CN112226165A - 一种环保压敏胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

一种环保压敏胶粘剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112226165A
CN112226165A CN202011112045.XA CN202011112045A CN112226165A CN 112226165 A CN112226165 A CN 112226165A CN 202011112045 A CN202011112045 A CN 202011112045A CN 112226165 A CN112226165 A CN 112226165A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
parts
environment
fluorophenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202011112045.XA
Other languages
English (en)
Inventor
张学明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202011112045.XA priority Critical patent/CN112226165A/zh
Publication of CN112226165A publication Critical patent/CN112226165A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氨基三嗪改性C5石油树脂20‑30份，3‑氯‑3‑(4‑氟苯基)丙烯腈离子化改性4‑氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯3‑6份、2‑丙烯酸‑六氢化‑4,7‑亚甲基‑1H‑茚基酯/甘油烯丙基醚/4‑丙烯氧基‑2‑羟基二苯甲酮/4‑甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物10‑20份、环氧端基超支化聚(胺‑酯)3‑6份、活性稀释剂4‑8份。本发明还提供了一种所述环保压敏胶粘剂的制备方法。本发明公开的环保压敏胶粘剂环保性能好，性能稳定性佳，耐水性、耐候性、耐高低温性能好，粘结强度大，综合性能优异。

Description

一种环保压敏胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域，尤其涉及一种环保压敏胶粘剂及其制备方法。
背景技术
近年来，随着经济的高速发展及生活水平的不断提高，人们对改善生活质量的愿望越来越迫切，对环境问题认识越来越深入，对环保产品的需求量越来越大，开发环保型产品是现阶段乃至今后一段时间的必然趋势，这类产品一直就是“市场明星”，具有非常大的发展潜能。
胶黏剂是指同质或异质物体表面用胶黏剂连接在一起的技术，具有应力分布连续、粘性大、不残胶、重量轻、使用方便等特点。胶接特别适用于不同材质、不同厚度、超薄规格和复杂构件的连接，例如钢铁、木材、塑料以及特殊环境下使用的物体，如今胶黏剂的发展迅速而且应用范围广泛。压敏胶是一类无需借助于溶剂或热，只需施加轻度压力，即能与被粘物表面牢固粘接的胶粘剂，被广泛用于印刷、包装、车饰、医疗及日常生活等各个领域。随着人们环保意识的日益增强和而人类可持续发展战略的实施，开发低污染或无污染的环保型压敏胶粘剂已成为必然趋势。
压敏胶及其产品的制备技术经历了从传统的溶剂型压敏胶到乳液型和热熔型压敏胶的交叉转变。虽然乳液型和热熔型压敏胶具有良好的环保特色，但乳液型压敏胶烘干时能耗高，胶带的耐水性差；热熔型压敏胶须加热涂布，胶带的耐热性较差，二者的综合性能与溶剂型压敏胶相比还存在一定的差距，难以满足一些高性能应用领域的要求。正是在这种形势下，紫外光固化压敏胶粘剂应运而生，已经出现，就成为市场的“宠儿”，这种胶粘剂具有低VOC排放量，固化速度快，节省能源，涂布性能好，无废弃物，适合高速自动化生产线等诸多优点。
现有技术中的常见的光固化压敏胶为丙烯酸酯类压敏胶，这类压敏胶耐水性能较差，不能满足在潮湿环境中的使用，除此之外，市面上的光固化压敏胶还或多或少存在耐温性有限，粘结强度和耐候性差的缺陷，这些缺陷大大限制了它们的应用环境和领域。
申请号为201810100284.X的中国发明专利公开了一种紫外光固化压敏胶粘剂，按质量份数包括如下组分：含有烷基的丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体75-90份，含有羟基的可共聚单体2-5份，含有羧基的可共聚单体1-3份，含有肉桂基团的丙烯酸酯共聚单体或甲基丙烯酸酯共聚单体1-5份，活性引发剂0.2份，溶剂50-80份。该发明在不添加光引发剂的条件下，即可实现良好的光固化特性，而且由于完全不添加光引发剂，因此可以有效避免胶粘剂产品在储存过程中性能的下降。然而，这种胶粘剂中添加有较多的溶剂，环保性能不佳。
因此，开发一种环保性能好，性能稳定性佳，耐水性、耐候性、耐高低温性能好，粘结强度大，综合性能优异的环保压敏胶粘剂显得尤为重要。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种环保压敏胶粘剂，该压敏胶粘剂环保性能好，性能稳定性佳，耐水性、耐候性、耐高低温性能好，粘结强度大，综合性能优异；同时，本发明还提供了一种所述环保压敏胶粘剂的制备方法，该制备方法简单易行，制备效率高，对反应条件和设备要求低，生产成本低廉，适合连续规模化生产。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氨基三嗪改性C5石油树脂20-30份，3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯3-6份、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物10-20份、环氧端基超支化聚(胺-酯)3-6份、活性稀释剂4-8份。
优选的，所述活性稀释剂为丙烯酸正丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸乙酯、四氢呋喃丙烯酸酯中的至少一种。
优选的，所述环氧端基超支化聚(胺-酯)的制备方法，参见申请号为200910067539.8的中国发明专利实施例6。
优选的，所述氨基三嗪改性C5石油树脂的制备方法，包括如下步骤：将C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气或惰性气体氛围，70-80℃下搅拌反应3-5小时，后旋蒸除去溶剂，得到氨基三嗪改性C5石油树脂。
优选的，所述C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂、高沸点溶剂的质量比为(3-5):0.3:(0.03-0.05):(10-20)。
优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的任意一种。
