CN112164772B - 一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法 - Google Patents

一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112164772B
CN112164772B CN202010867542.4A CN202010867542A CN112164772B CN 112164772 B CN112164772 B CN 112164772B CN 202010867542 A CN202010867542 A CN 202010867542A CN 112164772 B CN112164772 B CN 112164772B
Authority
CN
China
Prior art keywords
blue
antimony
water
hours
composite material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010867542.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112164772A (zh
Inventor
欧星
曹亮
夏海峰
张佳峰
张宝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pawa Lanxi New Energy Technology Co ltd
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN202010867542.4A priority Critical patent/CN112164772B/zh
Publication of CN112164772A publication Critical patent/CN112164772A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112164772B publication Critical patent/CN112164772B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Primary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供了一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法：(1)取六氰合铁酸钾溶解于去离子水中，超声至红色颗粒完全溶解；随后加入的聚乙烯吡咯烷酮，超声溶解，将上述溶液置于鼓风烘箱中反应，离心、水洗、干燥得到蓝黑色前驱体粉末；(2)取水溶性锑盐溶于去离子水中，随后取上述蓝黑色前驱体粉末加入到该溶液中，水浴搅拌、离心、水洗、干燥得到蓝色反应产物；(3)取上述蓝色反应产物分散于盐酸多巴胺水溶液中，超声、冷冻干燥后得到蓝灰色粉末后将其转移到氩氢混合气氛中还原反应得到黑色最终反应产物，收集得到锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料。本发明还提供了该材料作为钾离子电池负极材料的应用。

