CN112210055B - 具有中空核壳结构的聚合物及其制备方法 - Google Patents
具有中空核壳结构的聚合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112210055B CN112210055B CN201910622988.8A CN201910622988A CN112210055B CN 112210055 B CN112210055 B CN 112210055B CN 201910622988 A CN201910622988 A CN 201910622988A CN 112210055 B CN112210055 B CN 112210055B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- shell structure
- hollow core
- shell
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with polyhydric phenols
- C08G8/22—Resorcinol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28016—Particle form
- B01J20/28021—Hollow particles, e.g. hollow spheres, microspheres or cenospheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
- C07C209/365—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst by reduction with preservation of halogen-atoms in compounds containing nitro groups and halogen atoms bound to the same carbon skeleton
Abstract
本申请公开了具有中空核壳结构的聚合物及其制备方法。该具有中空核壳结构的聚合物包括间苯二酚‑甲醛树脂;形貌为球形,包括聚合物内核和聚合物外壳。具有中空核壳结构的聚合物的制备方法,至少包括以下步骤:(1)获得初始混合物,初始混合物中包含低级烷醇、水、氨水、间苯二酚和甲醛;低级烷醇、水、NH3·H2O、间苯二酚和甲醛的摩尔比为19.5~39﹕315~630﹕1﹕3.3~6.6﹕7.3~14.6;(2)将初始混合物置于25~35℃的反应温度范围中反应不少于16小时,所得固体产物即为具有中空核壳结构的聚合物。该制备方法工艺简单,成本低廉,不使用任何模板剂,具有很强的实用性及良好的工业化应用前景。
Description
技术领域
本申请涉及一种具有中空核壳结构的聚合物及其制备方法和用途,属于材料合成领域。
背景技术
有机聚合物及其相对应的碳材料由于其丰富的官能团、良好的化学稳定性以及巨大的比表面积等特点,在催化转化、吸附分离以及电化学领域都有着广泛的应用。将这些材料设计成特殊的构型,不但可以发挥材料自身的特点,还可能赋予材料一些新的功能性。
中空核壳结构(yolk-shell)是一类特殊的材料构型,其内、外表面以及空腔结构都可能为客体分子或附加组分提供不同的化学环境,在催化剂设计以及生物医药等领域都有卓越的表现,也是材料研究者的研究兴趣之一。然而,正是因为结构的特殊性,制备具有中空核壳结构的材料通常需要繁琐的步骤和复杂的工艺。Arnal等(Angew.Chem.Int.Ed.,2006,45,8224)首先制备了Au@SiO2@ZrO2结构,然后利用氢氧化钠溶液刻蚀除去SiO2中间层,得到Au@ZrO2中空核壳结构。Lee等采用类似的策略合成了Au@TiO2中空核壳结构(Angew.Chem.Int.Ed.,2011,50,10208.)。Yue等通过多个步骤合成了Fe3O4@SiO2@RF@SiO2复合结构,然后焙烧除去有机RF层,得到中空核壳结构的Fe3O4@SiO2-@SiO2。这些材料合成过程的特点是必须使用牺牲模板,通过刻蚀或者焙烧的方法除掉模板,从而获得中空结构,增加了合成过程的繁琐性。Wu等(J.Am.Chem.Soc.,2009,131,2774)采用十二烷基磺酸甜菜碱和十二烷基苯磺酸钠混合做模板剂,一步合成了系列二氧化硅包覆的中空核壳材料,虽然合成工艺简化,但是需要使用价格昂贵的表面活性剂,因此不适合大规模应用。
发明内容
根据本申请的一个方面,提供了具有中空核壳结构的聚合物,可作为吸附剂,用于脱除水溶液中的亚甲基蓝;也可作为催化剂载体,用于催化邻氯硝基苯加氢生成邻氯苯胺。
