CN1122076C - 聚丙烯系树脂组合物及该组合物形成的包装用拉伸薄膜 - Google Patents

聚丙烯系树脂组合物及该组合物形成的包装用拉伸薄膜 Download PDF

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Abstract

由60～99重量份结晶熔点在130℃以上的聚丙烯系树脂(A)、1～40重量份芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物(B)、对应于100重量份前述(A)和(B)的0.1～20重量份JIS K2283规定的37.8℃时的动力粘度为10～2,000,000cSt的聚丁烯(C)、0.1～20重量份粘合剂(D)和0～5重量份增粘剂(E)组成的聚丙烯系树脂组合物，95～100重量份聚丙烯系树脂(A)、0～5重量份前述共聚物加氢物(B)、对应于100重量份前述(A)和(B)的5～20重量份聚丁烯(C)、0.1～20重量份粘合剂(D)和0.01～1重量份增粘剂(E)组成的聚丙烯系树脂组合物，以及由这些聚丙烯系树脂组合物形成的包装用拉伸薄膜。

Description

聚丙烯系树脂组合物及该组合物形成的 包装用拉伸薄膜
技术领域
本发明涉及新颖的聚丙烯系树脂组合物及使用了该组合物的包装用薄膜。本发明提供的包装用薄膜具有良好的粘合性、耐热性、剪切性和透明度，主要用于食品的包装。
背景技术
以往，一般的家庭和餐馆等在保存食品时或用微波炉加热食品时，为了防止食品干燥和提高保存性，都采取用薄膜包装的方法。目前主要使用的是以聚偏氯乙烯树脂(PVDC)、聚氯乙烯树脂(PVC)、聚乙烯树脂(PE)为主成分的薄膜形成的包装薄膜或拉伸薄膜。特别是采用了PVDC的包装薄膜不仅耐热性和防氧化性良好，而且，对餐具的粘合性和薄膜间的粘合性良好，但又不过分，所以，能够卷在纸筒上装入包装薄膜盒中，并在需要的时候可迅速地仅从盒中拉出最外层的薄膜。另外，具备利用附在包装薄膜盒上的锯齿可顺利地裁下的剪切性(以下称为“剪切性”)等优点，所以被广泛使用。
最近，提出了用非氯系包装薄膜代替采用了PVDC和PVC的氯系包装薄膜。例如，日本专利公报昭61-8100号揭示了聚烯烃系树脂、苯乙烯·丁二烯嵌段共聚物等热塑性弹性体，以及液状粘稠脂肪族烃类形成的组合物制得的包装用粘合性薄膜。日本专利公报昭63-56259号揭示了聚丙烯系树脂、聚烯烃系橡胶、聚丁烯、增粘剂及根据需要添加的微量过氧化物形成的聚丙烯系树脂组合物，以及由该组合物制得的粘合性薄膜。日本专利公开公报平4-249131号揭示了以脂肪族聚酰胺树脂为中间层，以聚丙烯系树脂、聚丁烯或聚异丁烯、聚甘油脂肪族酯形成的聚丙烯系树脂组合物为外层和内层的三层层叠薄膜拉伸而得的包装用薄膜。日本专利公开公报平6-322194号揭示了99～60重量份聚丙烯系树脂(A)、1～40重量份芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃形成的共聚物加氢物(B)、对应于100重量份前述(A)和(B)的0.1～20重量份的聚丁烯(C)及0～5重量份的粘合剂(D)形成的聚丙烯系树脂组合物，以及以该组合物制得的包装用薄膜为两个外表面层、以芳香族聚酰胺树脂或乙烯·乙酸乙烯共聚物的硅化物形成的层为中间层的耐热性、透明度和粘合性有所改善的包装用薄膜。
此外，日本专利公开公报平4-328114号揭示了薄膜间的静电磨擦系数在1.5以上、含有0.3～5重量份表面活性剂、并含有88～99重量％丙烯组分的聚丙烯系共聚物的双折射率在0.008以上的薄膜形成的聚丙烯系包装用薄膜。
这些方案中的薄膜都是以聚烯烃系树脂为主成分，可用于微波炉的耐热性良好的包装材料，但从更好地平衡作为包装薄膜所必须的粘合性、透明度和剪切性等各种性能的角度考虑，还有进一步改进的余地。
其中，粘合性具有复杂的定义，以下将进行说明。包装薄膜对粘合性的要求是用薄膜包好餐具并保存在冰箱中后，薄膜不能够从餐具剥落。此外，在包装小食品时要求薄膜间互相重叠不易剥落。但是，在将包装薄膜从盒中拉出时要求粘合性达到只有最外层的薄膜从纸筒上成卷的薄膜中拉出的较弱的程度(以下称为“拉出性能”)。如果粘合性过高，则过剩的液状粘合性组分渗到薄膜表面，出现所谓的“发粘”现象，这样可能不能够从盒中仅拉出最外层薄膜，而是纸筒上成卷的薄膜全部从盒中拉出(所谓的“拉出性能”较差)。另一方面，如果粘合性过低，则薄膜很难贴在餐具上，很快会剥落。目前还没有上述各种粘合性的平衡良好，且具有良好剪切性和透明度的非氯系包装薄膜。
本发明中，发明目的1是提供非氯系且形成符合包装薄膜要求的粘合性、透明度、剪切性等各种性能间的平衡良好的包装用薄膜的树脂组合物，以及由该组合物形成的包装用拉伸薄膜。发明目的2是提供形成卷在纸筒上被装入盒中的包装薄膜在从盒中拉出时，薄膜间的粘合性，特别是粘合和剥离简的平衡良好(“拉出性能良好”)的包装用薄膜的树脂组合物，以及由该组合物形成的包装用拉伸薄膜。
发明的揭示
本发明者们在前述日本专利公开公报平6-322194号的发明的基础上改进了包装薄膜所要求的耐热性、粘合性、透明度和剪切性，提供了上述各种性能间的平衡良好的新颖的非氯系薄膜。经过研究后发现，在耐热性和防水蒸汽性能良好的聚丙烯系树脂中混合入芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物、聚丁烯和粘合剂，以及根据需要添加增粘剂而形成的特定的树脂组合物制得的薄膜的耐热性、粘合性、透明度和经过拉伸后的薄膜剪切性得到了改善，从而完成了发明1。另外，还发现在聚丙烯系树脂中任意地加入芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物、聚丁烯和粘合剂，以及在特定量范围内添加增粘剂而形成的树脂组合物具备良好的拉出性能，从而完成了发明2。
即，发明1提供了由60～99重量份结晶熔点在130℃以上的聚丙烯系树脂(A)、1～40重量份芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物(以下略称为“共聚物加氢物”)(B)、对应于100重量份前述(A)和(B)的0.1～20重量份JIS K2283规定的37.8℃时的动力粘度为10～2,000,000cSt的聚丁烯(C)、0.1～20重量份粘合剂(D)和0～5重量份增粘剂(E)形成的聚丙烯系树脂组合物。
此外，还提供了由前述聚丙烯系树脂组合物形成的包装用拉伸薄膜，进而提供了以至少在外表层使用一层前述包装用拉伸薄膜为特征的层叠的包装用拉伸薄膜，以及以70～100重量份聚丙烯系树脂(A)和0～30重量份前述共聚物加氢物(B)组成的聚丙烯系树脂或树脂组合物形成的层为中间层、并在外表层使用至少一层前述聚丙烯系树脂组合物形成的包装用拉伸薄膜的层叠的包装用拉伸薄膜，以及TD方向的埃尔门道夫撕破强度在10gf以下的具有前述各构成的包装用拉伸薄膜。