Description

一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于钾离子电池电极材料制备技术领域，具体涉及一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法和应用。
背景技术
由于地壳中的钾(K)含量较高(钾含量为1.5％，锂含量为0.0017％)，论自然含量丰富性K明显优于锂，并且在锂离子电池(LIBs)中K/K+与Li/Li+的氧化还原电势接近，使得钾离子电池(PIBs)被认为是一种低成本的能量存储系统。虽然将K+嵌入石墨负极有助于PIBs的实际开发，但是该方法获得的容量通常小于250mAh g-1。基于转化合金/反应的负极材料往往具有更高的理论比容量。锑(Sb)单质作为合金反应型钾离子电池负极材料，具有高达660mAh g-1的理论比容量，但由于K+的尺寸比Li+大得多，在实际PIBs中，基于合金化反应的Sb金属负极的粉碎问题尤为严重。所以高性能PIBs中稳定的基于Sb单质基负极的主要挑战是在重复插入/提取K+期间，缓冲不可避免的体积膨胀并保持结构完整性。其中，有学者提出基于转化/合金负极的表面覆盖一层导电碳的刚性涂层，可以降低界面电阻并改善整体电子导电性。但是，由于插入大量的K+而引起很大的体积变化，使得碳层开裂和结构破坏，进而导致电化学性能下降。二维(2D)材料限域的方法有助于提高电子导电性和维持电极的整体性，但是阻止不了被限制的转化/合金负极材料的粉化。为了实现大体积变化电极材料的稳健性和高结构稳定性，将导电封装和2D材料限域结合可能是一种有效的策略。
本发明提供了一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法，主要内容和创新点如下：本发明利用Sb3+和前驱体Fe3+的离子交换反应，将Sb3+封装到前驱体中，随后包覆碳，最后通过气相还原将Sb3+还原为Sb单质并封装在普鲁士蓝框架之中，制备了一种形貌可控，尺寸均匀的纳米复合材料，该复合材料中Sb单质能提供可观的比容量，碳和普鲁士蓝框架能为Sb单质提供抑制体积效应的可靠屏障，此外，纳米颗粒表面紧密包覆的碳可以提高整个材料的电子导电性，所得到的材料具有较高的容量、优越的倍率性能和循环性能，特别适合作为钾离子二次电池的负极材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法
为达成上述目的，本发明采用三步法制备一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料，即(S1)制备纳米颗粒前驱体；(S2)制备封装了Sb3+的前驱体纳米颗粒；(S3)锑单质/普鲁士蓝框架@碳。
S1、取六氰合铁酸钾溶解于去离子水中，超声至红色颗粒完全溶解；随后加入的聚乙烯吡咯烷酮，超声溶解，将上述溶液置于60-90℃的鼓风烘箱中反应1-24小时，离心水洗(3-4次)后置于60℃烘箱干燥12小时蓝黑色前驱体粉末；
S2、取水溶性锑盐溶于去离子水中制得水溶性锑盐溶液，随后取上述蓝黑色前驱体粉末加入到该溶液中，40-80℃水浴搅拌1-24小时、离心水洗(3-4次)、后置于60℃烘箱干燥12小时后得到蓝色反应产物；
S3、取上述蓝色反应产物分散于质量百分数20％的盐酸多巴胺水溶液中，超声分散两小时、冷冻干燥24小时后得到蓝灰色粉末，随后将其转移到氩氢混合气氛的管式炉中在400-800℃下进行1-12小时的还原反应，升温速度为2-5℃/min，待冷却后收集得到黑色最终反应产物即锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料。本发明还提供了该材料作为钾离子电池负极材料的应用。
优选地，步骤S2中所述水溶性锑盐为氯化锑、氟化锑、醋酸锑中的一种或几种。
优选地，步骤S1中所述聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为8000～1300000。
优选地，在步骤S1中所述六氰合铁酸钾和聚乙烯吡咯烷酮的质量比1：1～1:20。
优选地，步骤S2中所述水溶性锑盐与黑色前驱体粉末的质量比1：0.1～1:2。
优选地，步骤S3中所述盐酸多巴胺溶液与蓝色反应产物的质量比1：0.1～1:2。
附图说明
图1是实施实例1中制备的锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的XRD图谱；
图2是实施实例1中制备的锑单质/普鲁士蓝框架复合电极材料前驱体的SEM图；
图3是实施实例1中制备的锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的SEM图；
图4是实施实例1中制备的锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料电流密度为0.5A g-1时的循环性能图；
图5是实施实例2中制备的锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料电流密度为0.05-2Ag-1时的倍率性能图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
取1mmol六氰合铁酸钾溶解于100mL去离子水中，超声1小时至红色颗粒完全溶解；随后加入1g分子量为130000的聚乙烯吡咯烷酮，超声1小时至完全溶解，将上述溶液置于80℃的鼓风烘箱中反应12小时，离心水洗(3-4次)后置于60℃烘箱干燥12小时蓝黑色前驱体粉末；取2mmol氟化锑溶于100ml去离子水中制得氟化锑溶液，随后取上述蓝黑色前驱体粉末0.1g加入到该溶液中，60℃水浴搅拌12小时，离心水洗(3-4次)后置于60℃烘箱干燥12小时后得到蓝色反应产物；取上0.1g述蓝色反应产物分散于100mL质量百分数20％的盐酸多巴胺水溶液中，超声分散2小时、冷冻干燥24小时后得到蓝灰色粉末，随后将0.1g该粉末转移到氩氢混合气氛的管式炉中在500℃下进行8小时的还原反应，升温速度为5℃/min，待冷却后收集得到黑色最终反应产物即锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料。其XRD图谱如图1所示，与标准PDF卡片对比后可显示该方法合成的材料可以与锑单质匹配良好。其前驱体和最终材料的扫描电镜图如图2和图3所示，显示出其规则的纳米小球形貌，且最终产物碳包覆紧密。图4为电流密度为0.5A g-1下的倍率性能图，由图可知复合材料在电流密度比容量为0.5A g-1时容量高达150mAh g-1，500次循环后仍可保持145mAh g-1，证明本发明提供的方法能够明显改善Sb单质的循环性能。
实施例2
取2mmol六氰合铁酸钾溶解于100mL去离子水中，超声1小时至红色颗粒完全溶解；随后加入1.5g分子量为45000的聚乙烯吡咯烷酮，超声1小时至完全溶解，将上述溶液置于60℃的鼓风烘箱中反应24小时，离心水洗(3-4次)后置于60℃烘箱干燥12小时蓝黑色前驱体粉末；取1mmol乙酸锑溶于100mL去离子水中制得乙酸锑溶液，随后取上述蓝黑色前驱体粉末0.1g加入到该溶液中，80℃水浴搅拌24小时，离心水洗(3-4次)后置于60℃烘箱干燥12小时后得到蓝色反应产物；取上述蓝色反应产物0.1g分散于80mL质量百分数20％的盐酸多巴胺水溶液中，超声分散2小时、冷冻干燥24小时后得到蓝灰色粉末，随后将0.1g该粉末转移到氩氢混合气氛的管式炉中在800℃下进行4小时的还原反应，升温速度为2℃/min，待冷却后收集得到黑色最终反应产物即锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料。图5为电流密度为0.05-2A g-1下的倍率性能图，由图可知复合材料在电流密度比容量为2A g-1时容量高达175mAh g-1，倍率性能良好。
实施例3
取1mmol六氰合铁酸钾溶解于100mL去离子水中，超声1小时至红色颗粒完全溶解；随后加入1g分子量为8000的聚乙烯吡咯烷酮，超声1小时至完全溶解，将上述溶液置于75℃的鼓风烘箱中反应12小时，离心水洗(3-4次)后置于60℃烘箱干燥12小时蓝黑色前驱体粉末；取2mmol氯化锑于100ml去离子水中制得氯化锑溶液，随后取上述蓝黑色前驱体粉末0.1g加入到该溶液中，50℃水浴搅拌12小时，离心水洗(3-4次)后置于60℃烘箱干燥12小时后得到蓝色反应产物；取上述蓝色反应产物分散于质量百分数20％的盐酸多巴胺水溶液中，超声分散2小时、冷冻干燥24小时后得到蓝灰色粉末，随后将0.1g该粉末转移到氩氢混合气氛的管式炉中在600℃下进行3小时的还原反应，升温速度为4℃/min，待冷却后收集得到黑色最终反应产物即锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料。其在0.5A g-1时容量高达160mAh g-1，500次循环后容量保持率为98.7％，在2A g-1的大倍率充放电下的比容量高达185mAh g-1。