所述聚合物包括间苯二酚-甲醛树脂;所述具有中空核壳结构的聚合物形貌为球形,包括聚合物内核和聚合物外壳。
可选地,所述聚合物内核为聚合物实心球,所述聚合物实心球的直径范围为0.5~1.2μm;所述聚合物外壳为聚合物空心球,所述聚合物空心球的内直径范围为0.8~1.5μm;所述聚合物外壳的壳层厚度范围为80~100nm。
优选地,所述聚合物实心球的直径上限选自1.2μm、1.1μm、1.0μm、0.9μm,下限选自0.5μm、0.6μm、0.7μm、0.8μm。
优选地,所述聚合物空心球的内直径上限选自1.5μm、1.4μm、1.3μm、1.2μm,下限选自0.8μm、0.9μm、1.0μm、1.1μm。
根据本申请的另一个方面,提供了具有中空核壳结构的碳材料,所述具有中空核壳结构的碳材料形貌为球形,包括碳内核和碳外壳;所述碳内核为碳实心球,所述碳实心球的直径范围为0.5~1.2μm;所述碳外壳为空心球,所述碳空心球的内直径范围为0.8~1.5μm;所述外壳的壳层厚度范围为80~100nm。
根据本申请的又一个方面,提供了具有中空核壳结构的聚合物的制备方法,该方法工艺简单,不使用任何模板剂,具有很强的实用性,有望实现工业大规模应用。
所述具有中空核壳结构的聚合物的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)获得初始混合物
所述初始混合物中包含低级烷醇、水、氨水、间苯二酚和甲醛;
所述低级烷醇、水、NH3·H2O、间苯二酚和甲醛的摩尔比为:低级烷醇:水:NH3·H2O:间苯二酚:甲醛=19.5~39﹕315~630﹕1﹕3.3~6.6﹕7.3~14.6;
(2)将所得的初始混合物置于25~35℃的反应温度范围中反应不少于16小时,所得固体产物即为所述具有中空核壳结构的聚合物。
可选地,所述初始混合物中的比例为:低级烷醇:水:氨水:间苯二酚:甲醛=10mL~20mL:50mL~100mL:0.6g:3.2g~6.4g:4.8g~9.6g;
可选地,所述氨水的浓度范围为25wt%~28wt%。
在本申请中,所述低级烷醇系指碳原子数不超过10的烷基醇。
可选地,所述低级烷醇选自甲醇、乙醇、异丙醇中的至少一种。
可选地,所述低级烷醇为乙醇。
可选地,所述水为去离子水。
可选地,所述甲醛的浓度为37wt%。
可选地,所述初始混合物置于25~35℃的反应温度范围中反应16~30小时。
可选地,所述具有中空核壳结构的聚合物的制备方法,包括以下步骤:
(1)获得初始混合物
所述初始混合物中包含乙醇、水、氨水、间苯二酚和甲醛;
所述乙醇、水、NH3·H2O、间苯二酚和甲醛的摩尔比为:乙醇:水:NH3·H2O:间苯二酚:甲醛=10mL~20mL:50mL~100mL:0.6g:3.2g~6.4g:4.8g~9.6g;
(2)将所得的初始混合物置于25~35℃的反应温度范围中反应16~30小时,所得固体产物即为所述具有中空核壳结构的聚合物。
根据本申请的再一个方面,提供了具有中空核壳结构的碳材料的制备方法,所述方法至少包括以下步骤:将上述具有中空核壳结构的聚合物、上述方法得到的具有中空核壳结构的聚合物中的至少一种置于非活性气氛中,在500~900℃的温度范围中加热不少于4小时,即得到具有中空核壳结构的碳材料。
在本申请中,所述非活性气氛系指不会或很难发生化学反应的气体气氛。
可选地,所述非活性气氛选自氮气、氦气、氖气、氩气、氙气中的至少一种。
可选地,将上述具有中空核壳结构的聚合物、上述方法得到的具有中空核壳结构的聚合物中的至少一种在500~900℃的温度范围中加热4~6小时。
根据本申请的再一个方面,提供了上述具有中空核壳结构的聚合物、上述方法制备得到的具有中空核壳结构的聚合物、上述具有中空核壳结构的碳材料、上述方法制备得到的具有中空核壳结构的碳材料中的至少一种在吸附剂和/或催化剂载体中的应用。
可选地,所述吸附剂是用于脱除水溶液中亚甲基蓝的吸附剂。
可选地,所述催化剂载体是用于邻氯硝基苯加氢制备邻氯苯胺的催化剂载体。
本申请能够产生的有益效果包括:
1)本申请所提供的具有中空核壳结构的聚合物,形貌规整,可用作吸附剂脱除水溶液中的亚甲基蓝,或者作为催化剂载体催化邻氯硝基苯加氢制邻氯苯胺,具有良好的效果,有望实现大规模工业应用。
2)本申请所提供的具有中空核壳结构的聚合物的制备方法,其工艺简单,成本低廉,不使用任何模板剂,具有很强的实用性,具有良好的工业化应用前景。
附图说明
图1为本申请的实施例1中得到的具有中空核壳结构的聚合物的透射电镜照片。