发明2提供了由95～100重量份结晶熔点在130℃以上的聚丙烯系树脂(A)、0～5重量份芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物(B)、对应于100重量份前述(A)和(B)的5～20重量份JIS K2283规定的37.8℃时的动力粘度为10～2,000,000cSt的聚丁烯(C)、0.01～1重量份粘合剂(D)和0.01～1重量份增粘剂(E)形成的聚丙烯系树脂组合物。进一步提供了前述发明中的聚丁烯(C)由0.1～10重量份37.8℃的动力粘度为10～20,000cSt的低分子量聚丁烯和余份是动力粘度为10～2,000,000cSt的高分子量聚丁烯(两者合计为5～20重量份)组成的聚丙烯系树脂组合物；前述发明的粘合剂(D)为至少1种选自石油树脂的试剂的聚丙烯系树脂组合物；以及增粘剂(E)为至少1种选自表面活性剂的试剂的聚丙烯系树脂组合物。进而提供了以前述发明2的聚丙烯系树脂组合物形成的包装用拉伸薄膜及经过双轴拉伸的包装用拉伸薄膜，并在外表面层至少有一层前述发明的包装用拉伸薄膜而形成的层叠的包装用拉伸薄膜。
实施发明的最佳状态
以下，对发明1进行详细说明。
作为发明1的聚丙烯系树脂组合物的基材使用的聚丙烯系树脂(A)除了丙烯单聚物之外，还可以是包括以丙烯为主、以乙烯和丁烯等丙烯以外的α-烯烃为副的共聚物。其中，较好的是丙烯和乙烯的共聚物。上述共聚物可以是无规共聚物和嵌段共聚物中的任一种，较好是使用无规共聚物。对聚丙烯系树脂的物性无特别限定，最好采用一般适合于薄膜成型的熔化指数(MFR)在0.5～20g/10分钟(以JIS K6758为基准，230℃，2.16kg负重)范围内的树脂，较好是在0.5～10g/10分钟范围内的树脂，更好是密度在0.89～0.91g/cm3范围内的树脂。由于所得包装用拉伸薄膜(以下称为“包装薄膜”)的使用对象食品和使用方法不同，对其耐热性的要求也不同，一般要求薄膜的结晶熔点在130℃以上，较好是在140℃以上，更好是在155℃以上。这里的结晶熔点是用Perkin-Elmer公司生产的差示扫描热量计(DSC-7)，以20℃/分钟的升温速度测得的结晶熔解曲线的吸热峰值。
发明1所用的芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物(B)为热塑性弹性体的一种。本发明提供的包装薄膜中，组分(B)起到促进聚丁烯(C)向薄膜表面渗透的作用或薄膜软化剂的作用，与聚丁烯(C)和粘合剂(D)一起赋予薄膜以良好的粘合性。此外，由于前述共聚物加氢物(B)和粘合剂(D)和聚丙烯系树脂(A)的相溶性良好，所以，对提高所得包装薄膜的透明度也有很重要的作用。
前述共聚物加氢物(B)是至少含有以芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃为共聚单位的共聚物加氢物，其中，最好采用仅由芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物。共聚物的形态可以是嵌段共聚物和无规共聚物中的任一种，最好是嵌段共聚物。
芳香族乙烯基化合物包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基乙烯基二甲苯、乙烯基萘等。共轭二烯烃包括丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯等。
其中，特别好的是苯乙烯·丁二烯·苯乙烯(SBS)嵌段共聚物经过氢化(加氢)处理后获得的共聚物，苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯(SIS)的嵌段共聚物加氢物也较适用。
作为加氢原料的SBS嵌段共聚物中的部分苯乙烯组分可采用α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基乙烯基二甲苯、乙烯基萘等芳香族乙烯基化合物，部分丁二烯组分也可采用异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯等。嵌段共聚物有各种结构，较好的是末端嵌段由芳香族乙烯基化合物构成。嵌段共聚物的数均分子量较好的是约为10,000～1,000,000，特别好的是约为20,000～300,000。
共聚物加氢物(B)较好是脂肪族双键的90％以上，特别好的是99％以上被氢化的物质。这种加氢物如日本专利公开公报昭52-150457号所述，由于丁二烯聚合体嵌段中的丁二烯单位以一定的比例1，2-配置，所以，它是乙烯和1-丁烯的正规共聚物嵌段(EB)或与其近似的结构。因此，一般被称为苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯嵌段共聚物(SEBS嵌段共聚物)。Aron化成株式会社的商品名为“弹性体-AR”和Shell化学株式会社的商品名为″Kraton G″等的共聚物在市场上有售。
发明1的树脂组合物中的聚丙烯系树脂(A)的混合比例为60～99重量份，较好为70～95重量份，更好为80～90重量份。共聚物加氢物(B)的混合比例为1～40重量份，较好为5～30重量份，更好为10～20重量份。如果共聚物加氢物(B)含量超过40重量份，则薄膜的透明度受损，且薄膜成型性变差。如果含量低于1重量份，则粘合性下降。此外，(A)和(B)的总量为100重量份。
发明1所用的聚丁烯(C)是本发明提供的包装用薄膜的粘合剂之一，其JISK2283规定的37.8℃时的动力粘度为10～2,000,000cSt，更好为100～500,000cSt，常温下为粘性液体。本发明中，一般具有上述动力粘度的聚丁烯可单独直接使用，但为了调整包装用薄膜的粘合性，也可与不同动力粘度的聚丁烯混合使用。聚丁烯(C)的混合比例是对应于100重量份(A)和(B)的总量为0.1～20重量份，较好为2～18重量份，更好为5～15重量份。
发明1所用的粘合剂(D)在常温下为固体，它是赋予本发明提供的包装用薄膜以粘合性的组分之一。一般采用可使天然橡胶、合成橡胶、天然-合成混合橡胶、橡胶类粘合剂和胶乳等的混合物表面的粘合性增大的材料。树脂的作用是补充聚丁烯(C)的粘合性，增加与被粘合物的有效接触面积，具有增强外部粘合力的性质。具体来讲，具备提高表面平滑性的效果。此外，本发明所用的粘合剂中，较好的是脂环族饱和烃类树脂。脂环族饱和烃类树脂为芳香族石油树脂的核加氢物或二环戊二烯系热聚合物的加氢物，其中，较好的是芳香族石油树脂的核加氢物。石油树脂是指含有石脑油等热分解副产的不饱和烃类的馏分进行阳离子聚合后获得的树脂，大致分为脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、共聚石油树脂和脂环族加氢石油树脂。从透明度考虑，特别好的是以下化学结构式(1)表示的荒川化学株式会社生产的商品名为“Arkon”的C9芳香族馏分聚合后获得的核氢化的脂环族加氢石油树脂(也称为脂环族饱和烃类树脂)。
