CN105441009B - 一种双重响应性复合粘胶剂 - Google Patents

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Abstract

本发明所述的一种双重响应性复合粘胶剂，其特征在于，所述粘胶剂由以下组分按所示质量份数组成：水性聚氨酯：15‑35份，DMAEMA/NIPAM共聚物：10‑25份，氧化淀粉：15‑18份，羧甲基纤维素：1‑5份，助剂：8‑15份，水：7‑18份。所述双重响应性复合粘胶剂，粘胶剂中的DMAEMA/NIPAM共聚物在制备过程中形成三维网状结构，并将水性聚氨酯包裹在三维网状结构中，最终制备得到的粘胶剂具有高强度和持久的粘接性能；且由于甲基丙烯酸‑N,N‑二甲氨基乙酯（DMAEMA）和N‑异丙基丙烯酰胺（NIPAM）分别是pH敏感性单体和温度敏感性单体，因此，形成的粘胶剂同时具有pH及温度刺激响应性，可以通过改变pH及温度，来调节粘胶剂的粘接性能。

Description

一种双重响应性复合粘胶剂
技术领域
本发明涉及粘胶剂，特别涉及一种双重响应性复合粘胶剂。
背景技术
随着科学技术的发展和人们对环境保护的日益重视，无论是工业用品还是家庭日用品都在朝着环境友好型的趋势发展，传统的溶剂型粘胶剂正逐渐被水性粘胶剂取代，其中，水性聚氨酯粘胶剂由于其具有无毒、不燃、无污染等优点，并且兼具聚氨酯材料的结构特征和优异的性能，对水性聚氨酯粘胶剂的开发和应用研究越来越多，为新型环保材料的使用提供了广阔的应用前景。水性聚氨酯粘胶剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂。
水性聚氨酯胶粘剂除了保持聚氨酯的优点外，与溶剂型聚氨酯胶粘剂相比，还具有以下独特之处：
(1)以水为介质，无毒不燃，无公害、无危险，气味小，不污染环境，节省能源，适用于易被有机溶剂侵蚀的基材；
(2)粘度较低，且可用水溶性增稠剂和水进行调节，操作方便，残胶易于清理；
(3)可与多种水性树脂混合，利于改进性能和降低成本，但要注意离子性质和酸碱性，以防凝聚；
(4)含有羧基、羟基等基团，在适宜条件下可参与反应，产生交联，提高性能；
(5)对非极性基材的湿润性差；
(6)干燥速度慢，初始粘性低，并且耐水性不佳。
水凝胶(Hydrogel)是以水为分散介质的凝胶。具有网状交联结构的水溶性高分子中引入一部分疏水基团和亲水残基，亲水残基与水分子结合，将水分子连接在网状内部，而疏水残基遇水膨胀的交联聚合物。是一种高分子网络体系，性质柔软，能保持一定的形状，能吸收大量的水。
为了更好的提高水性聚氨酯的综合性能，中国专利201510041516.5，公开了一种温敏型水性聚氨酯粘胶剂及其制备方法，主要用于电子器件粘接组装领域。本发明采用结晶型聚酯二元醇与脂肪族异氰酸酯反应，并引入亲水组分和环氧树脂，得到一种温敏型水性聚氨酯粘胶剂。该黏胶剂在应用温度区间内有一开关温度，其粘结强度在开关温度前后表现出温度响应特性，在开关温度以下对电子器件具有良好的粘接性；当加热到开关温度以上时，粘接强度明显降低，使得电子器件可以被轻易拆除。这回给电子器件的拆卸、组装、更换、回收利用带来极大便利，具有广阔的应用前景。然而，该发明的温敏性对其水性聚氨酯粘胶剂的粘接牢度具有一定的影响。
发明内容
为解决上述存在的问题，本发明的目的在于提供一种双重响应性复合粘胶剂。
为达到上述目的，本发明的技术方案是：
一种双重响应性复合粘胶剂，所述粘胶剂由以下组分按所示质量份数组成：水性聚氨酯：15-35份，DMAEMA/NIPAM共聚物：10-25份，氧化淀粉：15-18份，羧甲基纤维素：1-5份，助剂：8-15份，水：7-18份。
进一步地，所述粘胶剂由以下组分按所示质量份数组成：水性聚氨酯：28份，DMAEMA/NIPAM共聚物：19份，氧化淀粉：17.5份，羧甲基纤维素：3.2份，助剂：12.8份，水：14份。
且，所述水性聚氨酯为脂肪族水性聚氨酯，所述脂肪族水性聚氨酯由脂肪族异氰酸酯与脂肪族多元醇反应而成。
再有，所述水性聚氨酯的相对分子量为6000-20000。
另，所述DMAEMA/NIPAM共聚物的相对分子量为4000-10000。
同时，所述助剂为分散剂、稳定剂及消泡剂。
一种双重响应性复合粘胶剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)水性聚氨酯的制备：将脂肪族异氰酸酯、脂肪族多元醇、亲水性扩链剂和催化剂混合，反应后得到预聚体；向所述预聚体中加入中和剂，搅拌反应后得到中间产物，向所述中间产物中加入水和扩链剂，搅拌、分散后得到水性聚氨酯；
(2)DMAEMA/NIPAM共聚物的制备：将DMAEMA和NIPAM通过水溶液聚合法制备得到DMAEMA/NIPAM共聚物，其中交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺；
(3)在水性聚氨酯中缓慢加入DMAEMA/NIPAM共聚物、氧化淀粉、羧甲基纤维素、助剂，以300-500转/分的速度进行搅拌，加热回流，反应至少6h，反应完成后自然冷却至室温，得到目标产物。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明提供的一种双重响应性复合粘胶剂，所述粘胶剂中的DMAEMA/NIPAM共聚物在制备过程中形成三维网状结构，并将水性聚氨酯包裹在三维网状结构中，最终制备得到的粘胶剂具有高强度和持久的粘接性；
(2)由于甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)分别是pH敏感性单体和温度敏感性单体，因此，形成的粘胶剂同时具有pH及温度刺激响应性，可以通过改变pH及温度，来调节粘胶剂的粘接性能。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例进一步详细说明。
实施例1
一种双重响应性复合粘胶剂，所述粘胶剂由以下组分按所示质量份数组成：水性聚氨酯：28份，DMAEMA/NIPAM共聚物：19份，氧化淀粉：17.5份，羧甲基纤维素：3.2份，助剂：12.8份，水：14份。