图2为本申请的实施例1中得到的具有中空核壳结构的碳材料的透射电镜照片。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请,但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明,本申请的实施例中的原料和试剂均通过商业途径购买,未经特殊处理而直接使用。
实施例1材料的制备
取20ml乙醇、100ml去离子水、0.6g氨水(25~28wt%)混合均匀,加入3.2g间苯二酚和4.8g甲醛溶液(37wt%),25℃持续搅拌24h,离心分离出固体产物,干燥后得到具有中空核壳结构的聚合物,记为样品1#。
实施例2材料的制备
取10ml乙醇、50ml去离子水、0.6g氨水(25~28wt%)混合均匀,加入3.2g间苯二酚和4.8g甲醛溶液(37wt%),25℃持续搅拌24h,离心分离出固体产物,干燥后得到具有中空核壳结构的聚合物,记为样品2#。
实施例3材料的制备
取20ml乙醇、100ml去离子水、0.6g氨水(25~28wt%)混合均匀,加入4.8g间苯二酚和7.2g甲醛溶液(37wt%),30℃持续搅拌24h,离心分离出固体产物,干燥后得到具有中空核壳结构的聚合物,记为样品3#。
实施例4材料的制备
取20ml乙醇、100ml去离子水、0.6g氨水(25~28wt%)混合均匀,加入6.4g间苯二酚和9.6g甲醛溶液(37wt%),30℃持续搅拌24h,离心分离出固体产物,干燥后得到具有中空核壳结构的聚合物,记为样品4#。
实施例5材料的制备
取样品1#置于石英舟内,在氮气气氛炉中600℃加热4h,冷却后,得到具有中空核壳结构的碳材料,记为样品5#。
实施例6材料的应用
取10ml浓度为10ppm的亚甲基蓝水溶液,加入0.05g样品5#,超声5min,离心分离出固体,溶液变为无色,紫外可见漫反射光谱分析溶液中亚甲基蓝的浓度为0。
实施例7材料的应用
称取0.2g样品1#分散于5ml去离子水和45ml乙醇中,加入0.5g氯铂酸水溶液(77mM),所得混合体系在80℃回流搅拌2h,离心分离出固体产物,得到具有中空核壳结构的聚合物负载的铂催化剂,标记为样品7#。
取0.04g样品7#催化剂和5ml邻氯硝基苯的甲苯溶液(0.1M)置于40ml带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中,用氢气吹扫除去空气,并充装氢气至压力为0.3Mpa,将反应釜放置在40℃水浴中反应1h,进行产物分析。
利用安捷伦气相色谱7890、FID检测器、FFAP毛细管柱进行产物分析。
反应结果如下:
邻氯硝基苯转化率为99.5%,邻氯苯胺选择性为95.1%。
以上所述,仅是本申请的几个实施例,并非对本申请做任何形式的限制,虽然本申请以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限制本申请,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本申请技术方案的范围内,利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例,均属于技术方案范围内。
Claims (9)
1.具有中空核壳结构的聚合物,其特征在于,所述聚合物包括间苯二酚-甲醛树脂;
所述具有中空核壳结构的聚合物形貌为球形,包括聚合物内核和聚合物外壳;
所述聚合物内核为聚合物实心球,所述聚合物实心球的直径范围为0.5~1.2μm;
所述聚合物外壳为聚合物空心球,所述聚合物空心球的内直径范围为0.8~1.5μm;所述聚合物外壳的壳层厚度范围为80~100nm。
2.权利要求1所述的具有中空核壳结构的聚合物的制备方法,其特征在于,所述方法至少包括以下步骤:
(1)获得初始混合物
所述初始混合物中包含低级烷醇、水、氨水、间苯二酚和甲醛;
所述低级烷醇、水、NH3·H2O、间苯二酚和甲醛的摩尔比为:低级烷醇:水:NH3·H2O:间苯二酚:甲醛=19.5~39﹕315~630﹕1﹕3.3~6.6﹕7.3~14.6;
(2)将所得的初始混合物置于25~35℃的反应温度范围中反应不少于16小时,所得固体产物即为所述具有中空核壳结构的聚合物。
3.根据权利要求2所述的具有中空核壳结构的聚合物的制备方法,其特征在于,所述初始混合物中的比例为:
低级烷醇:水:氨水:间苯二酚:甲醛=
10mL~20mL:50mL~100mL:0.6g:3.2g~6.4g:4.8g~9.6g;
所述氨水的浓度范围为25wt%~28wt%。
4.一种具有中空核壳结构的碳材料的制备方法,其特征在于,所述方法至少包括以下步骤:
将根据权利要求1所述的具有中空核壳结构的聚合物、根据权利要求2至3任一项所述方法得到的具有中空核壳结构的聚合物中的至少一种置于非活性气氛中,在500~900℃的温度范围中加热不少于4小时,即得到具有中空核壳结构的碳材料。