           (n表示正整数)
发明1所用的粘合剂(D)还包括松香系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚醛系树脂、酚醛系树脂、香豆酮-茚树脂、除了上述脂环族饱和烃类树脂以外的石油树脂。这些粘合剂既可单独直接石油，但为了调整包装用薄膜的粘合性，也可2种以上混合使用。
发明1的组合物中的粘合剂(D)的混合比例是对应于100重量份聚丙烯系树脂(A)和共聚物加氢物(B)为0.1～20重量份，较好是1～18重量份，更好是3～15重量份。如果不足0.1重量份，则聚丙烯系树脂薄膜的表面平滑性不够，粘合性较差。如果超过20重量份，则薄膜较硬。
构成发明1的树脂组合物的组分中，必要组分包括前述聚丙烯系树脂(A)、共聚物加氢物(B)、聚丁烯(C)和粘合剂(D)，除此之外还可使用其他任意组分，如增粘剂(E)。增粘剂(E)具有促进聚丁烯(C)赋予本发明的包装用薄膜以粘合性的作用，以及表面平滑剂的作用。因此，通过使用增粘剂(E)，可减少聚丁烯(C)的使用量。
发明1的增粘剂(E)一般在常温下为液体，包括聚甘油聚蓖麻醇酸脂、甘油油酸酯、二甘油月桂酸酯等甘油脂肪酸酯，山梨糖醇酸一月桂酸酯等山梨糖醇酸脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯烷基酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯，聚氧乙烯烷基胺，季戊四醇脂肪酸酯，丙二醇脂肪酸酯，三羟甲基丙烷脂肪酸酯等表面活性剂和液状石蜡(LP)等。其中，较好是使用甘油脂肪酸酯。本发明的组合物中的增粘剂(E)的混合比例是对应于100重量份聚丙烯系树脂(A)和共聚物加氢物(B)为0～5重量份，较好为0.05～3重量份，更好为0.05～1重量份，其中，较好为0.1～1重量份，特别好为0.1～0.5重量份，最好为0.1～0.2重量份。如果含量在5重量份以上，则薄膜容易发粘。在不影响本发明效果的前提下，发明1的树脂组合物中还可包含其他组分。
充分混合前述(A)～(D)的组分和根据需要添加的(E)组分可制得发明1的树脂组合物。上述情况下，一般采用各组分在经过干式混合后，用封闭式混合器或挤压机进行混合，再用造粒机颗粒化等的方法。混合时也可采用预先混合部分(A)组分和(C)组分、部分(A)组分和(D)组分及根据需要添加的(E)组分，用挤压机挤成大块后，按照规定的混合比例混合(B)组分和其余的(A)组分的方法。此外，本发明的树脂组合物既可以在颗粒化后用薄膜成型机制得包装薄膜，也可直接将树脂组合物送入包装薄膜成型机制得薄膜。
上述发明1的包装用拉伸薄膜用于包装时，最好采用双轴拉伸薄膜。通过双轴拉伸，可提高所得包装薄膜的剪切性。对拉伸方法无特别限定，成型为T型时可采用拉幅机方式，充气成型时，加热下在管状薄膜内加压，将其向两个方向拉伸。这种情况下，一般采用压成管状后马上冷却，然后加热并在内部加压的双轴拉伸法。两个方向上的拉伸倍率一般是都在3倍以上，更好是都在4～6倍的范围内。
单层包装用拉伸薄膜(包装薄膜)在成型时可采用T型成型机、充气成型机等常用薄膜成型机，但最好的是采用充气成型机。这种情况下的冷却方法可以是空气冷却法也可以是水冷法。对成型条件无特别限定，由于需要成型的是包含液体聚合物聚丁烯和热塑性弹性体共聚物加氢物(B)的组合物，所以，可根据各组分的混合量决定，成型时的树脂温度一般在125～270℃的范围内。从薄膜的强度、包装难易程度和成本等考虑，单层包装用拉伸薄膜的厚度较好为5～40μm的范围内，更好在5～20μm的范围内。
发明1的包装用拉伸薄膜可以由前述聚丙烯系树脂组合物形成的单层薄膜构成，但从提高包装薄膜的防气体性能考虑，也可以是以具有防气体性能的非氯系树脂形成的层为一或两个外表面层、以前述聚丙烯系树脂组合物形成的层为中心层的层叠的包装用拉伸薄膜。这种情况下，一般根据需要还可在防气体层和前述聚丙烯系树脂组合物形成的层间加入经过马来酸酐等不饱和羧酸变性的变性聚烯烃系树脂，或离聚物等公知的粘合性树脂形成的层(粘合层)。上述层叠薄膜除了粘合层之外，一般由一层或两层表面层和防气体层构成。在不影响本发明效果的前提下，也可以是前述各层反复重叠或加入了其他树脂层的层叠结构。构成防气体层的树脂材料最好是作为非氯系树脂的芳香族聚酰胺树脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物硅化物等可防氧气的树脂或具有防水蒸汽性能的聚丙烯系树脂。发明1从包装薄膜的柔软性和透明度这两方面考虑，最好采用向使其具有防水蒸汽性能的聚丙烯系树脂层中加入了共聚物加氢物(B)，特别是SEBS嵌段共聚物的组合物。可采用70～100重量份聚丙烯系树脂(A)和0～30重量份共聚物加氢物(B)形成的树脂组合物，更好是采用75～100重量份聚丙烯系树脂(A)和0～25重量份共聚物加氢物(B)形成的树脂组合物。另外，可采用防氧气层和防水蒸汽层的层叠结构。
制造层叠的包装用拉伸薄膜(以下略称为层叠薄膜)时，可采用源于共挤压成型的T型和充气法等公知方法。这种情况下，整个层叠薄膜的厚度与前述单层的厚度相同，较好在5～40μm的范围内，更好在5～20μm的范围内。以层叠薄膜为聚丙烯系树脂组合物层/聚丙烯系树脂层/聚丙烯系树脂组合物层形成的层叠薄膜为例时，两个作为外表面层的聚丙烯系树脂组合物层的厚度较好在1μm以上15μm以下，更好在1.5μm以上10μm以下，中心层聚丙烯系树脂层的厚度较好在1μm以上15μm以下，更好在1.5μm以上10μm以下。可以不使用粘合层，如果使用粘合层，则其厚度由不同种类的粘合性树脂决定，一般在0.1μm以上0.5μm以下。
以下，对发明2进行详细说明。