Claims (8)

1.一种锑单质@碳复合材料的制备方法，包含以下步骤：
S1、取六氰合铁酸钾溶解于去离子水中，超声至红色颗粒完全溶解；随后加入聚乙烯吡咯烷酮，超声溶解，将所得溶液置于60-90℃的鼓风烘箱中反应1-24小时，离心水洗3-4次后置于60℃烘箱干燥12小时蓝黑色前驱体粉末；
S2、取水溶性锑盐溶于去离子水中制得水溶性锑盐溶液，其中所述水溶性锑盐中的锑为+3价，随后取上述蓝黑色前驱体粉末加入到该溶液中，40-80℃水浴搅拌1-24小时、离心水洗3-4次、后置于60℃烘箱干燥12小时后得到蓝色反应产物；
S3、取上述蓝色反应产物分散于20％质量百分数的盐酸多巴胺水溶液中，超声分散两小时、冷冻干燥24小时后得到蓝灰色粉末，随后将其转移到氩氢混合气氛的管式炉中在400-800℃下进行1-12小时的还原反应，升温速度为2-5℃/min，待冷却后收集得到黑色最终反应产物即锑单质@碳复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特制在于，在步骤S1中，所述聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为8000～1300000。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特制在于，在步骤S1中，所述六氰合铁酸钾和聚乙烯吡咯烷酮的质量比1:（1～20）。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特制在于，在步骤S2中，所述水溶性锑盐为氯化锑、氟化锑、醋酸锑中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特制在于，在步骤S2中，所述水溶性锑盐与蓝黑色前驱体粉末的质量比1:（0.1～2）。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特制在于，在步骤S3中，所述盐酸多巴胺水溶液与蓝色反应产物的质量比1:（0.1～2）。
7.根据权利要求1～6任一项所述制备方法制得的一种复合材料，其特征在于，该复合材料为锑单质@碳。
8.根据权利要求7所述的复合材料作为钾离子电池负极材料的应用。
CN202010867542.4A 2020-08-26 2020-08-26 一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法 Active CN112164772B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010867542.4A CN112164772B (zh) 2020-08-26 2020-08-26 一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010867542.4A CN112164772B (zh) 2020-08-26 2020-08-26 一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112164772A CN112164772A (zh) 2021-01-01
CN112164772B true CN112164772B (zh) 2022-03-15