5.根据权利要求4所述的具有中空核壳结构的碳材料的制备方法,其特征在于,所述非活性气氛选自氮气、氦气、氖气、氩气、氙气中的至少一种。
6.权利要求4至5任一项所述制备方法得到的具有中空核壳结构的碳材料,其特征在于,所述具有中空核壳结构的碳材料形貌为球形,包括碳内核和碳外壳;
所述碳内核为碳实心球,所述碳实心球的直径范围为0.5~1.2μm;
所述碳外壳为碳空心球,所述碳空心球的内直径范围为0.8~1.5μm;所述外壳的壳层厚度范围为80~100nm。
7.权利要求1所述的具有中空核壳结构的聚合物、权利要求2或3所述方法制备得到的具有中空核壳结构的聚合物、权利要求4或5所述方法制备得到的具有中空核壳结构的碳材料、权利要求6所述的具有中空核壳结构的碳材料中的至少一种在吸附剂和/或催化剂载体中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述吸附剂是用于脱除水溶液中亚甲基蓝的吸附剂。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述催化剂载体是用于邻氯硝基苯加氢制备邻氯苯胺的催化剂载体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910622988.8A CN112210055B (zh) | 2019-07-11 | 2019-07-11 | 具有中空核壳结构的聚合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910622988.8A CN112210055B (zh) | 2019-07-11 | 2019-07-11 | 具有中空核壳结构的聚合物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112210055A CN112210055A (zh) | 2021-01-12 |
CN112210055B true CN112210055B (zh) | 2021-10-08 |
Family
ID=74047175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910622988.8A Active CN112210055B (zh) | 2019-07-11 | 2019-07-11 | 具有中空核壳结构的聚合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112210055B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115594277A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-01-13 | 扬州大学(Cn) | 一种胶体间苯二酚-甲醛树脂在处理含溴废水中的应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007039506A (ja) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Univ Of Miyazaki | レゾルシノール系球状ポリマー粒子及びその製造方法 |
CN102716702A (zh) * | 2012-06-27 | 2012-10-10 | 北京科技大学 | 一种蛋黄-蛋壳结构层次多孔碳颗粒的制备方法 |
CN104558461A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-04-29 | 齐鲁工业大学 | 一种核壳结构酚醛树脂的制备方法 |
-
2019
- 2019-07-11 CN CN201910622988.8A patent/CN112210055B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007039506A (ja) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Univ Of Miyazaki | レゾルシノール系球状ポリマー粒子及びその製造方法 |
CN102716702A (zh) * | 2012-06-27 | 2012-10-10 | 北京科技大学 | 一种蛋黄-蛋壳结构层次多孔碳颗粒的制备方法 |