发明2中，作为聚丙烯系树脂组合物的基材使用的聚丙烯系树脂(A)和作为非必须组分使用的芳香族乙烯基化合物与共轭二烯烃形成的共聚物加氢物(B)可采用与发明1中使用的聚丙烯系树脂(A)和芳香族乙烯基化合物与共轭二烯烃形成的共聚物加氢物(B)具有同样物性的材料。共聚物加氢物(B)的添加量将在后面作详细说明。另外，聚丁烯(C)可单独直接使用具有本发明1中记载的动力粘度的聚丁烯。聚丁烯(C)的混合比例是对应于100重量份聚丙烯系树脂(A)和共聚物加氢物(B)为5～20重量份，较好为8～18重量份，更好为0～15重量份。为了维持包装用薄膜的柔软性和聚丁烯的渗透性，最好使用不同动力粘度的2种以上的聚丁烯。采用混合聚丁烯时，低分子量的聚丁烯在37.8℃时的动力粘度为10～20,000cSt。对应于100重量份聚丙烯系树脂(A)其含量一般为0.1～10重量份，更好为1～8重量份。分子量越低的聚丁烯越容易渗透，且相互极易相溶，分子量较高的聚丁烯被低分子量的聚丁烯渗透后，聚丁烯得到充分渗透，从而获得一定粘合性。混合的高分子量聚丁烯可采用37.8℃时的动力粘度在20,000～2,000,000cSt范围内的聚丁烯。高分子量聚丁烯和低分子量聚丁烯的混合比例根据37.8℃时的动力粘度达到JIS K2283规定的10～2,000,000cSt来决定。
发明2的粘合剂(D)采用的是发明1的粘合剂(D)。其中，最好采用选自石油树脂的至少1种粘合剂。石油树脂包括含有石脑油等热分解副产的不饱和烃类的馏分进行阳离子聚合后获得的树脂，大致分为脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、共聚石油树脂和脂环族加氢石油树脂。可采用选自这些石油树脂的任何粘合剂，但其中最好的是脂环族加氢石油树脂。
粘合剂(D)的混合比例是对应于100重量份聚丙烯系树脂(A)和共聚物加氢物(B)为0.1～20重量份，较好为1～18重量份，更好为3～15重量份。如果不足0.1重量份，则聚丙烯系树脂薄膜的表面平滑性不够，粘合性较差，如果超过20重量份，则薄膜较硬。
发明2的增粘剂(E)可采用发明1的增粘剂(E)。其中，较好是选自表面活性剂的助剂，特别好的是聚甘油聚蓖麻醇酸脂、甘油油酸酯、二甘油月桂酸酯等甘油脂肪酸酯，山梨糖醇酸一月桂酸酯等山梨糖醇酸脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯烷基酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯，聚氧乙烯烷基胺，季戊四醇脂肪酸酯，丙二醇脂肪酸酯，三羟甲基丙烷脂肪酸酯等非离子型表面活性剂。
发明2中赋予粘合性的主要是聚丁烯。仅用聚丁烯或聚丁烯和作为非必须组分的少量的共聚物加氢物只能够增加粘合力，但拉出性能下降。因此，使用特定量的增粘剂，不仅不会影响聚丁烯的粘合性，还可保持良好的透明度和剪切性，且能够防止因聚丁烯渗透而出现的薄膜间的粘合，并可提高拉出性能，在此研究的基础上完成了本发明2。
发明2的组合物中的增粘剂(E)的混合比例是对应于100重量份聚丙烯系树脂(A)和共聚物加氢物(B)在0.01～1重量份，较好在0.03～0.8重量份，更好在0.05～0.5重量份，特别好在0.1～0.2重量份的范围内。如果超过1重量份，则薄膜容易发粘。
构成发明2的树脂组合物的组分中，必要组分包括前述聚丙烯系树脂(A)、聚丁烯(C)、粘合剂(D)和增粘剂(E)，共聚物加氢物(B)并不是必须的，100重量份聚丙烯系树脂(A)和共聚物加氢物(B)中后者的添加量在5重量份以下，较好是在1重量份以下。采用发明1的树脂组合物的制备方法混合规定组分可制得发明2的树脂组合物。在不影响本发明效果的前提下，树脂组合物中还可包含其他组分。
此外，所得树脂组合物与发明1同样，用薄膜成型机成型为薄膜。
上述发明2的包装用拉伸薄膜用于包装时，最好采用双轴拉伸薄膜。通过双轴拉伸，可提高所得包装薄膜的剪切性。拉伸方法可采用发明1中描述的方法。
单层包装用拉伸薄膜(包装薄膜)在成型时可采用发明1的成型方法和成型条件。即，成型时的树脂温度一般在125～270℃的范围内。从薄膜强度、包装的难易程度和成本等考虑，单层包装用拉伸薄膜的厚度较好在5～40μm的范围内，更好在5～20μm的范围内。
发明2的包装用拉伸薄膜可以由前述聚丙烯系树脂组合物形成的单层薄膜构成，但与发明1一样，从提高包装薄膜的防气体性能考虑，也可以是以具有防气体性能的非氯系树脂形成的层为一或两个外表面层、以前述聚丙烯系树脂组合物形成的层为中心层的层叠的包装用拉伸薄膜。与发明1一样，非氯系树脂可采用芳香族聚酰胺树脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物硅化物等可防氧气的树脂或具有防水蒸汽性能的聚丙烯系树脂。此外，也可采用防氧气层和防水蒸汽层的层叠结构。
能够制得与发明1同样的层叠的包装用拉伸薄膜(以下略称为层叠薄膜)。整个层叠薄膜的厚度与前述单层厚度相同，较好在5～40μm的范围内，更好在5～20μm的范围内。以层叠薄膜为聚丙烯系树脂组合物层/聚丙烯系树脂层/聚丙烯系树脂组合物层形成的层叠薄膜为例时，两个作为外表面层的聚丙烯系树脂组合物层的厚度较好在1μm以上15μm以下，更好在1.5μm以上10μm以下，中心层聚丙烯系树脂层的厚度较好在1μm以上15μm以下，更好在1.5μm以上10μm以下。可以不使用粘合层，如果使用粘合层，则其厚度由不同种类的粘合性树脂决定，一般在0.1μm以上0.5μm以下。
实施例
以下，根据实施例对本发明进行具体说明，但本发明不仅限于这些实施例。
1.透明度(Haze％)
使用日本电色工业株式会社生产的浊度测定装置(∑80)，以JIS K7105为基准进行测定，评估标准如下所示。
◎：非常好，低于1.0；
○：良好，1.0～5.0；
△：泛白，5.0～20；
×：泛白明显，20以上。
2.表面平滑性(Gloss％)
使用日本电色工业株式会社生产的光泽度测定装置(∑80)，以JIS K8741为基准测定入射角和反射角为60度的光泽度，评估标准如下所示。○以上的情况适合实际使用。
◎：140以上；
○：100～140；
△：60～100；
×：低于60。
3.粘性和对玻璃杯的粘合性
用切成边长为15cm的正方形试验用薄膜盖住直径为5cm的玻璃杯，评估薄膜在压上后马上剥离时对玻璃杯的粘合状态。评估标准如下所示。以下的两项评估在达到○以上时适合实际使用。
3-1.粘性
◎：能够剥离但也有粘合力；
○：覆盖时薄膜互相粘合很难剥离；
△：粘合剂粘在手上，肉眼无法确认玻璃上存在粘合剂；
×：粘合剂粘在手上，肉眼可确认玻璃上存在粘合剂。
3-2.对玻璃杯的粘合性
◎：粘合得非常好；
○：粘合得较好；
△：粘合力较弱；
×：完全不粘合。
4.V字型刀的剪切性评估
将在吴羽化学工业株式会社生产的″New Krewrap″的箱内制得的包装薄膜卷在纸筒上，将包装薄膜的一端从箱内拉出，评估用箱上的V字型刀切断时的剪切状态。评估标准如下所示。达到○以上时适合实际使用。
◎：容易剪切；
○：可剪切；
△：难以剪切；
×：拉长但无法剪切。
5.埃尔门道夫撕破强度试验
以JIS K7128为基准，用东洋精机株式会社生产的埃尔门道夫撕破强度试验器进行试验。
6.透氧度