优选的，所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯的制备方法，包括如下步骤：将3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯加入到四氢呋喃中，在30-50℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸除去四氢呋喃，并用乙醚洗涤3-6次，最后旋蒸除去乙醚，得到3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯。
优选的，所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯、四氢呋喃的摩尔比为1:1:(6-10)。
优选的，所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，65-75℃下搅拌反应3-5小时，后在水中沉出，旋蒸除去水，得到2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物。
优选的，所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:2:0.1:1:(0.03-0.04):(12-20)。
本发明的另一个目的，在于提供一种所述环保压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在35-55℃下搅拌1-2小时，得到环保压敏胶粘剂。
本发明的再一个目的，在于提供一种所述环保压敏胶粘剂的应用方法，其特征在于，包括如下步骤：将所述环保压敏胶粘剂均匀地涂覆在基材之上，用1000w高压汞灯距离20cm照射固化60s-120s。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
(1)本发明提供的一种环保压敏胶粘剂的制备方法，该制备方法直接将各组分混合均匀后即可制成，制备方法简单易行，制备效率高，对反应条件和设备要求低，生产成本低廉，适合连续规模化生产。
(2)本发明提供的一种环保压敏胶粘剂，克服了市面上压敏胶耐水性能较差，不能满足在潮湿环境中的使用，耐温性有限，环保性、粘结强度和耐候性差的缺陷，通过各组分协同作用使得得到的环保压敏胶粘剂环保性能好，性能稳定性、耐水性、耐候性、耐高低温性能好，粘结强度大，综合性能优异。
(3)本发明提供的一种环保压敏胶粘剂，添加氨基三嗪改性C5石油树脂，有效改善了胶粘剂的粘结性能，通过氨基三嗪改性，能增强其耐候性和阻燃性，其上的氨基能与环氧端基超支化聚(胺-酯)上的环氧基在固化过程中发生开环反应；3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯上的季铵盐结构与2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物上的羧基通过离子交换以离子键连接，带有乙烯基结构的单体和共聚物在光引发剂的作用下发生共聚接枝，使得各组分均匀化学键的形式连接，有效改善了胶膜的综合性能，对耐水性、机械力学性能和性能稳定具有较大的提高作用。
(4)本发明提供的一种环保压敏胶粘剂，3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯的添加，由于引入了氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯和氰基结构，能改善耐高低温性能、耐候性和综合性能，同时由于季铵盐结构和酯的引入能改善粘结性能，同时也为后续交联固化提供反应位点。
(5)本发明提供的一种环保压敏胶粘剂，2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物结构的引入，各结构单元协同作用，在电子效应和位阻效应的双重作用下，使得胶粘剂综合性能得到改善，其中苯二酮结构这种具有光引发功能的结构单元引入到聚合物支链上，有效克服了现有技术中的小分子光引发剂存在与聚合物的相容性差，残留的光引发剂及其光解产物会向压敏胶的表面迁移，既影响了使用性能，也会造成压敏胶的黄变；小分子物质易挥发，造成污染和异味的缺陷。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
本发明实施例原料均为商业购买；所述C5石油树脂牌号为Wingtack95；所述环氧端基超支化聚(胺-酯)的制备方法，参见申请号为200910067539.8的中国发明专利实施例6。
实施例1
一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氨基三嗪改性C5石油树脂20份，3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯3份、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物10份、环氧端基超支化聚(胺-酯)3份、活性稀释剂4份；所述活性稀释剂为丙烯酸正丁酯。
所述氨基三嗪改性C5石油树脂的制备方法，包括如下步骤：将C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气氛围，70℃下搅拌反应3小时，后旋蒸除去溶剂，得到氨基三嗪改性C5石油树脂；所述C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂、高沸点溶剂的质量比为3:0.3:0.03:10；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜。
所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯的制备方法，包括如下步骤：将3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯加入到四氢呋喃中，在30℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去四氢呋喃，并用乙醚洗涤3次，最后旋蒸除去乙醚，得到3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯；所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯、四氢呋喃的摩尔比为1:1:6。
所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，65℃下搅拌反应3小时，后在水中沉出，旋蒸除去水，得到2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物；所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:2:0.1:1:0.03:12。
一种所述环保压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在35℃下搅拌1小时，得到环保压敏胶粘剂。
一种所述环保压敏胶粘剂的应用方法，包括如下步骤：将所述环保压敏胶粘剂均匀地涂覆在基材之上，用1000w高压汞灯距离20cm照射固化60s。
实施例2
一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氨基三嗪改性C5石油树脂23份，3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯4份、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物13份、环氧端基超支化聚(胺-酯)4份、活性稀释剂5份；所述活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯。