且，所述水性聚氨酯为脂肪族水性聚氨酯，所述脂肪族水性聚氨酯由脂肪族异氰酸酯与脂肪族多元醇反应而成。
再有，所述水性聚氨酯的相对分子量为10000。
另，所述DMAEMA/NIPAM共聚物的相对分子量为5000。
同时，所述助剂为分散剂、稳定剂及消泡剂。
一种双重响应性复合粘胶剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)水性聚氨酯的制备：将脂肪族异氰酸酯、脂肪族多元醇、亲水性扩链剂和催化剂混合，反应后得到预聚体；向所述预聚体中加入中和剂，搅拌反应后得到中间产物，向所述中间产物中加入水和扩链剂，搅拌、分散后得到水性聚氨酯；
(2)DMAEMA/NIPAM共聚物的制备：将DMAEMA和NIPAM通过水溶液聚合法制备得到DMAEMA/NIPAM共聚物，其中交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺；
(3)在水性聚氨酯中缓慢加入DMAEMA/NIPAM共聚物、氧化淀粉、羧甲基纤维素、助剂，以300转/分的速度进行搅拌，加热回流，反应6h，反应完成后自然冷却至室温，得到目标产物。
实施例2
一种双重响应性复合粘胶剂，所述粘胶剂由以下组分按所示质量份数组成：水性聚氨酯：15份，DMAEMA/NIPAM共聚物：10份，氧化淀粉：15份，羧甲基纤维素：5份，助剂：8份，水：8份。
且，所述水性聚氨酯为脂肪族水性聚氨酯，所述脂肪族水性聚氨酯由脂肪族异氰酸酯与脂肪族多元醇反应而成。
再有，所述水性聚氨酯的相对分子量为6000。
另，所述DMAEMA/NIPAM共聚物的相对分子量为4000。
同时，所述助剂为分散剂、稳定剂及消泡剂。
一种双重响应性复合粘胶剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)水性聚氨酯的制备：将脂肪族异氰酸酯、脂肪族多元醇、亲水性扩链剂和催化剂混合，反应后得到预聚体；向所述预聚体中加入中和剂，搅拌反应后得到中间产物，向所述中间产物中加入水和扩链剂，搅拌、分散后得到水性聚氨酯；
(2)DMAEMA/NIPAM共聚物的制备：将DMAEMA和NIPAM通过水溶液聚合法制备得到DMAEMA/NIPAM共聚物，其中交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺；
(3)在水性聚氨酯中缓慢加入DMAEMA/NIPAM共聚物、氧化淀粉、羧甲基纤维素、助剂，以400转/分的速度进行搅拌，加热回流，反应7h，反应完成后自然冷却至室温，得到目标产物。
实施例3
一种双重响应性复合粘胶剂，所述粘胶剂由以下组分按所示质量份数组成：水性聚氨酯：35份，DMAEMA/NIPAM共聚物：25份，氧化淀粉：18份，羧甲基纤维素：1份，助剂：14份，水：15份。
且，所述水性聚氨酯为脂肪族水性聚氨酯，所述脂肪族水性聚氨酯由脂肪族异氰酸酯与脂肪族多元醇反应而成。
再有，所述水性聚氨酯的相对分子量为20000。
另，所述DMAEMA/NIPAM共聚物的相对分子量为8000。
同时，所述助剂为分散剂、稳定剂及消泡剂。
一种双重响应性复合粘胶剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)水性聚氨酯的制备：将脂肪族异氰酸酯、脂肪族多元醇、亲水性扩链剂和催化剂混合，反应后得到预聚体；向所述预聚体中加入中和剂，搅拌反应后得到中间产物，向所述中间产物中加入水和扩链剂，搅拌、分散后得到水性聚氨酯；
(2)DMAEMA/NIPAM共聚物的制备：将DMAEMA和NIPAM通过水溶液聚合法制备得到DMAEMA/NIPAM共聚物，其中交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺；
(3)在水性聚氨酯中缓慢加入DMAEMA/NIPAM共聚物、氧化淀粉、羧甲基纤维素、助剂，以500转/分的速度进行搅拌，加热回流，反应7h，反应完成后自然冷却至室温，得到目标产物。
实施例4
一种双重响应性复合粘胶剂，所述粘胶剂由以下组分按所示质量份数组成：水性聚氨酯：31份，DMAEMA/NIPAM共聚物：22份，氧化淀粉：18份，羧甲基纤维素：2.8份，助剂：13.6份，水：16.5份。
且，所述水性聚氨酯为脂肪族水性聚氨酯，所述脂肪族水性聚氨酯由脂肪族异氰酸酯与脂肪族多元醇反应而成。
再有，所述水性聚氨酯的相对分子量为15000。
另，所述DMAEMA/NIPAM共聚物的相对分子量为7000。
同时，所述助剂为分散剂、稳定剂及消泡剂。
一种双重响应性复合粘胶剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)水性聚氨酯的制备：将脂肪族异氰酸酯、脂肪族多元醇、亲水性扩链剂和催化剂混合，反应后得到预聚体；向所述预聚体中加入中和剂，搅拌反应后得到中间产物，向所述中间产物中加入水和扩链剂，搅拌、分散后得到水性聚氨酯；
(2)DMAEMA/NIPAM共聚物的制备：将DMAEMA和NIPAM通过水溶液聚合法制备得到DMAEMA/NIPAM共聚物，其中交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺；
(3)在水性聚氨酯中缓慢加入DMAEMA/NIPAM共聚物、氧化淀粉、羧甲基纤维素、助剂，以500转/分的速度进行搅拌，加热回流，反应6h，反应完成后自然冷却至室温，得到目标产物。
室内(常温，中性氛围)剥离强度测试：
在厚度0.2mm铝片上裁剪25mm×100mm样条，均匀涂刷实施例1-4所得粘胶剂，室温放置24h后测试剥离强度，数据见表1。
热剥离强度测试：
将上述贴合后的样条置于90℃烘箱中保持30min，测试剥离强度，数据见表1。
酸性氛围剥离强度测试：
在厚度0.2mm铝片上裁剪25mm×100mm样条，均匀涂刷实施例1-4所得粘胶剂，在pH＝3.6～4.4的酸性氛围下放置30min后测试剥离强度，数据见表1。
表1：
需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