在30℃、60％RH的条件下，用透氧度测定装置OX-TRAN2/20(ModernControls公司生产)进行测定。单位为cm3/m2·day·atm。
7.耐热试验
按照食品包装用薄膜的东京都条例耐热试验法对作为试样的薄膜的耐热温度进行测定。即，在宽3cm、长14cm的试样薄膜的上下端2.5cm处用专用规具固定，并负重10g。将试样薄膜放入传动炉中。以比在设定温度下1小时内薄膜断裂的温度低5℃为耐热温度。温度每隔5℃设定。
8.拉出性能
将在吴羽化学工业株式会社生产的″New Krewrap″的箱内制得的包装薄膜卷在纸筒上，评估将包装薄膜的一端从箱内拉出时的状态，评估标准如下所示。达到○以上时适合实际使用。
◎：纸筒装在箱中，可容易地拉出薄膜；
○：如果用箱盖轻轻压住纸筒，则可拉出薄膜；
△：即使用箱盖轻轻压住纸筒，也无法顺利拉出薄膜；
×：纸筒从箱中一齐拉出。
9.2.5％拉伸时的割线模量(2.5％Secant Modulus)的测定
以10mm/分钟的拉伸速度，用Orientech株式会社生产的坦锡伦RTM-100(Tensilon)进行测定。试样宽为20mm、长为100mm。
实施例1～5和比较例1～4
用作为聚丙烯系树脂(A)的丙烯和乙烯的无规共聚物(住友化学工业株式会社制“NOBLEN FL851”、MFR＝6.0g/10分钟、熔点140℃)、作为共聚物加氢物(B)的SEBS嵌段共聚物(Aron化成株式会社制，“弹性体AR840C”)或比较例中作为(B)的替代品的乙烯·α-烯烃共聚物(三井化学株式会社制，“TAFMER-P0180”)、作为聚丁烯(C)的日本石油化学株式会社生产的″日石聚丁烯HV-300″(动力粘度32,000cSt，数均分子量1350)、作为粘合剂(D)的化学式(1)表示的脂环族饱和烃类树脂(荒川化学工业株式会社制，“Arkon P-140”)、作为增粘剂(E)的甘油脂肪酸酯(理研Vitamin株式会社制，″RIKEMALAO-372″)，按照表1所示树脂的组合制得树脂组合物，再将其挤压成型。
即，混合各材料时，采用双轴挤压机。首先，在200℃的挤压条件下分别混合挤压前述各种添加物和聚丙烯系树脂(A)，制得大块。然后，按照表1所示组成混合上述各种树脂组合物的大块和残余的聚丙烯系树脂，再用山口制作所株式会社生产的干热process BOY(单轴挤压机)在200℃的树脂温度下压成薄膜状。该薄膜的熔点为138℃，略低于聚丙烯系树脂(无规聚丙烯“NOBLENFL851”，熔点140℃)。然后，分别沿纵向和横向拉伸5.0倍，制得厚度为10μm的包装用拉伸薄膜(也被称为“包装薄膜”)。
观察所得包装薄膜对玻璃杯的粘合状态，并测定其作为透明度的浊度(Haze)和作为表面平滑性的光泽度(Gloss)，结果如表2所示。
参考例
测定由各种树脂材料浊度的市售包装薄膜(″New Krewrap″：吴羽化学工业株式会社制，偏氯乙烯共聚物制，10μm；市售品A：低密度聚乙烯制，11μm；市售品B：聚4-甲基戊烯-1制，10μm；市售品C：聚丙烯/尼龙/聚丙烯层叠薄膜，9μm)的各项性能指标作为参考。
                              表1
    树脂构成(单位为重量份)
丙烯树脂(A)   嵌段共聚物(B)   聚丁烯(C)  粘合剂(D)  增粘剂(E)
  SEBS  E-α-01.*1
实施例1     90     10     0     5     5     0
实施例2     90     10     0     5     5     0.1
实施例3     90     10     0     10     5     0.1
实施例4     90     10     0     10     5     0
实施例5     80     20     0     5     5     0
比较例1     90     10     0     5     0     0.1
比较例2     90     10     0     10     0     0
比较例3     90     10     0     5     0     0
比较例4     90     0     10     5     0     0
参考例1 (″New Krewrap″：吴羽化学工业株式会社制，偏氯乙烯共聚物制，10μm
参考例2 市售品A：低密度聚乙烯制，11μm
参考例3 市售品B：聚4-甲基戊烯-1制，10μm
参考例4 市售品C：聚丙烯/尼龙/聚丙烯层叠薄膜，9μm
E-α-01.*1：“TAFMER-P0180”，乙烯·α-烯烃共聚物
                               表2
    透明度     光泽度   粘性 对玻璃杯的粘合性
判定 浊度(％) 判定 光泽(％)*1
实施例1   ◎   0.56   ◎   148/147     ◎     ◎
实施例2   ◎   0.60   ◎   150/150     ◎     ◎
实施例3   ◎   0.73   ◎   144/144     ◎     ◎
实施例4   ◎   0.38   ◎   149/147     ◎     ◎
实施例5   ◎   0.98   ◎   140/140     ◎     ◎
比较例1   ◎   0.66   ◎   145/142     ◎     ○
比较例2   ○   1.19   ○   127/121     ○     ◎
比较例3   ◎   0.95   ○   135/129     ◎     ○
比较例4   ○   3.5   -     -     ◎     △
参考例1   ◎   0.72   ◎   151/154     ◎     ◎
参考例2   ○   1.25   ◎   143/142     ◎     ◎
参考例3   ◎   0.43   ◎   143/138     ○     ◎
参考例4   ○   1.12   ○   135/133     △     ◎
光泽(％)*1：以MD/TD表示，MD为制作薄膜时的流向，
        TD为MD的垂直方向。
从表2可看出，实施例的透明度(HAZE)和光泽度(GLOSS)良好。这种光学性质良好的现象会在添加了脂环族饱和烃类树脂的情况下出现。由于作为粘合剂(D)的脂环族饱和烃类树脂可减少包装薄膜表面的凹凸，具有减弱光的漫反射的作用，所以，能够提高薄膜的透明度和光泽度。
如表2所示，实施例的薄膜对玻璃杯的粘合性和粘性良好。以往，为了获得对玻璃杯的粘合性，采用了增加聚丁烯的添加量，并增加作为聚丁烯的渗透促进剂的SEBS嵌段共聚物的添加量的方案。通过这种方案，虽然能够获得对玻璃杯的粘合性。但粘性过剩，作为包装薄膜很难实际使用。但是，添加了脂环族饱和烃类树脂的情况下，粘性不会过大，包装薄膜卷成卷时，薄膜间不会过分粘合，而且，能够获得对玻璃杯的必要粘合性。