所述氨基三嗪改性C5石油树脂的制备方法，包括如下步骤：将C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氦气氛围，72℃下搅拌反应3.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到氨基三嗪改性C5石油树脂；所述C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂、高沸点溶剂的质量比为3.5:0.3:0.035:12；所述引发剂为偶氮二异庚腈；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯的制备方法，包括如下步骤：将3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯加入到四氢呋喃中，在35℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去四氢呋喃，并用乙醚洗涤4次，最后旋蒸除去乙醚，得到3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯；所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯、四氢呋喃的摩尔比为1:1:7。
所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，68℃下搅拌反应3.5小时，后在水中沉出，旋蒸除去水，得到2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物；所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:2:0.1:1:0.033:15。
一种所述环保压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在40℃下搅拌1.2小时，得到环保压敏胶粘剂。
一种所述环保压敏胶粘剂的应用方法，包括如下步骤：将所述环保压敏胶粘剂均匀地涂覆在基材之上，用1000w高压汞灯距离20cm照射固化70s。
实施例3
一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氨基三嗪改性C5石油树脂25份，3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯4.5份、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物15份、环氧端基超支化聚(胺-酯)4.5份、活性稀释剂6份；所述活性稀释剂为丙烯酸乙酯。
所述氨基三嗪改性C5石油树脂的制备方法，包括如下步骤：将C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氖气氛围，75℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去溶剂，得到氨基三嗪改性C5石油树脂；所述C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂、高沸点溶剂的质量比为4:0.3:0.04:15；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯的制备方法，包括如下步骤：将3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯加入到四氢呋喃中，在40℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去四氢呋喃，并用乙醚洗涤5次，最后旋蒸除去乙醚，得到3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯；所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯、四氢呋喃的摩尔比为1:1:8。
所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，70℃下搅拌反应4小时，后在水中沉出，旋蒸除去水，得到2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物；所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:2:0.1:1:0.035:16。
一种所述环保压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在45℃下搅拌1.5小时，得到环保压敏胶粘剂。
一种所述环保压敏胶粘剂的应用方法，包括如下步骤：将所述环保压敏胶粘剂均匀地涂覆在基材之上，用1000w高压汞灯距离20cm照射固化90s。
实施例4
一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氨基三嗪改性C5石油树脂28份，3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯5.5份、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物18份、环氧端基超支化聚(胺-酯)5.5份、活性稀释剂7份；所述活性稀释剂为丙烯酸正丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸乙酯、四氢呋喃丙烯酸酯按质量比1:2:4:3混合而成。
所述氨基三嗪改性C5石油树脂的制备方法，包括如下步骤：将C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氩气氛围，78℃下搅拌反应4.7小时，后旋蒸除去溶剂，得到氨基三嗪改性C5石油树脂；所述C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂、高沸点溶剂的质量比为4.8:0.3:0.048:19；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:2:3混合而成。
所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯的制备方法，包括如下步骤：将3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯加入到四氢呋喃中，在48℃下搅拌反应5.5小时，后旋蒸除去四氢呋喃，并用乙醚洗涤6次，最后旋蒸除去乙醚，得到3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯；所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯、四氢呋喃的摩尔比为1:1:9.5。
所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，73℃下搅拌反应4.7小时，后在水中沉出，旋蒸除去水，得到2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物；所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:2:0.1:1:0.038:19。
