CN112209824A - 柠檬酸混酯生产方法 - Google Patents
柠檬酸混酯生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112209824A CN112209824A CN202011123292.XA CN202011123292A CN112209824A CN 112209824 A CN112209824 A CN 112209824A CN 202011123292 A CN202011123292 A CN 202011123292A CN 112209824 A CN112209824 A CN 112209824A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- citric acid
- ester
- neutralization
- acid ester
- esterification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 24
- -1 citric acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- ULLHVFOAAREEOU-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(5-butyldodecan-5-yloxy)-2-oxoethyl]-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCC(CCCC)(CCCC)OC(=O)CC(CC(=O)O)(C(=O)O)O ULLHVFOAAREEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- YFMPEMGQFRTYGJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-octoxy-2-(2-octoxy-2-oxoethyl)-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(=O)OCCCCCCCC YFMPEMGQFRTYGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 abstract description 3
- APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N trioctyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCCCCCC)CC(=O)OCCCCCCCC APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000019784 crude fat Nutrition 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/60—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及增塑剂技术领域，且公开了柠檬酸混酯生产方法，包括以下步骤：酯化工序；中和水洗工序；汽提工序；过滤工序。该柠檬酸混酯生产方法，采用浓硫酸作催化剂，催化剂活性高，反应温度低，反应速度快，催化剂成本低，酯化合成控制温度145℃以内，确保了生产的柠檬酸混酯产品，产品色号45号以内，保证了市场使用需求，也可根据市场需求，通过调整加入的丁醇，辛醇比例可以获得不同比例的柠檬酸三丁酯，柠檬酸二丁一辛酯，柠檬酸一丁二辛酯，柠檬酸三辛酯，确保所生产的柠檬酸混酯在使用不过程中不发生析出，渗油现象，同时满足不同客户生产的使用要求，而且采用间歇酯化工艺，具有操作弹性大，应变能力强，能够适应市场需要。
Description
技术领域
本发明涉及增塑剂技术领域，具体为柠檬酸混酯生产方法。
背景技术
柠檬酸酯是一种环保类增塑剂，随着邻苯类增塑剂列入优控目录，使用受限，柠檬酸酯作为一种代替性的增塑剂，市场将会不断扩大，具有极大的市场空间，但是目前市场上常见的柠檬酸丁酯存在容易析出渗油的问题，柠檬酸辛酯由于合成温度较高导致产品色号很高的问题，影响了柠檬酸酯的市场应用。
本生产方法采用一种全新的生产技术，以浓硫酸作催化剂，采用低温合成技术，进行柠檬酸混酯的生产。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了柠檬酸混酯生产方法。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：柠檬酸混酯生产方法，包括以下步骤：
1)酯化工序；
2)中和水洗工序；
3)汽提工序；
4)过滤工序。
优选的，所述酯化工序中向反应釜中加入柠檬酸、丁醇、辛醇和催化剂，采用浓硫酸作为催化剂，采用醇过量的方式进行酯化，酯化温度控制145℃以内。
优选的，所述中和水洗工序中使用碱液中和脱除粗酯中的硫酸以及未完全酯化的柠檬酸单双酯。
优选的，所述中和水洗工序中被中和后的粗脂含有水，通过真空汽提法脱除物料中的醇水和低沸物，控制产品的纯度。
优选的，所述过滤工序中给产品脱色，也脱出产品中的絮状物及微量固体杂质，为了使产品色值达到规定的标准，脱醇后的粗酯还要在此用活性炭脱色。
本发明要解决的另一技术问题是提供柠檬酸混酯生产方法，包括以下步骤：
1)酯化工序；
2)中和水洗工序；
3)汽提工序；
4)过滤工序。
(三)有益效果
与现有技术相比，本发明提供了柠檬酸混酯生产方法，具备以下有益效果：