脂环族饱和烃类树脂可提高包装薄膜粘合性的效果与前述提高包装薄膜表面平滑性的效果有很大关系。即，如果包装薄膜的表面平滑，则与被粘合物的接触面积增加，所以，外部粘合力增大。因此，通过增加接触面积，即使粘合力较小，也能够获得规定的粘合性。
实施例6～10和比较例5～8
以仅用实施例1所用的聚丙烯系树脂(A)形成的层作为中心层，在该层两面层叠实施例1～5所用的配合物或比较例1～4所用的配合物形成的层，挤压成型获得层叠薄膜。采用3层圆型模具和山口制作所株式会社生产的干热拉伸process BOY进行挤压，任何层的挤压温度都为200℃，拉伸温度为138℃，制得纵向和横向都被拉伸5.0倍的厚度为10μm的层叠包装薄膜。各层的厚度为2.5/5/2.5μm。
对所得薄膜和参考例进行对玻璃杯的粘合性试验、V字型刀的剪切性能试验、作为剪切性定量标准的埃尔门道夫撕破强度试验和耐热试验，其结果如表3所示。
                               表3
    构成情况 对玻璃杯的粘合性  剪切性   EL强度*1gf   耐热性℃
实施例1 单层     ◎   ◎     4/4     150
实施例6 表层与实施例1相同     ◎   ◎     4/4     150
实施例7 表层与实施例2相同     ◎   ◎     4/4     150
实施例8 表层与实施例3相同     ◎   ◎     3/4     150
实施例9 表层与实施例4相同     ◎   ◎     4/3     150
实施例10 表层与实施例5相同     ◎   ◎     4/4     150
实施例11 芯层中混入SEBS     ◎   ◎     3/4     150
比较例5 表层与比较例1相同     ○   ◎     4/4     140
比较例6 表层与比较例2相同     ◎   ◎     4/4     140
比较例7 表层与比较例3相同     ○   ◎     4/4     140
比较例8 表层与比较例4相同     △   ◎     4/4     140
参考例1 偏氯乙烯共聚物制     ◎   ◎     6/5     140
参考例2 低密度PE制     ◎   ×     42/106     110
参考例3 聚-4-甲基戊烯-1制     ◎   ×     3/24     180
参考例4  PP/Ny/PP层叠薄膜     ◎   △     71/31     180
EL强度*1：埃尔门道夫撕破强度，MD/TD。
实施例11
用与实施例1相同的90重量份聚丙烯系树脂(A)10重量份SEBS组成的树脂组合物形成的层作为中心层代替实施例10的中心层，其他都与实施例10相同，结果如表3所示。
从表3可看出，埃尔门道夫撕破强度的TD(纵向强度)值较小时，剪切性良好，埃尔门道夫撕破强度的TD值是从用针刺出孔开始向包装薄膜的TD方向撕开时的强度值。与薄膜的剪切性有关的埃尔门道夫撕破强度的TD值较好在10gf以下，更好在8gf以下，最好在5gf以下。
此外，如表3所示，即使是单层薄膜，由于聚丙烯系树脂形成的薄膜的粘合性得到改进，所以，即使在聚丙烯系树脂中混合入共聚物加氢物(B)、粘合剂和增粘剂，也不会影响原来的聚丙烯系树脂的耐热性。此外，表示耐热性的温度与基材树脂的熔点基本一致，耐热性优于市售的聚乙烯薄膜，即使与聚偏氯乙烯相比也毫不逊色。而且，以聚丙烯系树脂形成的层为中心层、以具有粘合性的聚丙烯系树脂组合物形成的层为外层而构成的三明治状层叠包装薄膜的耐热温度与聚丙烯系树脂单体形成的层相同。
实施例12～17和比较例9～16
使用与实施例1同样的聚丙烯系树脂，仅以此树脂形成的层为中心层，在其两面层叠表4所示聚丙烯系树脂组合物形成的层，以实施例6为基准挤压成型。所得层叠薄膜和参考试样的对玻璃杯的粘合性、拉出性能、粘性、透明度、表面光泽度、剪切性和耐热性评估结果如表5和表6所示。
                                      表4
    树脂构成(单位为重量份)  层叠体的层构成
丙烯系树脂(A’)     聚丁烯(C’) 粘合剂(D’)*9     增粘剂(E’)   厚度(μm)PP*8/PP/PP*8
 PB*1 PB*2 PB*3   a*4   b*5   c*6    d*7
  实施例12   100   10     5   -     5    0.2    -    -   -   2.0/4.0/2.0
  实施例13   100   10     5   -     5    0.4    -    -   -   2.1/4.2/2.1
  实施例14   100   10     5   -     5    -   0.2    -   -   2.3/4.6/2.3
  实施例15   100   10     5   -     5    -    -   0.2   -   2.2/4.5/2.2
  实施例16   100   10     5   -     5    -    -    -   0.1   2.3/4.4/2.3
  实施例17   100   15     -   -     5    0.2    -    -   -   2.1/4.2/2.1
  比较例9   100   10     -   -     5    -    -    -   -   2.4/6.7/2.4
  比较例10   100   10     5   -     5    -    -    -   -   2.2/6.1/2.2
  比较例11   100   10     10   -     5    -    -    -   -   2.7/7.6/2.7
  比较例12   100   10     -   5     5    -    -    -   -   2.2/6.2/2.2
  比较例13   100   10     -   10     5    -    -    -   -   2.1/6.0/2.1
  比较例14   100   -     10   10     5    -    -    -   -   2.7/7.6/2.7
  比较例15   100   -     -   10     5    -    -    -   -   2.3/6.4/2.3