Claims (7)

1.一种双重响应性复合粘胶剂，其特征在于，所述粘胶剂由以下组分按所示质量份数组成：水性聚氨酯：15-35份，DMAEMA/NIPAM共聚物：10-25份，氧化淀粉：15-18份，羧甲基纤维素：1-5份，助剂：8-15份，水：7-18份。
2.根据权利要求1所述的一种双重响应性复合粘胶剂，其特征在于，所述粘胶剂由以下组分按所示质量份数组成：水性聚氨酯：28份，DMAEMA/NIPAM共聚物：19份，氧化淀粉：17.5份，羧甲基纤维素：3.2份，助剂：12.8份，水：14份。
3.根据权利要求1所述的一种双重响应性复合粘胶剂，其特征在于，所述水性聚氨酯为脂肪族水性聚氨酯，所述脂肪族水性聚氨酯由脂肪族异氰酸酯与脂肪族多元醇反应而成。
4.根据权利要求1所述的一种双重响应性复合粘胶剂，其特征在于，所述水性聚氨酯的相对分子量为6000-20000。
5.根据权利要求1所述的一种双重响应性复合粘胶剂，其特征在于，所述DMAEMA/NIPAM共聚物的相对分子量为4000-10000。
6.根据权利要求1所述的一种双重响应性复合粘胶剂，其特征在于，所述助剂为分散剂、稳定剂及消泡剂。
7.一种双重响应性复合粘胶剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）水性聚氨酯的制备：将脂肪族异氰酸酯、脂肪族多元醇、亲水性扩链剂和催化剂混合，反应后得到预聚体；向所述预聚体中加入中和剂，搅拌反应后得到中间产物，向所述中间产物中加入水和扩链剂，搅拌、分散后得到水性聚氨酯；
（2）DMAEMA/NIPAM共聚物的制备：将DMAEMA和NIPAM通过水溶液聚合法制备得到DMAEMA/NIPAM共聚物，其中交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺；
（3）在水性聚氨酯中缓慢加入DMAEMA/NIPAM共聚物、氧化淀粉、羧甲基纤维素、助剂，以300-500转/分的速度进行搅拌，加热回流，反应至少6h，反应完成后自然冷却至室温，得到目标产物。
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