,将反应器加热至温度为550~650℃,以0.3~1.0mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂0.5~2h后,关闭反应器进出口并保持550~650℃,维持1~3h,再以0.3~1.0ml/min的速度通入乙醇吹扫1~3h。
等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、丙烷质量空速为1h-1。反应时间为1h。催化剂还原条件为常压、温度600℃、空气质量空速为1h-1。反应时间为2h。不锈钢管反应器上积碳率按以下公式计算:
石英管上积碳率按0%计算。
目前常用的不锈钢反应器,由于其器壁中含有Fe、Cr、Mn等元素,在丙烷脱氢反应中会对丙烷起到一定催化裂化作用,加剧了反应中积碳的生成。积碳会降低催化剂活性,同时增大原料气体经过阻力,导致反应的转化率和选择性降低,产生不利影响。为消除积碳需要大量额外的操作时间,因而降低了生产效率。采用上述评价条件,将本发明的低碳烷烃芳基积碳抑制剂用于丙烷脱氢反应中,其反应结果表明,该芳基积碳抑制剂能有效降低表面积碳生成,降低积碳率92%。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
【实施例1】
称量10.0g苯基甲基硫醚、20.0gXBE2000、2.5g对苯二酚、67.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。随后即可进行正常的脱氢反应。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例2】
称量10.0g苯基乙基硫醚、20.0g JN5、2.5g二丁基羟基甲苯、67.5g丙醇。将JN5溶于丙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将二丁基羟基甲苯加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。随后即可进行正常的脱氢反应。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例3】
称量50.0g二苯基硫醚、20.0g MPO、2.5g叔丁基对苯二酚、67.5g乙醇。将MPO溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将叔丁基对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。随后即可进行正常的脱氢反应。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例4】
称量40.0g苯基甲基硫醚、30.0g XBE2000、10.0g对苯二酚、20.0g丙醇。将XBE2000溶于丙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。随后即可进行正常的脱氢反应。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例5】
称量20.0g苯基甲基硫醚、25.0g苯基乙基硫醚、30.0g JN5、10.0g二丁基羟基甲苯、20.0g乙醇。将JN5溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将二丁基羟基甲苯加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。随后即可进行正常的脱氢反应。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例6】
称量20.0g苯基甲基硫醚、20.0g二苯基硫醚、30.0g MPO、10.0g叔丁基对苯二酚、20.0g丙醇。将XBE2000溶于丙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将叔丁基对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。随后即可进行正常的脱氢反应。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例7】
称量20.0g苯基乙基硫醚、20.0g二苯基硫醚、30.0gXBE000、10.0g叔丁基对苯二酚、20.0g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将叔丁基对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。随后即可进行正常的脱氢反应。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例8】
称量20.0g苯基乙基硫醚、20.0g二苯基硫醚、30.0gJN5、10.0g对苯二酚、20.0g丙醇。将JN5溶于丙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例9】
称量20.0g苯基乙基硫醚、20.0g二苯基硫醚、30.0gMPO、10.0g二丁基羟基甲苯、20.0g丙醇。将XBE2000溶于丙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将二丁基羟基甲苯加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例10】
称量15.0g苯基乙基硫醚、22.0gXBE2000、3.8g对苯二酚、59.2g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例11】
称量15.0g二苯基硫醚、22.0g XBE2000、3.8g对苯二酚、59.2g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例12】
称量35.0g苯基甲基硫醚、28.0g XBE2000、8.8g对苯二酚、28.2g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例13】
称量15.0g苯基甲基硫醚、20.0g苯基乙基硫醚、28.0gXBE2000、8.8g对苯二酚、28.2g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例14】