CN104558461A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-04-29 | 齐鲁工业大学 | 一种核壳结构酚醛树脂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Synthesis,Characterization,and Catalytic Applications of Core-Shell Magnetic Carbonaceous Nanocomposites;Changzi Jin et al.;《J.Phys.Chem.C》;20141231;第118卷;25110-25117 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112210055A (zh) | 2021-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110433823B (zh) | 一种用于合成二氨甲基环己烷的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN111085265B (zh) | 一种提高苯酚羟基化反应产物对位选择性的催化剂及其制备方法与应用 | |
CN109847804B (zh) | 一种酚羟基修饰聚苯乙烯固载化铑膦配合物催化剂及其制备方法与应用 | |
CN109675633A (zh) | 一种疏水改性核壳催化剂ZIF-67@SiO2催化环己烷氧化制KA油的方法 | |
Wu et al. | Ambient reductive synthesis of N-heterocyclic compounds over cellulose-derived carbon supported Pt nanocatalyst under H 2 atmosphere | |
CN112210055B (zh) | 具有中空核壳结构的聚合物及其制备方法 | |
CN112934267A (zh) | 一种烷基化疏水MOFs材料及其在环己烯水合中的应用 | |
CN107661780B (zh) | 一种疏水性固体碱催化剂及其在制备醇酯十二中应用 | |
CN112940208B (zh) | 一种具有囊泡型空腔的聚合物微球及其合成方法 | |
Gao et al. | Oxidation of benzene to phenol by dioxygen over vanadium oxide nano-plate | |
CN110624604B (zh) | 一种经修饰的钯碳催化剂、其制备方法及应用 | |
CN113578383A (zh) | 一种磺酸修饰的聚苯乙烯微球的制备及其催化糠醇转化为乙酰丙酸乙酯的方法 | |
CN109304198A (zh) | 一种含杂原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃氧化脱氢反应方法 | |
CN107029701B (zh) | 一种玫瑰花状二氧化硅钼系催化剂的合成方法 | |
CN113304747A (zh) | 用于制备2-甲基吡啶的催化剂、制备方法和用其制备2-甲基吡啶的方法 | |
CN107999073B (zh) | 一种甲醛乙炔化反应催化剂的制备方法 | |
CN108250009B (zh) | 对孟烷的制备方法 | |
Bączek et al. | Magnetic recykling of complex catalysts immobilized on thiol-functionalized polymer supports | |
CN110882724A (zh) | 一种铂负载催化剂及其制备方法和在合成环十二醇中的应用 | |
CN111203217B (zh) | 加氢催化剂、制备方法及其在对叔丁基苯酚加氢中的应用 | |
CN116902958A (zh) | 碳基空心球材料的制备方法及其应用 | |
CN113289625B (zh) | 基于反应物富集的二氧化碳制液体燃料催化剂及其制备方法 | |
Li et al. | Synthesis of hypercrosslinked polymers with a spherical shell structure for highly effective cycloaddition of CO 2 under ambient conditions | |
CN114768784B (zh) | 一种片状氧化铝-炭复合材料的制备方法及应用 | |
US20220212147A1 (en) | Synthesis of porous graphitic carbon membranes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |