CN111117523B - 一种乳液型二烯基共聚物uv减粘胶及其制备方法 - Google Patents

一种乳液型二烯基共聚物uv减粘胶及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种乳液型二烯基共聚物UV减粘胶及其制备方法,包括100份二烯基共聚物乳液主胶、0.3~3份光引发剂、1~5份交联剂、0.3~10份改性剂乳液以及5~40份活性稀释剂。本发明UV减粘胶为乳液型胶黏剂,以水为分散介质,环境友好,性能较佳;能够通过调控热固化后交联密度和添加剂以保持减粘胶的粘附性能,而在光固化后形成了刚性网络,在紫外线照射前180°剥离强度可达到15/25mm,粘结牢固;剥离后残留少,低于1/10000。该乳液型UV减粘胶的制备方法简单,能够大规模的生产,在成本控制和三废处理方面具有极大优势,方便产品的推广及应用。

Description

一种乳液型二烯基共聚物UV减粘胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子胶粘剂领域,尤其涉及一种乳液型二烯基共聚物UV减粘胶及其制备方法。
背景技术
UV减粘胶是常态上显示高的粘接力,经过紫外线(UV)照射后粘接力急剧下降的一类胶黏剂,可被应用于半导体产业中的芯片加工工序中,尤其在硅片打磨、在芯片加工成型后的切割阶段起到了非常重要的固定作用。UV减粘胶一方面要求极高的粘接力以保障晶圆切割或打磨阶段的稳定性,另一方面要求在UV照射后表面基本上无残留胶或断胶等情况,从而保证后续工序进行,因而引起了国内外广泛的研究兴趣。自20世纪80年代末首次出现了专门用于芯片加工的UV固化可剥离压敏胶带的专利JP62062833,JP01297483后,目前广泛使用的减粘胶大多由丙烯酸酯类共聚物组成,例如Kanji Suyama等提出在365nm的光强下照射由丙烯酸丁酯(BA)和基于O-酰基肟光不稳定交联剂所组成的减粘胶。Seo Ho Lee等通过异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、丙烯酸酯单体和亚丙基亚胺合成了可UV固化的低聚物,在室温下简单地混合UV可固化低聚物和热固性丙烯酸压敏胶(PSA)制备双固化减粘胶带。Eriko Sato等(Polymer,2015,64:260-267)将丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)和丙烯酸2-羟乙酯(HEA)重复单元组成的缩醛保护的丙烯酸共聚物添加到可剥离压敏粘合剂上,含有大于10mol%的HEA单元和大于70mol%的iBEA单元的无规共聚物可在不锈钢和聚对苯二甲酸乙二醇酯支撑膜两侧,通过光固化实现自发剥离。而在国内UV减粘胶的生产与研究方面,授权号为CN101016441A的专利描述了在制作减粘胶时,采用特殊的凸点纤维结构对快速剥离起到一定的作用。公开号CN201910073195.5侧乙烯基型共聚丙烯酸酯UV减粘胶及其制备方法,该专利所描述为溶剂型,成本高,环境友好性较差。现有的减粘胶基本都采取溶剂型体系,生产与设备成本较高,环境危害大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足,提供一种以水为分散介质的,剥离后无残胶,制备方法简单、成本低的乳液型UV减粘胶。
为了达到上述目的,本发明采取的技术方案如下:
一种乳液型二烯基共聚物UV减粘胶,包括如下以质量份数计的组份:
Figure BDA0002359780150000021
其中,所述二烯基共聚物乳液主胶为水分散乳液,固含量为30-60%wt,可以加入少于1.0wt%的表面活性剂。
所述的表面活性剂为线性乙氧基醇、炔二醇、二辛基琥珀酸磺酸钠和乙氧基醇的任意一种或几种组合。
具体地,所述的二烯基共聚物乳液主胶中,二烯基共聚物包括丁二烯与苯乙烯无规共聚物(丁苯乳液)、丁二烯与丙烯腈无规共聚物(丁腈乳液)、戊二烯与苯乙烯的无规共聚物、戊二烯与丙烯腈无规共聚物中的至少一种;其中,二烯基单体在共聚物中的摩尔比例为50%,羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为3%-9%。共聚物中的羟基和氨基功能基团在为胶黏剂提供粘结性能,羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例越大,交联密度过大,使得粘结强度变差,同时,羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例越小,交联密度过小,难以形成交联网状结构,粘结强度亦差。
具体地,所述改性剂乳液为水性松香乳液、水性丙烯酸乳液、水性萜烯树脂乳液和水性苯丙乳液中的任意一种或两种以上的混合物,以提高对难粘合基材的粘合力,改善水性胶粘剂的初粘力。
具体地,所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(HMPP)、安息香乙醚、二苯甲酮中的任意一种或两种以上的混合物。
具体地,所述的交联剂为乳液分散型聚合物,包括但不限定为N-羟甲基丙烯酰胺(N-MA)、N-烷氧甲基丙烯酰胺、羟甲基化的二酮丙烯酰胺(HMDAA)中的任意一种或几种组合,其固含量为10~30wt%,可以再加入0.5-2.0wt%的促进剂,例如2,4,6-三(二甲氨甲基)苯酚(DMP30)、N,N-二甲基乙醇胺(DMAE)、四甲基硫脲、乙酰丙酮钒、乙酰丙酮、三苯基膦、正丁醛-苯胺缩合物808。
具体地,所述的活性稀释剂为季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二乙二醇二丙烯酸酯(DEGDA)、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)中的任意一种或两种以上的混合物。
本发明还提供上述乳液型二烯基共聚物UV减粘胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)制备二烯基共聚物乳液主胶,制备方法为本领域的常规乳液分散法;
(2)搅拌状态下,将步骤(1)得到的二烯基共聚物乳液主胶与活性稀释液混合均匀;
(3)继续加入交联剂和改性剂,搅拌均匀后,避光加入光引发剂混合均匀,即得。
上述乳液型二烯基共聚物UV减粘胶可以制备成两种混合液体A和混合液体B进行独立包装,使用时将混合液体A和混合液体B在避光下混合即得;所述混合液体A由二烯基共聚物乳液主胶与活性稀释液混合得到;混合液体B由交联剂、改性剂、以及光引发剂混合得到。
有益效果:
(1)本发明UV减粘胶为乳液型胶黏剂,以水为分散介质,环境友好,性能较佳;能够通过调控热固化后交联密度和添加剂以保持减粘胶的粘附性能,而在光固化后形成了刚性网络,在紫外线照射前180°剥离强度可达到15N/25mm,粘结牢固;剥离后残留少,低于1/10000。
(2)本发明开发了一种水为分散介质的,剥离后无残胶,制备方法简单、成本低的乳液型UV减粘胶。本发明的乳液型UV减粘胶的制备方法简单,能够大规模的生产,在成本控制和三废处理方面具有极大优势,方便产品的推广及应用。
具体实施方式
根据下述实施例,可以更好地理解本发明。
实施例1:
在配备有机械搅拌桨的250mL的三口圆底烧瓶中将25g活性稀释剂PDDA与100g固含量为55%的丁苯乳液(羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为5%)缓慢混合。待稳定后,其中加入固含量为20%的N-羟甲基丙烯酰胺2g,随后向烧瓶中加入固含量为39%的水性松香乳液5g,继续搅拌0.5小时。随后避光情况下加入0.4g二苯甲酮即制得UV减粘胶液。
将该UV减粘胶液在聚合物薄膜基材上进行避光涂布,温度60℃挥发成膜;随后升温至100℃烘干,并促进胶膜交联,制备成胶带,测试胶带的180°剥离强度;粘结目标产品并使用完毕后,用中压紫外光灯光照处理,检测胶带的180°剥离强度,对比脱粘比率;从硅片表面脱除胶带,通过显微镜观察胶带脱除后被粘硅片表面的残留痕迹个数。
本实施例制备的乳液型二烯基共聚物UV减粘胶180°剥离强度为14.8N/25mm,经20s紫外灯照射,脱粘比率为0.2%,残留率低于1/10000。
实施例2:
在配备有机械搅拌桨的250mL的三口圆底烧瓶中将25g活性稀释剂PDDA与100g固含量为52%的丁腈乳液(加有1.0wt%的线性乙氧基醇表面活性剂,羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为3%))缓慢混合。待稳定后,其中加入固含量为20%的N-烷氧甲基丙烯酰胺2g,随后向烧瓶中加入固含量为39%的水性松香乳液5g,继续搅拌0.5小时。随后避光情况下加入0.6g二苯甲酮即制得UV减粘胶液。
将该UV减粘胶液在聚合物薄膜基材上进行避光涂布,温度范围40-60℃挥发成膜;随后升温至100℃烘干溶剂,并促进胶膜交联,制备成胶带,测试胶带的180°剥离强度;粘结目标产品并使用完毕后,用中压紫外光灯光照处理,从硅片表面脱除胶带,通过显微镜观察胶带脱除后被粘硅片表面的残留痕迹个数。
本实施例制备的乳液型二烯基共聚物UV减粘胶180°剥离强度为16.8N/25mm,经15s紫外灯照射,脱粘比率为0.15%,残留率低于1/10000。
实施例3:
在配备有机械搅拌桨的250ml的三口圆底烧瓶中将20g活性稀释剂DEGDA与100g固含量为52%的丁腈乳液(羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为9%)缓慢混合。待稳定后,其中加入固含量为20%的羟甲基化的二酮丙烯酰胺2g,随后向烧瓶中加入固含量为32%的水性丙烯酸乳液5g,继续搅拌0.5小时。随后避光情况下加入0.35g安息香乙醚即制得UV减粘胶液。
将该UV减粘胶液在聚合物薄膜基材上进行避光涂布,温度范围40-60℃挥发成膜;随后升温至100℃烘干溶剂,并促进胶膜交联,制备成胶带,测试胶带的180°剥离强度;粘结目标产品并使用完毕后,用中压紫外光灯光照处理,从硅片表面脱除胶带,通过显微镜观察胶带脱除后被粘硅片表面的残留痕迹个数。
本实施例制备的乳液型二烯基共聚物UV减粘胶180°剥离强度为17.1N/25mm,经25s紫外灯照射,脱粘比率为0.25%,残留率低于1/10000。
实施例4:
在配备有机械搅拌桨的250ml的三口圆底烧瓶中将20g活性稀释剂PETA与100g固含量为52%的丁腈乳液(羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为5%)缓慢混合。待稳定后,其中加入固含量为20%的N-羟甲基丙烯酰胺2g,随后向烧瓶中加入固含量为35%的水性苯丙乳液5g,继续搅拌0.5小时。随后避光情况下加入0.6g二苯甲酮即制得UV减粘胶液。
将该UV减粘胶液在聚合物薄膜基材上进行避光涂布,温度范围40-60℃挥发成膜;随后升温至100℃烘干溶剂,并促进胶膜交联,制备成胶带,测试胶带的180°剥离强度;粘结目标产品并使用完毕后,用中压紫外光灯光照处理,从硅片表面脱除胶带,通过显微镜观察胶带脱除后被粘硅片表面的残留痕迹个数。
本实施例制备的乳液型二烯基共聚物UV减粘胶180°剥离强度为15.2N/25mm,经15s紫外灯照射,脱粘比率为0.05%,残留率低于1/10000。
实施例5:
在配备有机械搅拌桨的250ml的三口圆底烧瓶中将20g活性稀释剂PETA与100g固含量为52%的丁腈乳液(羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为6%)缓慢混合。待稳定后,其中加入固含量为20%的N-羟甲基丙烯酰胺2g(含有1.0wt%DMP30),随后向烧瓶中加入固含量为35%的水性丙烯酸乳液5g,继续搅拌0.5小时。随后避光情况下加入0.7gHMPP即制得UV减粘胶液。
将该UV减粘胶液在聚合物薄膜基材上进行避光涂布,温度范围40-60℃挥发成膜;随后升温至100℃烘干溶剂,并促进胶膜交联,制备成胶带,测试胶带的180°剥离强度;粘结目标产品并使用完毕后,用中压紫外光灯光照处理,从硅片表面脱除胶带,通过显微镜观察胶带脱除后被粘硅片表面的残留痕迹个数。
本实施例制备的乳液型二烯基共聚物UV减粘胶180°剥离强度为15.7N/25mm,经20s紫外灯照射,脱粘比率为0.13%,残留率低于1/10000。
实施例6:
在配备有机械搅拌桨的250ml的三口圆底烧瓶中将20g活性稀释剂PETA与100g固含量为52%的丁腈乳液(羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为4%)缓慢混合。待稳定后,其中加入固含量为20%的乳液分散型聚合物1g,随后向烧瓶中加入固含量为35%的水性丙烯酸乳液5g,继续搅拌0.5小时。随后避光情况下加入0.3g二苯甲酮即制得UV减粘胶液。
将该UV减粘胶液在聚合物薄膜基材上进行避光涂布,温度范围40-60℃挥发成膜;随后升温至100℃烘干溶剂,并促进胶膜交联,制备成胶带,测试胶带的180°剥离强度;粘结目标产品并使用完毕后,用中压紫外光灯光照处理,从硅片表面脱除胶带,通过显微镜观察胶带脱除后被粘硅片表面的残留痕迹个数。
本实施例制备的乳液型二烯基共聚物UV减粘胶180°剥离强度为16.5N/25mm,经30s紫外灯照射,脱粘比率为0.15%,残留率低于1/10000。
实施例7
在配备有机械搅拌桨的250ml的三口圆底烧瓶中将20g活性稀释剂PETA与100g固含量为52%的戊二烯与苯乙烯的无规共聚物乳液(羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为6%)缓慢混合。待稳定后,其中加入固含量为20%的N-羟甲基丙烯酰胺2g,随后向烧瓶中加入固含量为35%的水性萜烯树脂乳液5g,继续搅拌0.5小时。随后避光情况下加入0.7g HMPP即制得UV减粘胶液。
将该UV减粘胶液在聚合物薄膜基材上进行避光涂布,温度范围40-60℃挥发成膜;随后升温至100℃烘干溶剂,并促进胶膜交联,制备成胶带,测试胶带的180°剥离强度;粘结目标产品并使用完毕后,用中压紫外光灯光照处理,从硅片表面脱除胶带,通过显微镜观察胶带脱除后被粘硅片表面的残留痕迹个数。
本实施例制备的乳液型二烯基共聚物UV减粘胶180°剥离强度为15.5N/25mm,经20s紫外灯照射,脱粘比率为0.13%,残留率低于1/10000。
对比例1
在配备有机械搅拌桨的250mL的三口圆底烧瓶中将25g活性稀释剂PDDA与100g固含量为55%的丁苯乳液缓慢混合。(羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为1%)待稳定后,其中加入固含量为20%的N-羟甲基丙烯酰胺2g,随后向烧瓶中加入固含量为39%的水性松香乳液5g,继续搅拌0.5小时。随后避光情况下加入0.4g二苯甲酮即制得UV减粘胶液。
将该UV减粘胶液在聚合物薄膜基材上进行避光涂布,温度60℃挥发成膜;随后升温至100℃烘干,并促进胶膜交联,制备成胶带,测试胶带的180°剥离强度;粘结目标产品并使用完毕后,用中压紫外光灯光照处理,检测胶带的180°剥离强度,对比脱粘比率;从硅片表面脱除胶带,通过显微镜观察胶带脱除后被粘硅片表面的残留痕迹个数。
本实施例制备的乳液型二烯基共聚物UV减粘胶180°剥离强度为5N/25mm,经15s紫外灯照射,脱粘比率为0.35%,残留率低于1/10000。