一种所述环保压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在52℃下搅拌1.8小时，得到环保压敏胶粘剂。
一种所述环保压敏胶粘剂的应用方法，包括如下步骤：将所述环保压敏胶粘剂均匀地涂覆在基材之上，用1000w高压汞灯距离20cm照射固化100s。
实施例5
一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氨基三嗪改性C5石油树脂30份，3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯6份、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物20份、环氧端基超支化聚(胺-酯)6份、活性稀释剂8份；所述活性稀释剂为四氢呋喃丙烯酸酯。
所述氨基三嗪改性C5石油树脂的制备方法，包括如下步骤：将C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气氛围，80℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去溶剂，得到氨基三嗪改性C5石油树脂；所述C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂、高沸点溶剂的质量比为5:0.3:0.05:20；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯的制备方法，包括如下步骤：将3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯加入到四氢呋喃中，在50℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去四氢呋喃，并用乙醚洗涤6次，最后旋蒸除去乙醚，得到3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯；所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯、四氢呋喃的摩尔比为1:1:10。
所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，75℃下搅拌反应5小时，后在水中沉出，旋蒸除去水，得到2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物；所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:2:0.1:1:0.04:20。
一种所述环保压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在55℃下搅拌2小时，得到环保压敏胶粘剂。
一种所述环保压敏胶粘剂的应用方法，包括如下步骤：将所述环保压敏胶粘剂均匀地涂覆在基材之上，用1000w高压汞灯距离20cm照射固化120s。
对比例1
本例提供一种环保压敏胶粘剂，其配方与制备方法同实施例1，不同的是用C5石油树脂代替氨基三嗪改性C5石油树脂。
对比例2
本例提供一种环保压敏胶粘剂，其配方与制备方法同实施例1，不同的是没有添加3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯。
对比例3
本例提供一种环保压敏胶粘剂，其配方与制备方法同实施例1，不同的是2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物的制备过程中没有添加2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯。
对比例4
本例提供一种环保压敏胶粘剂，其配方与制备方法同实施例1，不同的是2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物的制备过程中没有添加4-甲基丙烯酰胺基水杨酸。
对比例5
本例提供一种环保压敏胶粘剂，其配方与制备方法同实施例1，不同的是用安息香代替2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物。
对比例6
本例提供一种环保压敏胶粘剂，其配方与制备方法同实施例1，不同的是没有添加环氧端基超支化聚(胺-酯)。
为了进一步说明本发明实施例的有益技术效果，对实施例1-5及对比例1-6各例制备得到的环保压敏胶粘剂进行相关性能测试，测试方法和测试结果见表1。
从表1可见，本发明实施例公开的环保压敏胶粘剂，与对比例中的环保压敏胶粘剂相比，初黏力更大，持黏力持续时间更长，剥离强度更高，这是各组分协同作用的结果。
表1
测试项目 180°剥离力(贴钢板) 初黏力 持黏力
单位 N/25mm # h
测试标准 GB/T2792-1998 GB/T4852-1984 GB/T4851-1998
实施例1 15.7 12 70
实施例2 16.1 13 72
实施例3 16.2 15 75
实施例4 16.4 15 78
实施例5 16.7 17 82
对比例1 14.0 10 55
对比例2 13.2 8 52
对比例3 13.6 10 50
对比例4 13.3 10 52
对比例5 12.8 8 48
对比例6 13.1 9 51
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氨基三嗪改性C5石油树脂20-30份，3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯3-6份、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物10-20份、环氧端基超支化聚(胺-酯)3-6份、活性稀释剂4-8份。
2.根据权利要求1所述的一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，所述活性稀释剂为丙烯酸正丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸乙酯、四氢呋喃丙烯酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，所述氨基三嗪改性C5石油树脂的制备方法，包括如下步骤：将C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气或惰性气体氛围，70-80℃下搅拌反应3-5小时，后旋蒸除去溶剂，得到氨基三嗪改性C5石油树脂。
4.根据权利要求3所述的一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，所述C5石油树脂、2,4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪、引发剂、高沸点溶剂的质量比为(3-5):0.3:(0.03-0.05):(10-20)；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯的制备方法，包括如下步骤：将3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯加入到四氢呋喃中，在30-50℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸除去四氢呋喃，并用乙醚洗涤3-6次，最后旋蒸除去乙醚，得到3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈离子化改性4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯。