该柠檬酸混酯生产方法，采用浓硫酸作催化剂，催化剂活性高，反应温度低，反应速度快，催化剂成本低，酯化合成控制温度145℃以内，确保了生产的柠檬酸混酯产品，产品色号45号以内，保证了市场使用需求，也可根据市场需求，通过调整加入的丁醇，辛醇比例可以获得不同比例的柠檬酸三丁酯，柠檬酸二丁一辛酯，柠檬酸一丁二辛酯，柠檬酸三辛酯，确保所生产的柠檬酸混酯在使用不过程中不发生析出，渗油现象，同时满足不同客户生产的使用要求，而且采用间歇酯化工艺，具有操作弹性大，应变能力强，能够适应市场需要，本工艺操作简单，劳动强度小，环境友好。
附图说明
图1为本发明柠檬酸混酯生产方法流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一：
柠檬酸混酯生产方法，包括以下步骤：
1)酯化工序
酯化工序作用是完成装置的主要反应，是控制原料转化率的关键工序。向反应釜中加入柠檬酸、丁醇、辛醇和催化剂，采用浓硫酸作为催化剂，按照柠檬酸：醇(丁醇+辛醇)为1：4.5的摩尔比，醇过量的方式进行酯化，酯化温度控制145℃以内。
2)中和水洗工序
使用碱液中和脱除粗酯中的硫酸以及未完全酯化的柠檬酸单双酯。
3)汽提工序
中和后的粗酯含有水,少量低沸物和一定量的醇，本工序采用氮气保护真空汽提法脱除物料中的醇水和低沸物，保证产品的纯度。
4)过滤工序
吸附过滤工序作用：产品脱色，脱出产品中的絮状物及微量固体杂质，为了使产品色值达到规定的标准，脱醇后的粗酯还要在此用活性炭脱色。确保产品质量合格。
本发明的有益效果是：该柠檬酸混酯生产方法，采用浓硫酸作催化剂，催化剂活性高，反应温度低，反应速度快，催化剂成本低，酯化合成控制温度145℃以内，确保了生产的柠檬酸混酯产品，产品色号45号以内，保证了市场使用需求，也可根据市场需求，通过调整加入的丁醇，辛醇比例可以获得不同比例的柠檬酸三丁酯，柠檬酸二丁一辛酯，柠檬酸一丁二辛酯，柠檬酸三辛酯，确保所生产的柠檬酸混酯在使用不过程中不发生析出，渗油现象，同时满足不同客户生产的使用要求，而且采用间歇酯化工艺，具有操作弹性大，应变能力强，能够适应市场需要，本工艺操作简单，劳动强度小，环境友好。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (5)
1.柠檬酸混酯生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)酯化工序；
2)中和水洗工序；
3)汽提工序；
4)过滤工序。
2.根据权利要求1所述的柠檬酸混酯生产方法，其特征在于，所述酯化工序中向反应釜中加入柠檬酸、丁醇、辛醇和催化剂，采用浓硫酸作为催化剂，采用醇过量的方式进行酯化，酯化温度控制145℃以内。
3.根据权利要求1所述的柠檬酸混酯生产方法，其特征在于，所述中和水洗工序中使用碱液中和脱除粗酯中的硫酸以及未完全酯化的柠檬酸单双酯。
4.根据权利要求1所述的柠檬酸混酯生产方法，其特征在于，所述中和水洗工序中被中和后的粗脂含有水，通过真空汽提法脱除物料中的醇水和低沸物，控制产品的纯度。
5.根据权利要求1所述的柠檬酸混酯生产方法，其特征在于，所述过滤工序中给产品脱色，也脱出产品中的絮状物及微量固体杂质，为了使产品色值达到规定的标准，脱醇后的粗酯还要在此用活性炭脱色。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011123292.XA CN112209824A (zh) | 2020-10-20 | 2020-10-20 | 柠檬酸混酯生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011123292.XA CN112209824A (zh) | 2020-10-20 | 2020-10-20 | 柠檬酸混酯生产方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112209824A true CN112209824A (zh) | 2021-01-12 |
Family
ID=74055987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011123292.XA Pending CN112209824A (zh) | 2020-10-20 | 2020-10-20 | 柠檬酸混酯生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112209824A (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1636962A (zh) * | 2003-03-26 | 2005-07-13 | 蒋平平 | 多品种、低消耗增塑剂生产方法 |
| CN101591244A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-12-02 | 淄博蓝帆化工有限公司 | 乙酰柠檬酸三丁酯的半连续化生产工艺 |
| CN103030560A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-04-10 | 江南大学 | 一种催化脱色一体化合成环保增塑剂柠檬酸三（2-丙基庚）酯的方法 |
| CN104961637A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-10-07 | 江苏雷蒙化工科技有限公司 | 一种连续酯化合成柠檬酸三正丁酯系统及其合成方法 |
| CN105237395A (zh) * | 2015-10-19 | 2016-01-13 | 北京石油化工学院 | 一种低色号柠檬酸三异辛酯的合成方法 |
| CN105646226A (zh) * | 2014-11-13 | 2016-06-08 | 赵建英 | 增塑剂柠檬酸三丁酯的生产工艺 |
| CN105753690A (zh) * | 2016-03-18 | 2016-07-13 | 江苏雷蒙化工科技有限公司 | 一种柠檬酸混合酯及其连续化生产方法 |