对比例2
在配备有机械搅拌桨的250mL的三口圆底烧瓶中将25g活性稀释剂PDDA与100g固含量为52%的丁腈乳液(羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为15%)缓慢混合。待稳定后,其中加入固含量为20%的N-烷氧甲基丙烯酰胺2g,随后向烧瓶中加入固含量为39%的水性松香乳液5g,继续搅拌0.5小时。随后避光情况下加入0.6g二苯甲酮即制得UV减粘胶液。
将该UV减粘胶液在聚合物薄膜基材上进行避光涂布,温度范围40-60℃挥发成膜;随后升温至100℃烘干溶剂,并促进胶膜交联,制备成胶带,测试胶带的180°剥离强度;粘结目标产品并使用完毕后,用中压紫外光灯光照处理,从硅片表面脱除胶带,通过显微镜观察胶带脱除后被粘硅片表面的残留痕迹个数。
本实施例制备的乳液型二烯基共聚物UV减粘胶180°剥离强度为4.5N/25mm,经15s紫外灯照射,脱粘比率为0.4%,残留率低于1/10000。
表1给出了以上实施例的测试性能。
表1乳液型二烯基共聚物UV减粘胶的性能
试样 脱粘时间 180°剥离强度 初粘力(钢球法) 持粘力(24小时位移变化)
实施例1 20s 14.8N/25mm 5号 脱落
实施例2 15s 16.8N/25mm 11号 位移2cm
实施例3 25s 17.1N/25mm 6号 无变化
实施例4 15s 15.2N/25mm 5号 位移1cm
实施例5 20s 15.7N/25mm 7号 位移1cm
实施例6 30s 16.5N/25mm 10号 无变化
实施例7 20s 15.5N/25mm 5号 无变化
对比例1 15s 5N/25mm 2号 脱落
对比例2 15s 4.5N/25mm 2号 脱落
本发明提供了一种乳液型二烯基共聚物UV减粘胶及其制备方法的思路及方法,具体实现该技术方案的方法和途径很多,以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。

Claims (2)

1.一种乳液型二烯基共聚物UV减粘胶,其特征在于,包括如下以质量份数计的组份:
二烯基共聚物乳液主胶 100份;
光引发剂 0.3~3份;
交联剂 1~5份;
改性剂乳液 0.3~10份;
活性稀释剂 5~40份;
其中,所述二烯基共聚物乳液主胶为水分散乳液,固含量为30-60%wt;
所述的二烯基共聚物乳液主胶中,二烯基共聚物包括丁二烯与苯乙烯无规共聚物、丁二烯与丙烯腈无规共聚物、戊二烯与苯乙烯的无规共聚物、戊二烯与丙烯腈无规共聚物中的至少一种;其中,二烯基单体在共聚物中的摩尔比例为50%,羟基和氨基功能基团在共聚物中的摩尔比例为3%-9%;
所述的改性剂乳液为水性松香乳液、水性丙烯酸乳液、水性萜烯树脂乳液和水性苯丙乳液中的任意一种或两种以上的混合物;
所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香乙醚、二苯甲酮中的任意一种或两种以上的混合物;
所述的交联剂为乳液分散型聚合物,其固含量为10~30 wt%;
所述的活性稀释剂为季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯中的任意一种或两种以上的混合物。
2.权利要求1所述乳液型二烯基共聚物UV减粘胶的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)制备二烯基共聚物乳液主胶;
(2)搅拌状态下,将步骤(1)得到的二烯基共聚物乳液主胶与活性稀释液混合均匀;
(3)继续加入交联剂和改性剂搅拌均匀后,避光加入光引发剂混合均匀,即得。
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