6.根据权利要求5所述的一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，所述3-氯-3-(4-氟苯基)丙烯腈、4-氟苯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯、四氢呋喃的摩尔比为1:1:(6-10)。
7.根据权利要求1所述的一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈加入到N-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，65-75℃下搅拌反应3-5小时，后在水中沉出，旋蒸除去水，得到2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯/甘油烯丙基醚/4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮/4-甲基丙烯酰胺基水杨酸共聚物。
8.根据权利要求7所述的一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，所述2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甘油烯丙基醚、4-丙烯氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、偶氮二异丁腈、N-甲基吡咯烷酮的质量比为1:2:0.1:1:(0.03-0.04):(12-20)。
9.根据权利要求1-8任一项所述的一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，所述环保压敏胶粘剂的制备方法，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，在35-55℃下搅拌1-2小时，得到环保压敏胶粘剂。
10.根据权利要求1-8任一项所述的一种环保压敏胶粘剂，其特征在于，所述环保压敏胶粘剂的应用方法，包括如下步骤：将所述环保压敏胶粘剂均匀地涂覆在基材之上，用1000w高压汞灯距离20cm照射固化60s-120s。
CN202011112045.XA 2020-10-16 2020-10-16 一种环保压敏胶粘剂及其制备方法 Withdrawn CN112226165A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011112045.XA CN112226165A (zh) 2020-10-16 2020-10-16 一种环保压敏胶粘剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011112045.XA CN112226165A (zh) 2020-10-16 2020-10-16 一种环保压敏胶粘剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112226165A true CN112226165A (zh) 2021-01-15

Family

ID=74117779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011112045.XA Withdrawn CN112226165A (zh) 2020-10-16 2020-10-16 一种环保压敏胶粘剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112226165A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112874101A (zh) * 2021-02-18 2021-06-01 石家庄康岁商贸有限公司 一种反光警示带及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112874101A (zh) * 2021-02-18 2021-06-01 石家庄康岁商贸有限公司 一种反光警示带及其制备方法
CN112874101B (zh) * 2021-02-18 2022-08-09 石家庄康岁商贸有限公司 一种反光警示带及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101747594B (zh) 环氧丙烯酸预聚体树脂及其制法和在光固化涂料中的应用
CN108546540B (zh) 一种玻璃基材用紫外光固化转印胶的制备方法
CN110423334B (zh) 一种全生物基vitrimer的制备方法
CN102816536A (zh) 一种用于太阳能电池组件的胶带及其制备方法
CN114350304B (zh) 一种耐久性高透oca胶粘剂及其制备方法
CN112226165A (zh) 一种环保压敏胶粘剂及其制备方法
EP1858999B1 (en) Pressure sensitive adhesive composition as well as a method of applying it and a method for the preparation thereof
CN115197366B (zh) 一种生物基丙烯酸压敏胶及其加工工艺
CN115141585B (zh) 一种uv-湿气双重固化组合物及包含该组合物的胶膜、胶带
CN112745449A (zh) 一种紫外光固化丙烯酸酯热熔压敏胶及其制备方法
CN104497925A (zh) 基于光热的uv固化压敏胶制备方法
CN105441009B (zh) 一种双重响应性复合粘胶剂
CN111187590A (zh) 一种耐候耐水的光固化压敏胶
CN110105902B (zh) 一种多用途高固体份型双组份复合胶粘剂及其制备方法和应用
CN109627991B (zh) 一种抗水性酯溶型双组份复合胶粘剂及其制备方法
CN111087526B (zh) 一种可耐受溶剂型丙烯酸酯组合物及其应用
CN113979991A (zh) Uv导电预聚体及其制备方法、透明导电uv固化涂料及其制备方法
CN114561174B (zh) 一种uv固化压敏胶及其制备方法
CN114574109A (zh) 一种uv光固化压敏胶粘剂及其应用
JP3886176B2 (ja) 接着シ―ト類の製造方法
CN115820046B (zh) 一种硅酮密封胶底涂液及其制备方法
CN113980611B (zh) 反光膜用户外高耐候性丙烯酸压敏胶
CN111117523B (zh) 一种乳液型二烯基共聚物uv减粘胶及其制备方法
CN111909075B (zh) 一种刚性丙烯酸酯类uv光固化改性桐油树脂及其制备方法和应用
CN118085666A (zh) 一种强附着力水性紫外光固化涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20210115