Family

ID=73860281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010867542.4A Active CN112164772B (zh) 2020-08-26 2020-08-26 一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112164772B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114464780B (zh) * 2021-11-26 2024-03-15 北京理工大学 纳米核壳镶嵌的纳米片状离子电池负极复合材料及其制备方法与应用
CN115411260B (zh) * 2022-11-01 2023-01-31 山东海化集团有限公司 一种普鲁士蓝类钠电正极材料的气相改性方法及由该方法制备的正极材料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104617281A (zh) * 2015-02-12 2015-05-13 中南大学 一种钠离子电池锑/掺氮碳纳米片负极复合材料的制备方法
CN104934581A (zh) * 2015-06-03 2015-09-23 武汉理工大学 三维-锑/碳网络结构复合材料及其制备方法和应用
CN106602054A (zh) * 2016-12-26 2017-04-26 东北大学 钾离子电池正极材料及其制备方法、应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9431655B2 (en) * 2012-03-28 2016-08-30 Sharp Laboratories Of America, Inc. Antiomony and layered carbon network battery anode
CN104201359B (zh) * 2014-08-22 2017-01-25 华中科技大学 一种碳包覆纳米锑复合材料、其制备方法和应用
CN110277545A (zh) * 2019-01-23 2019-09-24 福建新峰二维材料科技有限公司 一种锑/具有延展性碳复合负极材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104617281A (zh) * 2015-02-12 2015-05-13 中南大学 一种钠离子电池锑/掺氮碳纳米片负极复合材料的制备方法
CN104934581A (zh) * 2015-06-03 2015-09-23 武汉理工大学 三维-锑/碳网络结构复合材料及其制备方法和应用
CN106602054A (zh) * 2016-12-26 2017-04-26 东北大学 钾离子电池正极材料及其制备方法、应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Sb-MOFs derived Sb nanoparticles@porous carbon for high performance potassium-ion batteries anode";Na Cheng等;《ChemComm》;20190923;第55卷;第12511-12514页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112164772A (zh) 2021-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108598412B (zh) 基于金属有机物的硅合金复合负极材料及其制备方法
CN113725432B (zh) 一种zif-67及其衍生硒化钴/碳电极材料制备方法
CN111564612B (zh) 一种高导热导电性锂电正极材料及其制备方法
CN108807964B (zh) 一种镍钴铝三元正极材料的包覆方法及应用
CN103165876B (zh) 一种具备高倍率性能的锂电池材料的制备方法及其用途
CN112164772B (zh) 一种锑单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法
CN111710849B (zh) 一种锂离子/钠离子电池负极用ZnS/SnS@NC中空微球负极材料及其制备方法
CN110148730A (zh) 一种高首效长寿命硅基负极材料及其制备方法和应用
CN106410153A (zh) 一种氮化钛包覆钛酸镍复合材料及其制备方法和应用
CN110350170A (zh) 一种钛酸锂/石墨烯复合材料的制备方法
CN102259933A (zh) 一种米粒状α-三氧化二铁的制备方法和应用
CN110311111A (zh) N掺杂CNT原位包覆Co纳米颗粒复合材料及制备与应用
CN113113576B (zh) 一种Bi/ SnOx@C钠离子电池复合电极材料及其制备方法
CN111710862B (zh) 一种用于高性能钾离子电池的3D多孔Sb/Ti3C2 MXene复合材料的制备方法
CN107342404B (zh) 一种碳修饰MoS2/MoO2双相复合材料及其制备方法
CN116845198A (zh) 三维超薄碳负载锑铋纳米材料及其制备方法
CN111137928A (zh) 一种二维碳纳米片负载金属硫化镍电极材料的制备方法
CN112194122B (zh) 一种铋单质@石墨烯复合材料的制备方法
CN115663138A (zh) 一种氮掺杂碳膜包裹的一氧化锰纳米线锂电材料及其制备方法
CN112408355B (zh) 一种锡单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法
CN115172678A (zh) 一种钠离子电池锡-铁-碳复合负极材料及其制备方法
CN114784244A (zh) 一种三维中空ws2/c复合电极材料及其制备方法和应用
CN114023929A (zh) 一种具有异质结结构的CoS-SnS-NC复合材料及其制备方法和应用
CN106784759A (zh) 一种硅/活性炭复合负极材料及其制备方法
CN112803016A (zh) 一种石墨烯-锌基氧化物复合材料及其制备方法、在锂离子电池负极材料中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230406

Address after: Building 1, No. 1199 Chuangxin Avenue, Lanjiang Street, Lanxi City, Jinhua City, Zhejiang Province, 321100

Patentee after: Pawa (Lanxi) New Energy Technology Co.,Ltd.

Address before: Yuelu District City, Hunan province 410083 Changsha Lushan Road No. 932

Patentee before: CENTRAL SOUTH University