| CN107311867A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-11-03 | 山东万图高分子材料股份有限公司 | 一种柠檬酸酯的制备方法 |
| CN111960943A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-11-20 | 江苏正丹化学工业股份有限公司 | 一种半连续法生产对苯二甲酸二辛酯的工艺 |
-
2020
- 2020-10-20 CN CN202011123292.XA patent/CN112209824A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1636962A (zh) * | 2003-03-26 | 2005-07-13 | 蒋平平 | 多品种、低消耗增塑剂生产方法 |
| CN101591244A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-12-02 | 淄博蓝帆化工有限公司 | 乙酰柠檬酸三丁酯的半连续化生产工艺 |
| CN103030560A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-04-10 | 江南大学 | 一种催化脱色一体化合成环保增塑剂柠檬酸三（2-丙基庚）酯的方法 |
| CN105646226A (zh) * | 2014-11-13 | 2016-06-08 | 赵建英 | 增塑剂柠檬酸三丁酯的生产工艺 |
| CN104961637A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-10-07 | 江苏雷蒙化工科技有限公司 | 一种连续酯化合成柠檬酸三正丁酯系统及其合成方法 |
| CN105237395A (zh) * | 2015-10-19 | 2016-01-13 | 北京石油化工学院 | 一种低色号柠檬酸三异辛酯的合成方法 |
| CN105753690A (zh) * | 2016-03-18 | 2016-07-13 | 江苏雷蒙化工科技有限公司 | 一种柠檬酸混合酯及其连续化生产方法 |
| CN107311867A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-11-03 | 山东万图高分子材料股份有限公司 | 一种柠檬酸酯的制备方法 |
| CN111960943A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-11-20 | 江苏正丹化学工业股份有限公司 | 一种半连续法生产对苯二甲酸二辛酯的工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60032337T2 (de) | Lipasekatalysierte veresterung von fischoelen | |
| CN111960943A (zh) | 一种半连续法生产对苯二甲酸二辛酯的工艺 | |
| KR101474055B1 (ko) | 에스테르 교환유의 정제 방법 | |
| CN109574826B (zh) | 一种高纯油酸的制备方法 | |
| DE69005501T2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Niedrigalkylfettsäuremonoester. | |
| CN101402571A (zh) | 一种乙酰柠檬酸三丁酯生产工艺 | |
| JPH04261497A (ja) | ジグリセリドに富む油脂の脱臭工程における不均化反応を抑制する方法 | |
| JPH04320645A (ja) | 強化米ぬか油の製法 | |
| DE3545056C2 (zh) | ||
| CN112209824A (zh) | 柠檬酸混酯生产方法 | |
| CN103937617A (zh) | 一种以脱酸副产物为原料制备富含epa和/或dha乙酯的方法 | |
| CN116445223A (zh) | 一种丙氧基甘油脂肪酸酯的制备方法 | |
| CN112795434A (zh) | 一种甘油三酯型花椒籽油的加工工艺 | |
| CN114807253A (zh) | 一种1，3-不饱和脂肪酸-2-棕榈酸甘油三酯的制备方法 | |
| CN111018814B (zh) | 一种维生素c二母液回收利用的方法 | |
| CN116287036B (zh) | 一种生产1，3-二油酰2-棕榈酰甘油的方法 | |
| EP2262880A2 (en) | Process for deacidification of high acidity vegetable oils and used frying oils as biodiesel feedstock | |
| JPH0234692A (ja) | メチルエステルの製造方法 | |
| CN204918433U (zh) | 偏苯三酸三辛酯生产装置 | |
| JPS62267341A (ja) | 可塑剤の製造法 | |
| CN109593606B (zh) | 一种高dha含量的深海鱼油及其加工工艺 | |
| JP5005547B2 (ja) | 脂肪酸低級アルキルエステルの製造方法 | |
| CN109534996A (zh) | 一种以纤维素为原料生产乙酰丙酸丁酯的工艺 | |
| CN115611707B (zh) | 一种生物柴油副产粗甘油提纯工艺 | |
| KR102528326B1 (ko) | 에스테르계 화합물의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210112 |