  比较例16   100   10     5   -     5    2.0    -    -   -   2.2/4.3/2.2
PB*1：日石聚丁烯HV-300(分子量1260、动力粘度32,000cSt、37.8℃)
PB*2：日石聚丁烯HV-15(分子量610、动力粘度760cSt、37.8℃)
PB*3：日石聚丁烯HV-100(分子量900、动力粘度11,600cSt、37.8℃)
a*4：聚甘油聚蓖麻醇酸脂(理研Vitamin株式会社制，Poem PR100，HLB0.5)
b*5：甘油油酸酯(理研Vitamin株式会社制，Rikemal 071D，HLB5.7)
c*6：二甘油月桂酸酯(理研Vitamin株式会社制，Rikemal L71D，HLB7.3)
d*7：聚氧乙烯烷基醚(理研Vitamin株式会社制，Poem B205，HLB12.0)
PP*8/PP/PP*8：层叠薄膜(聚丙烯系树脂组合物层/聚丙烯系树脂层/聚丙烯系树脂组合层)
(D’)*9：式(1)表示的脂环族饱和烃类树脂″Arkon P-140″
                                        表5
  对玻璃杯的粘合性   拉出性能    粘性
实施例12     ◎     ◎     ◎
实施例13     ◎     ◎     ◎
实施例14     ◎     ◎     ◎
实施例15     ◎     ◎     ◎
实施例16     ◎     ◎     ◎
实施例17     ◎     ◎     ◎
比较例9     △     ○     ○
比较例10     ◎     ○     ○
比较例11     ◎     ×     △
比较例12     ◎     △     ○
比较例13     ◎     ×     △
比较例14     △     △     ○
比较例15     △     ○     ○
比较例16     ◎     ◎     △
参考例*1     ◎     ◎     ◎
参考例*1：Krewrap，吴羽化学工业株式会社制，偏氯乙烯制
                                  表6
    透明度     表面光泽度     剪切性   耐热性
   浊度％    判定     光泽度％   判定   EL*1强度 判定     ℃
实施例12     0.39     ◎     145/145     ◎     4/3 ◎     150
实施例13     0.67     ◎     142/142     ◎     4/3 ◎     150
实施例14     0.38     ◎     144/142     ◎     3/4 ◎     150
实施例15     0.47     ◎     147/148     ◎     3/4 ◎     150
实施例16     0.38     ◎     147/144     ◎     4/4 ◎     150
实施例17     0.62     ◎     147/148     ◎     4/3 ◎     150
比较例9     0.78     ◎     145/144     ◎     4/4 ◎     150
比较例10     0.16     ◎     149/145     ◎     3/3 ◎     150
比较例11     0.69     ◎     144/142     ◎     4/3 ◎     150
比较例12     0.65     ◎     136/138     ○     3/4 ◎     150
比较例13     0.71     ◎     143/141     ◎     4/4 ◎     150
比较例14     0.65     ◎     141/144     ◎     4/4 ◎     150
比较例15     0.27     ◎     142/136     ○     4/3 ◎     150
比较例16     0.56     ◎     145/143     ◎     3/3 ◎     150
参考例*1     0.72     ◎     151/154     ◎     6/5 ◎     140
EL*1强度：埃尔门道夫撕破强度，MD/TD，单位gf
产业上利用的可能性
本发明的由聚丙烯系树脂组合物形成的非氯系包装薄膜不仅具有与聚丙烯系树脂单体形成的薄膜同等的耐热性，而且，虽然包装薄膜本身粘性较小但粘合性良好。此外，拉伸后的剪切性良好，且具备良好的透明度。特别是TD方向的埃尔门道夫撕破强度在10gf以下的薄膜剪切性极好。将其卷在纸筒上装入盒内再从盒内拉出时，作为重要性质的拉出性能良好。

Claims (16)

1.聚丙烯系树脂组合物，所述组合物由60～99重量份结晶熔点在130℃以上的聚丙烯系树脂(A)、1～40重量份芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物(B)、对应于100重量份前述(A)和(B)的0.1～20重量份JISK2283规定的37.8℃时的动力粘度为10～2,000,000cSt的聚丁烯(C)、0.1～20重量份粘合剂(D)和0～5重量份增粘剂(E)组成。
2.如权利要求1所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，由芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物(B)为苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。
3.如权利要求1所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，粘合剂(D)为脂环族饱和烃类树脂。
4.包装用拉伸薄膜，所述薄膜由权利要求1～3的任一项所述的聚丙烯系树脂组合物形成。
5.如权利要求4所述的包装用拉伸薄膜，所述薄膜经过双轴拉伸。
6.层叠的包装用拉伸薄膜，其特征在于，以权利要求4所述的包装用拉伸薄膜为至少一层外表面层。
7.如权利要求6所述的层叠的包装用拉伸薄膜，其中，以70～100重量份聚丙烯系树脂(A)与0～30重量份芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物(B)组成的聚丙烯系树脂或树脂组合物形成的层为中心层。
8.如权利要求4所述的包装用拉伸薄膜，其中，TD方向的埃尔门道夫撕破强度在10gf以下。
