CN116694261B - 一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法 - Google Patents

一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116694261B
CN116694261B CN202310788455.3A CN202310788455A CN116694261B CN 116694261 B CN116694261 B CN 116694261B CN 202310788455 A CN202310788455 A CN 202310788455A CN 116694261 B CN116694261 B CN 116694261B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
resin
antioxidant
stirring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202310788455.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116694261A (zh
Inventor
王尚文
朱金水
何显汉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Yonglong New Materials Research Institute Co ltd
Original Assignee
Guangzhou Yonglong New Materials Research Institute Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Yonglong New Materials Research Institute Co ltd filed Critical Guangzhou Yonglong New Materials Research Institute Co ltd
Priority to CN202310788455.3A priority Critical patent/CN116694261B/zh
Publication of CN116694261A publication Critical patent/CN116694261A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116694261B publication Critical patent/CN116694261B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J157/00—Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J157/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法，属于胶膜制备技术领域。本发明将不同的弹性体混合，接着继续与改性树脂相结合以获得更好的物理性能和黏附性能；加入了改性树脂对体系相容度进行了改善优化，提高了弹性体和增粘树脂的相容性进而提高制成品胶膜的透光性和透明度；本发明还将H2C5石油树脂和氢化C9树脂配合使用，从而进一步增强了体系粘度。而引入γ‑(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和(3‑氨基丙基)三甲氧基硅烷作为偶联剂，提升制成品粘结性能的同时还兼顾改善了耐热、耐候性；添加了吸酸剂中和APAO和改性树脂中的游离酸基进行缓冲反应，减缓了体系的老化速度，显著提高了制成品的抗黄变性能。

Description

一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法
技术领域
本发明属于胶膜制备技术领域，具体地，涉及一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法。
背景技术
汽车内饰用粘结剂一般采用压敏胶，水性胶，溶剂胶进行粘结，其中压敏胶广泛应用于日系车型，具有工艺简单，粘结快速的特点，但其耐候、耐热及耐黄变效果差；水性胶粘结性可调整范围广，性能较好，但是由于体系为水分散乳液，因此存在技术难度大，后期耐水性能不稳定等弊端；而溶剂胶在性能方面最佳，但是由于体系中大量的溶剂引入，会对环境以及工人自身安全存在隐患。同时，由于汽车内饰基材存在材质多样性的问题，如，日系车的聚烯烃材质，而欧美汽车更青睐于PC及ABS材料，这些不同基材对于压敏胶、水性胶以及溶剂胶都带来了很大的挑战。
反观热熔胶膜，其作为新型环保胶的一种，具有较好的粘结性和环保性，同时，由于热熔胶膜固化时间快、工序周期短，可大幅缩短制程，因此其对多样基材的适用性强。但深入来说，目前市售热熔胶膜及其形成的胶膜粘结性仍不能很好地满足大部分汽车内饰用品所需，且市售热熔胶膜的粘性、透明度、耐热、抗黄变性能弱，因此，为了更好地适配汽车内饰用品材料，提供一种粘性强、耐热和抗黄变性能高的胶膜显得尤为必要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法，本发明将不同的弹性体混合，接着继续与改性树脂相结合以获得更好的物理性能和黏附性能；加入了改性树脂对体系相容度进行了改善优化，提高了弹性体和增粘树脂的相容性进而提高制成品胶膜的透光性和透明度；本发明还将H2C5石油树脂和氢化C9树脂配合使用，从而进一步增强了体系粘度。而引入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷作为偶联剂，提升制成品粘结性能的同时还兼顾改善了耐热、耐候性；添加了吸酸剂中和APAO和改性树脂中的游离酸基进行缓冲反应，减缓了体系的老化速度，显著提高了制成品的抗黄变性能。解决了现有胶膜中存在的粘性、耐热、抗黄变性能弱的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜，所述胶膜包括如下重量份原料：
作为本发明的一种优选方案，所述弹性体包括EVA、SIS、SBS、SBR、SBC、APAO、POE、POP中的任意一种；优选的，本发明涉及的弹性体为APAO，涉及的APAO型号为828、807和888；所述型号为828的APAO和型号为807的APAO的混合比例为按重量份1:1混合，所述型号为828的APAO和型号为888的APAO的混合比例为按重量份7-8:14-16混合。
APAO、POE、POP均为无规聚烯烃，具有粘度低，初粘力佳的特点；优选的，本发明采用APAO，是以APAO相对于POE和POP具有优异的热熔性、较高的热稳定性和耐候性，并能够在相对较低的温度下快速熔化并形成强黏合力，而在高温和恶劣环境下又保持良好的粘接性能，且其颜色浅，符合本发明设计要求；此外，本发明兼顾制成品体系的黏合性、稳健性和质量，将两者不同型号的APAO混合，形成一个单一相，接着继续与改性树脂相结合以获得更好的物理性能和黏附性能，以此使得制成品达到更广泛的物性范围和用途。
作为本发明的一种优选方案，所述增粘树脂包括氢化C5石油树脂、H2C5石油树脂、氢化DCPD石油树脂、氢化C9树脂、氢化C5C9共聚树脂中的至少一种；优选的，本发明涉及的增粘树脂为氢化C5石油树脂、H2C5石油树脂和氢化C9树脂按比例混合。
所述H2C5石油树脂和氢化C9树脂的混合比例为按重量份4-5:2-2.4混合。
本发明所添加的增粘树脂与弹性体APAO相容较好，且在体系反应过程中增粘树脂的极性官能团会与弹性体APAO分子链相互作用，从而增加制成品的粘度；此外，本发明还将两种分子结构不同的H2C5石油树脂和氢化C9树脂配合使用，它们之间会产生相互作用，这种相互作用会使得APAO的膨胀性变小，从而进一步增强了体系粘度。
作为本发明的一种优选方案，所述改性树脂包括马来酸酐接枝EVA、马来酸酐接枝PP、马来酸酐接枝SEBS、聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、丙烯酸酯接枝SBS、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物中的任意一种或多种按等质量比混合；优选的，本发明涉及的改性树脂包括马来酸酐接枝PP、乙烯-丙烯酸共聚物和聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物按等重量份比混合；
弹性体与增粘树脂的相容性决定了胶膜的透光性和透明度，为了保障弹性体跟增粘树脂的相容性，本发明加入了改性树脂对体系相容度进行了改善优化，是以改性树脂与增粘树脂形成氢键相互作用，使得APAO和增粘树脂均匀混合并防止APAO和增粘树脂的聚集，从而提高APAO和增粘树脂的相容性进而提高制成品胶膜的透明度。
作为本发明的一种优选方案，所述偶联剂包括乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中的至少一种，优选的，本发明所述涉及的偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷按比例混合；
所述γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷的混合比例为按重量份1-1.5:0.2-0.5混合。
车内饰胶膜粘结的基材材质广泛，而这些材料普遍存在表面能低、不容易粘结等问题，因此需要加入偶联剂，本发明优选引入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷作为偶联剂，与体系中的羰基进行化学反应形成稳定的化学键，这些化学键可以吸收和分散UV光线，并结合抗氧剂抑制进一步氧化；这样，制成品胶膜在日晒、雨淋、温度变化等严酷的环境下更具耐用性，也可以保护其免受颜色变化和褪色等不利影响；即，引入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷作为偶联剂，在有助于提升制成品粘结性能的同时还兼顾改善了耐热、耐候性，且达到胶膜内聚破坏、基材均匀上粉的效果。