称量15.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、28.0gXBE2000、8.8g对苯二酚、28.2g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例15】
称量20.0g苯基甲基硫醚、24.0g XBE2000、5.0g对苯二酚、51.0g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例16】
称量20.0g苯基乙基硫醚、24.0g XBE2000、5.0g对苯二酚、51.0g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例17】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、24.0g XBE2000、5.0g对苯二酚、51.0g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例18】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g二苯基硫醚、24.0gXBE2000、5.0g对苯二酚、51.0g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例19】
称量10.0g苯基甲基硫醚、5.0g苯基乙基硫醚、5.0g二苯基硫醚、24gXBE2000、5.0g对苯二酚、51.0g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例20】
称量30.0g苯基甲基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例21】
称量30.0g苯基乙基硫醚、26.0g XBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例22】
称量30.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例23】
称量15.0g苯基甲基硫醚、15.0g苯基乙基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例24】
称量15.0g苯基乙基硫醚、15.0g二苯基硫醚、26.0g XBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【实施例25】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1和表3。
【对比例1】
采用石英管反应器进行考评,石英管反应器器壁中不含有起到催化作用的活性中心,因此不会有因器壁而生成的积碳。反应前也不通入芳基积碳抑制剂。反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
【对比例2】
采用316L不锈钢反应器进行考评,316L不锈钢反应器器壁含有起到催化作用的活性中心。反应前不通入芳基积碳抑制剂。反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表1。
表1
【实施例26】
称量23.3g苯基甲基硫醚、24.4g XBE2000、5.8g对苯二酚、46.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例27】
称量25.9g苯基乙基硫醚、25.3g XBE2000、6.5g对苯二酚、42.3g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例28】
称量34.9g二苯基硫醚、28.3g XBE2000、8.7g对苯二酚、28.1g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例29】
称量14.3g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、24.8g XBE2000、6.1g对苯二酚、44.8g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例30】
称量16.6g苯基甲基硫醚、10.0g二苯基硫醚、25.5g XBE2000、6.7g对苯二酚、41.2g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例31】
称量7.6g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、25.9g XBE2000、6.9g对苯二酚、39.6g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例32】
称量27.1g苯基甲基硫醚、25.7g XBE2000、6.8g对苯二酚、40.4g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例33】
称量30.2g苯基甲基硫醚、26.7g XBE2000、7.6g对苯二酚、35.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例34】
称量20.5g苯基甲基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.8g XBE2000、7.6g对苯二酚、35.1g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例35】
称量22.8g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、27.6g XBE2000、8.2g对苯二酚、31.4g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
【实施例36】
称量11.5g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、27.2gXBE2000、7.9g对苯二酚、33.4g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。其结果见表2。
表2
【实施例37】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,将催化剂还原,还原条件为为常压、温度600℃、空气质量空速为1h-1。反应时间为2h。循环操作10次后,再称量反应管质量。其结果见表3。
【实施例38】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,将催化剂还原,还原条件为为常压、温度600℃、空气质量空速为1h-1。反应时间为2h。循环操作50次后,再称量反应管质量。其结果见表3。
【实施例39】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,将催化剂还原,还原条件为为常压、温度600℃、空气质量空速为1h-1。反应时间为2h。循环操作100次后,再称量反应管质量。其结果见表3。
【实施例40】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声1h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,将催化剂还原,还原条件为为常压、温度600℃、空气质量空速为1h-1。反应时间为2h。循环操作150次后,再称量反应管质量。其结果见表3。
表3
实施例 累计反应时间h 积碳率%
37 10 7.5
38 50 8.8
39 100 10.7
40 150 13.4
【实施例41】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在30℃下超声0.2h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。结果见表4。
【实施例42】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在30℃下超声1.5h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。结果见表2。
【实施例43】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在70℃下超声0.5h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。结果见表2。
【实施例44】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在40℃下超声0.5h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。结果见表2。
【实施例45】
称量10.0g苯基甲基硫醚、10.0g苯基乙基硫醚、10.0g二苯基硫醚、26.0gXBE2000、7.5g对苯二酚、36.5g乙醇。将XBE2000溶于乙醇中,得到溶液A,在50℃下超声1h后,将对苯二酚加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚,密封后在60℃下超声0.5h,得到所需的芳基积碳抑制剂。在水蒸气氛围下,将反应器加热至600℃,以0.5mL/min的速度通入芳基积碳抑制剂1h后,关闭反应器进出口并保持600℃2h,再以0.5ml/min的速度通入乙醇吹扫2h。
反应前称量反应管质量。等温式固定床反应器中丙烷脱氢反应条件如下:反应压力为常压、温度为600℃、质量空速为1h-1。反应1h后,再称量反应管质量。结果见表2。
表4
超声温度℃ 超声时间h 积碳率%
实施例25 60.0 1.0 7.3
实施例41 30.0 0.2 23.1
实施例42 30.0 1.5 19.4
实施例43 70.0 0.5 17.3
实施例44 40.0 0.5 8.2
实施例45 60.0 0.5 10.5

Claims (18)

1.一种芳基积碳抑制剂,以重量份数计,芳基积碳抑制剂包括以下组分:a)10~40份硫化剂;b)20~30份分散剂;c)2.5~10份抗氧化剂;d)20~67.5份溶剂,以芳基积碳抑制剂总重量计,芳基积碳抑制剂中硫元素含量为1%~11%;所述的硫化剂为芳基硫醚;所述的溶剂为醇类溶剂;所述的分散剂选自聚醚类消泡剂XBE2000或聚醇类消泡剂JN-5、MPO中的至少一种;所述的抗氧化剂选自对苯二酚、叔丁基对苯二酚、二丁基羟基甲苯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述芳基积碳抑制剂,以芳基积碳抑制剂总重量计,芳基积碳抑制剂中硫元素含量为2.6%~9.0%。
3.根据权利要求2所述芳基积碳抑制剂,以芳基积碳抑制剂总重量计,芳基积碳抑制剂中硫元素含量为5.2%~7.7%。
4.根据权利要求1所述芳基积碳抑制剂,以重量份数计,包括15~35份硫化剂、22~28份分散剂、3.8~8.8份抗氧化剂、28.2~59.2份溶剂。
5.根据权利要求4所述芳基积碳抑制剂,以重量份数计,包括20~30份硫化剂、24~26份分散剂、5~7.5份抗氧化剂、36.5~51份溶剂。
6.根据权利要求1所述芳基积碳抑制剂,其中芳基硫醚选自苯基甲基硫醚、苯基乙基硫醚、二苯基硫醚中的至少一种。
7.根据权利要求6所述芳基积碳抑制剂,芳基硫醚为苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚。
8.根据权利要求6所述芳基积碳抑制剂,芳基硫醚为苯基乙基硫醚和二苯基硫醚。
9.根据权利要求6所述芳基积碳抑制剂,芳基硫醚为苯基甲基硫醚和二苯基硫醚。
10.根据权利要求6所述芳基积碳抑制剂,芳基硫醚为苯基甲基硫醚和苯基乙基硫醚和二苯基硫醚。
11.根据权利要求1所述芳基积碳抑制剂,所述的分散剂为XBE2000。
12.根据权利要求1所述芳基积碳抑制剂,所述的抗氧化剂为对苯二酚。
13.根据权利要求1所述芳基积碳抑制剂,所述的溶剂为乙醇。
14.一种权利要求1-13中任意一项所述的芳基积碳抑制剂的制备方法:将分散剂与溶剂接触得到溶液A,放置后,再将抗氧化剂加入溶液A得到溶液B,再将溶液B加入硫化剂放置后,得到所需芳基积碳抑制剂。
15.根据权利要求14所述的制备方法,还包括,将溶液A在40~60℃下超声0.5~2h。
16.根据权利要求14所述的制备方法,还包括,将溶液B与加入硫化剂后,在温度为30~70℃超声0.2~1.5h。
17.根据权利要求16所述的制备方法,超声温度为40~60℃,超声时间为0.5~1h。
18.一种抑制丙烷脱氢反应中积碳的方法:在水蒸气氛围下,将反应器加热至温度为550~650℃,以0.3~1.0mL/min的速度通入权利要求1-13中任意一项所述的芳基积碳抑制剂0.5~2h后,关闭反应器进出口并保持550~650℃,维持1~3h,再以0.3~1.0ml/min的速度通入乙醇吹扫1~3h。
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