9.聚丙烯系树脂组合物，所述组合物由95～100重量份结晶熔点在130℃以上的聚丙烯系树脂(A)、0～5重量份芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物(B)、对应于100重量份前述(A)和(B)的5～20重量份JISK2283规定的37.8℃时的动力粘度为10～2,000,000cSt的聚丁烯(C)、0.1～20重量份粘合剂(D)和0.01～1重量份增粘剂(E)组成。
10.如权利要求9所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，聚丙烯系树脂(A)的含量在99重量份以上100重量份以下，芳香族乙烯基化合物和共轭二烯烃组成的共聚物加氢物(B)的含量在0重量份以上1重量份以下，(A)和(B)合计100重量份。
11.如权利要求9所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，聚丁烯(C)包含0.1～10重量份37.8℃时的动力粘度为10～20,000cSt的低分子量聚丁烯，以及余量的动力粘度为20,000～2,000,000cSt的高分子量聚丁烯，两者合计5～20重量份。
12.如权利要求9所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，粘合剂(D)为至少1种选自石油树脂的试剂。
13.如权利要求9所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，增粘剂(E)为至少1种选自表面活性剂的试剂。
14.包装用拉伸薄膜，所述薄膜由权利要求9～13的任一项所述的聚丙烯系树脂组合物形成。
15.如权利要求14所述的包装用拉伸薄膜，所述薄膜经过双轴拉伸。
16.层叠的包装用拉伸薄膜，其特征在于，以权利要求14所述的包装用拉伸薄膜为至少一层外表面层。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003019778A (ja) * 2001-07-09 2003-01-21 Asahi Kasei Corp ポリプロピレン系多層ラップフィルム
JP4763944B2 (ja) * 2001-09-26 2011-08-31 株式会社クラレ 延伸成形体の製造方法
JP4731072B2 (ja) * 2001-09-26 2011-07-20 株式会社クラレ 成形体の製造方法
JP4090998B2 (ja) * 2002-01-31 2008-05-28 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー 機械的特性と加工性が改善されたブロック共重合体組成物
US7268184B2 (en) 2002-01-31 2007-09-11 Kraton Polymers U.S. Llc Blockcopolymer compositions, having improved mechanical properties and processability and styrenic blockcopolymer to be used in them
KR100554292B1 (ko) * 2002-11-08 2006-02-24 금호석유화학 주식회사 가공성이 우수하고 경도 조절이 용이한 수첨된 스티렌계블록공중합체 수지조성물 및 그 성형품
US6984696B2 (en) * 2003-03-28 2006-01-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastic blends of semicrystalline propylene polymers and high glass transition temperature materials
CN100424125C (zh) * 2003-07-10 2008-10-08 东洋制罐株式会社 吸氧性树脂组合物
EP1672019B1 (en) * 2003-07-10 2010-03-24 Toyo Seikan Kaisya, Ltd. Oxygen-absorbing resin composition
KR100765008B1 (ko) * 2003-12-19 2007-10-09 가부시키가이샤 릿첼 마이크로 부품 및 마이크로 부품을 이용한 마이크로 웰 어레이 칩 또는 수지제 피펫팁
JP5226230B2 (ja) * 2007-03-08 2013-07-03 日東電工株式会社 貼付剤用粘着剤組成物及びその用途
EP2406313B2 (en) * 2009-03-13 2024-04-24 UPM Raflatac Oy Machine direction oriented film for labels
WO2018221331A1 (ja) * 2017-05-31 2018-12-06 三井化学株式会社 組成物、コーティング剤、接着剤及び積層体
WO2020127876A1 (en) * 2018-12-20 2020-06-25 Total Research & Technology Feluy Oxygen scavenging composition
KR102487898B1 (ko) * 2020-11-30 2023-01-11 에이치디씨현대이피 주식회사 Wrap 필름 조성물 및 상기 조성물을 포함하는 Wrap 필름

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2513459B2 (ja) * 1985-08-20 1996-07-03 豊田合成 株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
JP3072529B2 (ja) * 1991-02-26 2000-07-31 三菱樹脂株式会社 ストレッチ包装用フィルム
JP2700750B2 (ja) * 1993-05-14 1998-01-21 呉羽化学工業株式会社 包装用積層フィルム
JP2652507B2 (ja) * 1993-06-17 1997-09-10 呉羽化学工業株式会社 樹脂組成物と二軸延伸フィルム、その製法、および食品包装材
US5569693A (en) * 1995-06-05 1996-10-29 Borden Inc. High stretch film for pallet wrapping

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