作为本发明的一种优选方案，所述改性剂包括滑石粉和吸酸剂中的任意一种；优选的，本发明涉及的改性剂为吸酸剂，所述吸酸剂为四乙基氢氧化铵；
本发明采用了吸酸剂中和APAO和改性树脂中的游离酸基进行缓冲反应，使其形成稳定的产物，从而消耗了游离酸，减缓了体系的老化速度，显著提高了制成品的抗黄变性能，改善了制成品的使用寿命。
作为本发明的一种优选方案，所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168、抗氧剂DLTP、抗氧剂DSTP和抗氧剂DMTP中的至少一种，优选的，本发明所述涉及的抗氧剂为抗氧剂1076和抗氧剂168按等等重量份比混合；
作为本发明的一种优选方案，所述紫外线吸收剂包括UV531、UV326、UV327和UV328中的任意一种。
作为本发明的一种优选方案，所述胶膜的制备方法包括如下步骤：
S1、向反应釜中通入氮气并设温，当升温至150℃时，依次将弹性体和抗氧剂投入反应釜内并持续搅拌继续升温，升温完成后维持该温度并搅拌；
S2、将反应釜降温并加入一半重量份增粘树脂、一半重量份改性树脂、偶联剂、改性剂和紫外线吸收剂，维持该温度并搅拌，搅拌后继续加入剩下的增粘树脂及改性树脂再搅拌；
S3、关闭加料口并停止加热和通氮气，在搅拌条件下将反应釜抽真空；
S4、停止搅拌继续抽真空，然后放空真空，向反应釜中通入压缩空气放料，冷却后打包，得到胶料，将打包好的胶料通过狭缝式涂布机涂布成薄膜，制得胶膜成品。
作为本发明的一种优选方案，步骤S1所述通入氮气并设温的温度为180-185℃；所述维持该温度并搅拌的搅拌时间为110-120min。
作为本发明的一种优选方案，步骤S2所述降温为降温至160-165℃；所述搅拌的时间为30-40min；所述再搅拌的程度为搅拌至完全溶解。
作为本发明的一种优选方案，步骤S3所述抽真空为抽至压力为0.08Mpa并保持30-35min。
作为本发明的一种优选方案，步骤S4所述继续抽真空的时间为5-8min；所述压缩空气的压力为0.1Mpa；所述薄膜的厚度为100-110μm。
本发明的有益效果：
(1)本发明制得的高耐热抗黄变透明胶膜由弹性体、改性树脂、增粘树脂、偶联剂、抗氧剂、改性剂和紫外线吸收剂组成，经反复研究实验最终确定组成的最佳比例及合适的制备方法；经检验表明该高耐热抗黄变透明胶膜具有优越的粘性且耐高低温效果极佳，此外，制成品胶膜无色透明，完全能满足常用的多样基材粘结用胶膜的参数需求，更特别适应于PP、ABS以及PC等材质与皮料的粘结。
(2)本发明兼顾制成品体系的黏合性、稳健性和质量，将两者不同型号的APAO混合，形成一个单一相，接着继续与改性树脂相结合以获得更好的物理性能和黏附性能，以此使得制成品达到更广泛的物性范围和用途。
(3)本发明加入了改性树脂对体系相容度进行了改善优化，是以改性树脂与增粘树脂形成氢键相互作用，使得弹性体APAO和增粘树脂均匀混合并防止弹性体APAO和增粘树脂的聚集，从而提高弹性体APAO和增粘树脂的相容性进而提高制成品胶膜的透光性和透明度；此外，本发明还将两种分子结构不同的H2C5石油树脂和氢化C9树脂配合使用，它们之间会产生相互作用，这种相互作用会使得APAO的膨胀性变小，从而进一步增强了体系粘度；
在此基础上，增粘树脂与弹性体APAO形成了较好的相容性，且在体系反应过程中增粘树脂的极性官能团会与弹性体APAO分子链相互作用，进一步增加了制成品的粘度。
(4)本发明优选引入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷作为偶联剂，与体系中的羰基进行化学反应形成稳定的化学键，这些化学键可以吸收和分散UV光线，并结合抗氧剂抑制进一步氧化；这样，制成品胶膜在日晒、雨淋、温度变化等严酷的环境下更具耐用性，也可以保护其免受颜色变化和褪色等不利影响；即，引入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷作为偶联剂，在有助于提升制成品粘结性能的同时还兼顾改善了耐热、耐候性，且达到胶膜内聚破坏、基材均匀上粉的效果。
(5)本发明添加了吸酸剂中和APAO和改性树脂中的游离酸基进行缓冲反应，使其形成稳定的产物，从而消耗了游离酸，减缓了体系的老化速度，显著提高了制成品的抗黄变性能，改善了制成品的使用寿命。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明所使用的828(APAO)和888(APAO)均采购于苏州迪捷塑化有限公司；807(APAO)采购于无锡市恒懋科贸有限公司；氢化C5石油树脂、氢化C9树脂均采购于东莞市百灵新材料有限公司；H2C5石油树脂采购于上海迈田化工有限公司；马来酸酐接枝PP采购于东莞市精科高分子有限公司；乙烯-丙烯酸共聚物采购于东莞市鑫昇利塑胶新材料科技有限公司；聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物采购于广东东柏橡塑有限公司
实施例1
一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜，所述高耐热抗黄变透明胶膜包括如下重量份原料：
所述胶膜的制备方法包括如下步骤：
S1、向反应釜中通入氮气并设温183℃，当升温至150℃时，依次将上述重量份828(APAO)、807(APAO)和抗氧剂1010、抗氧剂168投入反应釜内并持续搅拌、继续升温至183℃，升温完成后维持该温度并搅拌120min；
S2、搅拌完成后将反应釜降温至160℃并加入一半重量份氢化C5石油树脂、一半重量份乙烯-丙烯酸共聚物、一半重量份聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、四乙基氢氧化铵和UV326，维持160℃该温度并搅拌为40min，搅拌后继续加入剩下重量份的氢化C5石油树脂及乙烯-丙烯酸共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物再搅拌至完全溶解；
S3、关闭加料口并停止加热和通氮气，在搅拌条件下将反应釜抽真空至压力为0.08Mpa并保持30min；
S4、停止搅拌继续抽真空7min，然后放空真空，向反应釜中通入0.1Mpa压缩空气放料，冷却后打包，得到胶料，将打包好的胶料通过狭缝式涂布机涂布成厚度为100μm的薄膜，制得胶膜成品。
实施例2
一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜，所述高耐热抗黄变透明胶膜包括如下重量份原料：
所述胶膜的制备方法包括如下步骤：
S1、向反应釜中通入氮气并设温180℃，当升温至150℃时，依次将上述重量份828(APAO)、888(APAO)和抗氧剂1010、抗氧剂168投入反应釜内并持续搅拌、继续升温至180℃，升温完成后维持该温度并搅拌110min；
S2、搅拌完成后将反应釜降温至165℃并加入一半重量份氢化C9树脂、一半重量份H2C5石油树脂、一半重量份马来酸酐接枝PP、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、四乙基氢氧化铵和UV531，维持165℃该温度并搅拌为30min，搅拌后继续加入剩下重量份的氢化C9树脂、H2C5石油树脂及马来酸酐接枝PP再搅拌至完全溶解；
S3、关闭加料口并停止加热和通氮气，在搅拌条件下将反应釜抽真空至压力为0.08Mpa并保持32min；
S4、停止搅拌继续抽真空8min，然后放空真空，向反应釜中通入0.1Mpa压缩空气放料，冷却后打包，得到胶料，将打包好的胶料通过狭缝式涂布机涂布成厚度为110μm的薄膜，制得胶膜成品。
实施例3
一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜，所述高耐热抗黄变透明胶膜包括如下重量份原料：
所述胶膜的制备方法包括如下步骤：
S1、向反应釜中通入氮气并设温185℃，当升温至150℃时，依次将上述重量份828(APAO)、888(APAO)和抗氧剂1010、抗氧剂168投入反应釜内并持续搅拌、继续升温至185℃，升温完成后维持该温度并搅拌115min；
S2、搅拌完成后将反应釜降温至163℃并加入一半重量份氢化C9树脂、一半重量份H2C5石油树脂、一半重量份马来酸酐接枝PP、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、四乙基氢氧化铵和UV327，维持163℃该温度并搅拌为35min，搅拌后继续加入剩下重量份的氢化C9树脂、H2C5石油树脂及马来酸酐接枝PP再搅拌至完全溶解；
S3、关闭加料口并停止加热和通氮气，在搅拌条件下将反应釜抽真空至压力为0.08Mpa并保持35min；
S4、停止搅拌继续抽真空5min，然后放空真空，向反应釜中通入0.1Mpa压缩空气放料，冷却后打包，得到胶料，将打包好的胶料通过狭缝式涂布机涂布成厚度为105μm的薄膜，制得胶膜成品。
实施例4
一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜，所述高耐热抗黄变透明胶膜包括如下重量份原料：
所述胶膜的制备方法包括如下步骤：
S1、向反应釜中通入氮气并设温185℃，当升温至150℃时，依次将上述重量份828(APAO)、888(APAO)和抗氧剂1010、抗氧剂168投入反应釜内并持续搅拌、继续升温至185℃，升温完成后维持该温度并搅拌120min；
S2、搅拌完成后将反应釜降温至165℃并加入一半重量份氢化C9树脂、一半重量份H2C5石油树脂、一半重量份马来酸酐接枝PP、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、四乙基氢氧化铵和UV328，维持165℃该温度并搅拌为40min，搅拌后继续加入剩下重量份的氢化C5石油树脂及乙烯-丙烯酸共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物再搅拌至完全溶解；
S3、关闭加料口并停止加热和通氮气，在搅拌条件下将反应釜抽真空至压力为0.08Mpa并保持30min；
S4、停止搅拌继续抽真空7min，然后放空真空，向反应釜中通入0.1Mpa压缩空气放料，冷却后打包，得到胶料，将打包好的胶料通过狭缝式涂布机涂布成厚度为100μm的薄膜，制得胶膜成品。
对比例1
与实施例2相比，不同之处在于，对比例1中不添加828(APAO)，而888(APAO)添加的重量份为45份，其余操作步骤和参数均不变。
对比例2
与实施例2相比，不同之处在于，对比例2中不添加888(APAO)，而828(APAO)添加的重量份为45份，其余操作步骤和参数均不变。
对比例3
与实施例2相比，不同之处在于，对比例3中不添加马来酸酐接枝PP，其余操作步骤和参数均不变。
对比例4
与实施例2相比，不同之处在于，对比例4中不添加氢化C9树脂，而H2C5石油树脂添加的重量份为60份，其余操作步骤和参数均不变。
对比例5
与实施例2相比，不同之处在于，对比例5中不添加H2C5石油树脂，而氢化C9树脂添加的重量份为60份，其余操作步骤和参数均不变。
对比例6
与实施例2相比，不同之处在于，对比例6中不添加γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，其余操作步骤和参数均不变。
对比例7
与实施例2相比，不同之处在于，对比例7中不添加(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，其余操作步骤和参数均不变。
对比例8
与实施例2相比，不同之处在于，对比例8中不添加四乙基氢氧化铵，其余操作步骤和参数均不变。
测试例1
(1)根据GB/T2792-2014，对实施例1-4和对比例1-5制得的胶膜成品进行剥离力测试，其结果如表1所示。
(2)对实施例1-4和对比例1-5制得的胶膜成品进行180℃下的粘度测试，其结果如表1所示。
(3)对实施例1-4和对比例1-5制得的胶膜成品进行软化点和-20℃下的脆性测试，其结果如表1所示。
(4)根据ASTM D1003-07，测试实施例1-4和对比例3制得的胶膜成品透光率，其结果如表1所示。
表1
剥离力(N/25mm) 粘度(cps) 软化点(℃) 脆性 透光率(％)
实施例1 47 26886 155 不脆 91.4
实施例2 52 27540 156 不脆 94.8
实施例3 50 27385 155 不脆 94.3
实施例4 51 27492 155 不脆 94.6
对比例1 35 19348 129 脆 ——
对比例2 38 20239 137 较脆 ——
对比例3 39 20947 138 较脆 68.7
对比例4 42 22013 143 较脆 ——
对比例5 43 22981 144 较脆 ——
由表1可以看出，本发明和制得的胶膜成品具有极好的粘性和剥离力。这是因为本发明兼顾制成品体系的黏合性、稳健性和质量，将两者不同型号的APAO混合，形成一个单一相，接着继续与改性树脂相结合以获得更好的物理性能和黏附性能；此外，本发明加入了改性树脂对体系相容度进行了改善优化，从而提高弹性体APAO和增粘树脂的相容性进而提高制成品胶膜的透明度；此外，本发明还将两种分子结构不同的H2C5石油树脂和氢化C9树脂配合使用，增强了体系粘度；在此基础上，增粘树脂与弹性体APAO形成了较好的相容性，且在体系反应过程中增粘树脂的极性官能团会与弹性体APAO分子链相互作用，进一步增加了制成品的粘度。
测试例2
(1)高温高湿环境下的脱胶情况：将实施例1-4和对比例6-7制得的胶膜成品放入环境箱中测试500h，其中环境箱中的温度为50℃，湿度为90％；记录测试500h后胶膜成品的脱胶情况，其结果如表2所示。
(2)耐热测试：将实施例1-4和对比例6-7制得的胶膜成品放入烘箱中控温110℃，等温度稳定15min后，在烘箱中测试剥离力，其结果如表2所示。
(3)根据ASTM E313，测试实施例1-4和对比例8制得的胶膜成品老化前和老化前后的黄度值；其中，老化条件为130℃、500h，其结果如表2所示。
表2
由表2可以看出，本发明和制得的胶膜成品具有极好的耐热、抗黄变和抗老化性能。这是因为，本发明优选引入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷作为偶联剂，与体系中的羰基进行化学反应形成稳定的化学键，这些化学键可以吸收和分散UV光线，并结合抗氧剂抑制进一步氧化，在有助于提升制成品粘结性能的同时还兼顾改善了耐热、耐候性；此外，发明采用了吸酸剂中和APAO和改性树脂中的游离酸基进行缓冲反应，使其形成稳定的产物，从而消耗了游离酸，减缓了体系的老化速度，显著提高了制成品的抗黄变性能。
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜，其特征在于，所述胶膜的原料为如下四种成分组合中的任意一种：
成分组合一：
弹性体，所述弹性体为30重量份型号为828的APAO和30重量份型号为807的APAO组成的弹性体；
增粘树脂，所述增粘树脂为30重量份氢化C5石油树脂；
改性树脂，所述改性树脂为5重量份乙烯-丙烯酸共聚物和5重量份聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物组成的改性树脂；
偶联剂，所述偶联剂为1重量份γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和0.5重量份（3-氨基丙基）三甲氧基硅烷组成的偶联剂；
改性剂，所述改性剂为0.5重量份四乙基氢氧化铵；
抗氧剂，所述抗氧剂为0.25重量份抗氧剂1076和0.25重量份抗氧剂168组成的抗氧剂；
紫外线吸收剂，所述紫外线吸收剂为0.4重量份UV326；
成分组合二：
弹性体，所述弹性体为15重量份型号为828的APAO和30重量份型号为888的APAO组成的弹性体；
增粘树脂，所述增粘树脂为20重量份氢化C9树脂和40重量份H2C5石油树脂组成的增粘树脂；
改性树脂，所述改性树脂为12重量份马来酸酐接枝PP；
偶联剂，所述偶联剂为0.35重量份γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和0.15重量份（3-氨基丙基）三甲氧基硅烷组成的偶联剂；
改性剂，所述改性剂为0.2重量份四乙基氢氧化铵；
抗氧剂，所述抗氧剂为0.5重量份抗氧剂1076和0.5重量份抗氧剂168组成的抗氧剂；
紫外线吸收剂，所述紫外线吸收剂为0.7重量份UV531；
成分组合三：
弹性体，所述弹性体为25重量份型号为828的APAO和55重量份型号为888的APAO组成的弹性体；
增粘树脂，所述增粘树脂为15重量份氢化C9树脂和30重量份H2C5石油树脂组成的增粘树脂；
改性树脂，所述改性树脂为15重量份马来酸酐接枝PP
偶联剂，所述偶联剂为0.5重量份γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和0.2重量份（3-氨基丙基）三甲氧基硅烷组成的偶联剂；
改性剂，所述改性剂为0.4重量份四乙基氢氧化铵；
抗氧剂，所述抗氧剂为0.35重量份抗氧剂1076和0.35重量份抗氧剂168组成的抗氧剂；
紫外线吸收剂，所述紫外线吸收剂为1重量份UV327；
成分组合四：
弹性体，所述弹性体为20重量份型号为828的APAO和40重量份型号为888的APAO组成的弹性体；
增粘树脂，所述增粘树脂为10重量份氢化C9树脂和20重量份H2C5石油树脂组成的增粘树脂；
改性树脂，所述改性树脂为10重量份马来酸酐接枝PP
偶联剂，所述偶联剂为0.5重量份γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和0.2重量份（3-氨基丙基）三甲氧基硅烷组成的偶联剂；
改性剂，所述改性剂为0.4重量份四乙基氢氧化铵；
抗氧剂，所述抗氧剂为0.5重量份抗氧剂1076和0.5重量份抗氧剂168组成的抗氧剂；
紫外线吸收剂，所述紫外线吸收剂为1重量份UV328。
2.一种如权利要求1所述的多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
S1、向反应釜中通入氮气并设温，当升温至150℃时，依次将弹性体和抗氧剂投入反应釜内并持续搅拌继续升温，升温完成后维持该温度并搅拌；
S2、将反应釜降温并加入一半重量份增粘树脂、一半重量份改性树脂、偶联剂、改性剂和紫外线吸收剂，维持该温度并搅拌，搅拌后继续加入剩下的增粘树脂及改性树脂再搅拌；
S3、关闭加料口并停止加热和通氮气，在搅拌条件下将反应釜抽真空；
S4、停止搅拌继续抽真空，然后放空真空，向反应釜中通入压缩空气放料，冷却后打包，得到胶料，将打包好的胶料通过狭缝式涂布机涂布成薄膜，制得胶膜成品。
3.根据权利要求2所述的一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜的制备方法，其特征在于，步骤S1所述通入氮气并设温的温度为180-185℃；所述维持该温度并搅拌的搅拌时间为110-120min。
4.根据权利要求2所述的一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜的制备方法，其特征在于，步骤S2所述降温为降温至160-165℃；所述搅拌的时间为30-40min；所述再搅拌的程度为搅拌至完全溶解；步骤S3所述抽真空为抽至压力为0.08Mpa并保持30-35min。
5.根据权利要求2所述的一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜的制备方法，其特征在于，步骤S4所述继续抽真空的时间为5-8min；所述压缩空气的压力为0.1Mpa；所述薄膜的厚度为100-110μm。
CN202310788455.3A 2023-06-30 2023-06-30 一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法 Active CN116694261B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310788455.3A CN116694261B (zh) 2023-06-30 2023-06-30 一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310788455.3A CN116694261B (zh) 2023-06-30 2023-06-30 一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116694261A CN116694261A (zh) 2023-09-05
CN116694261B true CN116694261B (zh) 2024-01-23

Family

ID=87831092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310788455.3A Active CN116694261B (zh) 2023-06-30 2023-06-30 一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116694261B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101785298B1 (ko) * 2017-06-08 2017-10-17 주식회사재영비즈 핫멜트 접착제 제조방법
CN110746928A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 广州市永隆新材料研究院有限公司 一种石头纸粘结用热熔压敏胶及其制备方法
CN111777970A (zh) * 2020-07-09 2020-10-16 广州市永隆新材料研究院有限公司 一种书本粘结用热熔胶及其制备方法
CN114686143A (zh) * 2022-05-10 2022-07-01 常州阿尔法新材料科技有限公司 一种太阳能电池封装用eva胶膜及其制备工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101785298B1 (ko) * 2017-06-08 2017-10-17 주식회사재영비즈 핫멜트 접착제 제조방법
CN110746928A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 广州市永隆新材料研究院有限公司 一种石头纸粘结用热熔压敏胶及其制备方法
CN111777970A (zh) * 2020-07-09 2020-10-16 广州市永隆新材料研究院有限公司 一种书本粘结用热熔胶及其制备方法
CN114686143A (zh) * 2022-05-10 2022-07-01 常州阿尔法新材料科技有限公司 一种太阳能电池封装用eva胶膜及其制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN116694261A (zh) 2023-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107163893B (zh) 一种热熔压敏胶
CN111423765A (zh) 一种环保水性油墨的制备工艺
CN114479709B (zh) 一种聚烯烃预铺防水卷材及其制备方法
US4749430A (en) Method of making an encapsulated assemblage
CN114058313B (zh) 一种高粘接热固胶膜及其制备方法和应用
CN109072028B (zh) 光学粘合剂组合物和包含其固化产物的光学粘合层
CN111732918A (zh) 一种透气膜用热熔压敏胶及其制备方法
CN111393966A (zh) 一种无溶剂型端硅烷基改性聚醚三防漆及其制备方法
CN116694261B (zh) 一种多样基材粘结用高耐热抗黄变透明胶膜及其制备方法
CN109096945B (zh) 一种应用于硅酮密封胶的增粘剂及其制备方法
CN114106769A (zh) 一种透明硅酮密封胶及其制备方法
US4869966A (en) Encapsulated assemblage and method of making
CN111253907A (zh) 硅酮及改性硅酮密封胶用环保醇型胶黏剂及其制备方法
CN111234754B (zh) 一种建筑装饰板用胶黏剂及其制备方法
CN113845622B (zh) 一种高折射率高辉度的贴合膜用棱镜树脂及其制备方法
CN105441009B (zh) 一种双重响应性复合粘胶剂
CN111394018B (zh) 一种耐油污且抗老化性能好的eva热熔胶及其制备方法
CN114605947A (zh) 一种基于硅烷改性的热熔压敏胶及其制备方法
CN110551429B (zh) 一种提高酸酐-环氧体系耐高湿涂装胶附着力的方法
CN114262586A (zh) 一种抗菌eva封边热熔胶材料及其制备方法
CN114350288A (zh) 一种马来酸酐接枝改性eva封边用热熔胶及其制备方法
CN114874700B (zh) 一种环保型离型剂及其制备方法
CN112831296A (zh) 一种可使用于玻璃、金属粘接的胶水及制备方法
EP0377564B1 (en) Encapsulated assemblage and method of making
CA1292668C (en) Encapsulated assemblage and method of making

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant