CN112125465A - 一种循环水排污水的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种循环水排污水的处理方法，包括如下步骤：将循环水排污水进行除硬过滤处理、臭氧氧化处理、反硝化处理、超滤处理和反渗透处理，得到反渗透产水和反渗透浓水，其中反渗透产水用于循环系统补水，反渗透浓水除硬过滤处理、臭氧氧化处理、反硝化处理、吸附处理，得到吸附处理出水。该方法在有效处理循环水排污水的基础上，实现了水资源的回收利用并使排放水达到排放标准。

Description

一种循环水排污水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种循环水排污水的处理方法。
背景技术
随着社会经济的不断发展，对水资源的需求越来越大，淡水资源日益紧缺，加强水资源回收利用，减少污水排放是目前面临的重要环保问题之一。工业循环水系统用水占工业用水总量比重较大，约为70％-80％。循环水系统在循环过程中水分不断蒸发，无机盐离子和有机物逐渐浓缩，当浓缩倍数达到3-7倍时，需要排出一定体积污水，并补充新鲜水，从而产生循环水排污水。循环水排污水色度、硬度较高，同时含有较高盐类、悬浮物、有机物等。对循环水排污水进行处理后回用作循环冷却水补给水，可有效利用水资源，实现污水“零排放”。反渗透浓水产生于循环水排污水双膜处理过程，相较于进水水质，反渗透浓水浓缩倍数可达3-4倍，该类污水中有机物浓度相对较高且难生物降解所占比例较大，盐含量、电导率、总硬度偏高，难于达到排放标准的要求。随着国家环保政策对COD排放标准的提高，对循环水排污水深度处理后回用，并对处理过程中产生的浓水进一步处理后达标排放是该类污水处理的关键问题。
专利CN101172724A，名称“一种工业循环水排污水的处理方法”，公开涉及一种利用纳滤膜技术处理工业循环水排污水的方法。该方法将工业循环冷却水系统的排污水进行絮凝沉淀、过滤处理后，一部分回用作循环冷却水系统的补给水，另一部分经纳滤处理后回用。该方法主要用于截留粒径0.5～2nm，分子量200～1000左右的物质，对单价离子的去除率不高，同时絮凝、沉淀、过滤等对污水中的高分子聚合物处理效果较差，残留在水中易造成膜污染和膜堵塞。
专利CN101624246A，名称“一种工业循环水排污水的处理与回用技术”，公开涉及一种工业循环水排污水的处理与回用技术。该方法采用复合氧化钛光催化氧化技术去除循环水排污水中由水处理药剂造成的COD和TOC，采用絮凝沉淀、过滤去除污水中的胶体、悬浮物等，污水再经超滤、反渗透处理后回用。该法仅针对水处理药剂造成的COD和TOC的去除，且并未对污水中硬度等进行有效去除。
因而，如何在有效处理循环水排污水的基础上，实现了水资源的回收，并实现污水的达标排放是本领域技术人员普遍面临的问题。
发明内容
为了实现了水资源的回收，并同时使排出的污水达标，本发明提供了一种循环水排污水的处理方法，包括如下步骤：
S1、将循环水排污水与除硬剂接触反应然后进行过滤处理，得到除硬过滤出水，循环水排污水与除硬剂接触反应后水的pH为10.5-11.5；
S2、将步骤S1得到的除硬过滤出水进行臭氧氧化处理，得到臭氧氧化出水；
S3、将步骤S2得到的臭氧氧化出水进行反硝化处理，得到反硝化出水；
S4、将步骤S3得到的反硝化出水进行超滤处理，得到超滤出水；
S5、将所述超滤出水进行反渗透处理，得到反渗透产水和反渗透浓水；
S6、将所述反渗透浓水与除硬剂接触反应然后进行过滤处理，得到除硬过滤出水，反渗透浓水与除硬剂接触反应后水的pH为10.5-11.5；
S7、将步骤S6得到的除硬过滤出水进行臭氧氧化处理，得到臭氧氧化出水；
S8、将步骤S7得到的臭氧氧化出水进行反硝化处理，得到反硝化出水；
S9、将步骤S8得到的反硝化出水进行吸附处理，得到吸附处理出水。
根据本发明的优选实施方式，所述循环水排污水的水质特征包含以下各项中的一项或多项：油含量1-2mg/L、电导率2000-4000μS/cm、悬浮物90-110mg/L、COD 100-200mg/L、Cl-400-600mg/L、SO4 2-600-700mg/L、溶硅40-70mg/L、pH 8-10、以N元素计总氮20-40mg/L、总硬度150-200。
根据本发明的优选实施方式，在步骤S1或步骤S6中，所述除硬过滤处理包括将所述循环水排污水或所述反渗透浓水与除硬剂接触反应，然后进行过滤。
优选地，除硬剂包括碳酸钠和/或氢氧化钠；优选地，循环水排污水或反渗透浓水与除硬剂接触反应15-30min，循环水排污水或反渗透浓水与除硬剂接触反应后水的pH为为10.5-11.5，优选为10.8-11.5。
根据本发明的优选实施方式，所述过滤采用膜过滤，优选地，膜过滤所使用的膜材料为聚四氟乙烯，膜孔径为0.15-0.25μm；优选膜过滤过程中过滤压力为0.08-0.15MPa，膜通量为200-400L/m2·h。
根据本发明的优选实施方式，在步骤S2或步骤S7中，所述臭氧氧化处理在催化剂的存在下进行，所述催化剂优选为以三氧化二铝为载体，以镍、钛和铜中的一种或多种为活性组分；臭氧处理过程中臭氧的浓度为15-50mg/L，臭氧的进气量为0.7-1.5L/min，停留时间为0.5-1.5h。
根据本发明的优选实施方式，在臭氧氧化处理之前将除硬过滤出水的pH调整为6-9。
根据本发明的优选实施方式，所述反硝化处理过程中碳氮比为2-3，水力停留时间为6-10h。
根据本发明的优选实施方式，所述超滤处理采用外压式中空纤维膜组件，操作压力为0.08-0.12MPa。
根据本发明的优选实施方式，所述反渗透处理采用卷式反渗透膜组件，在反渗透处理过程中采用恒压运行方式，优选操作压力为1.2-1.5MPa，反渗透膜处理的进水的pH为7.5-8.5，膜通量15-20L/(m2·h)。
根据本发明的优选实施方式，在经过上述步骤S1-步骤S5的处理以后，在步骤S5中的得到的反渗透产水的电导率＜1200μS/cm，COD＜60mg/L，Cl-＜200mg/L，总油＜0.5mg/L，总氮＜10mg/L，其满足循环水补水回用标准，因而，可以将反渗透产水用于循环水补水。
根据本发明的优选实施方式，所述吸附处理采用活性炭进行吸附处理，其中活性炭优选为粉末状活性炭或颗粒状活性炭；优选地，所述活性炭与反硝化生物滤池出水中COD的质量比为2:1-10:1。
上述循环水排污水的处理方法可以应用于污水处理。
本发明提供的循环水排污水处理方法，在有效处理循环水排污水的基础上，实现了水资源的回收，解决了循环水排污水硬度、悬浮物、COD、盐类含量高，难于处理的问题。经本方法处理后形成的系统产水可以直接回用于循环水补水，实现了污水的深度处理回用，处理过程中产生的浓水处理后可达标排放。
本发明采用高效除硬过滤、臭氧催化氧化、反硝化生物滤池、超滤、反渗透、反渗透浓水处理技术处理循环水排污水，通过采用该技术，有效去除了污水中的硬度、悬浮物、COD、总氮、盐类等，产水可直接回用于循环水补水，浓水处理后可达标排放，实现了循环水排污水的深度处理。和现有技术相比，本发明涉及的技术设备运行维护容易、环境适应能力强、技术经济性好。
经过上述方式处理以后，最后得到的排放水的COD≤50mg/L、总氮(以N元素计)≤15mg/L，满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)的一级A标准，实现达标排放。
附图说明
图1是本发明的循环水排污水处理方法的一种实施方式的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不受下述实施例限定。
如图1所示，一种循环水排污水处理方法，其包括如下步骤：
步骤1，循环水排污水进入高效除硬过滤单元，向其中加入除硬剂，循环水排污水与除硬剂接触反应，然后进行膜过滤，形成高效除硬过滤出水；滤渣类经固化后集中外运处理；
步骤2，高效除硬过滤出水进入臭氧催化氧化单元处理，去除污水中的COD等，形成臭氧催化氧化单元出水；
步骤3，臭氧催化氧化单元出水进入反硝化生物滤池单元处理，去除污水中的总氮等，形成反硝化生物滤池单元出水；
步骤4，反硝化生物滤池单元出水进入超滤单元处理，污染物浓度进一步降低，形成超滤出水，达到反渗透进水要求；
步骤5，超滤出水进入反渗透单元处理，得到反渗透产水和反渗透浓水，反渗透产水达到循环水系统补水要求用于循环水系统补水。
步骤6，反渗透浓水进入高效除硬过滤单元，加入除硬剂，反应一定时间后，进行膜过滤，形成高效除硬过滤出水；滤渣类经固化后集中外运处理；
步骤7，高效除硬过滤出水进入臭氧催化氧化单元处理，去除污水中的COD等，形成臭氧催化氧化单元出水；
步骤8，臭氧催化氧化出水进入反硝化生物滤池单元处理，去除污水中的总氮等，形成反硝化生物滤池单元出水；
步骤9，反硝化生物滤池单元出水进入活性炭吸附单元处理，污染物浓度进一步降低，形成活性炭吸附单元出水，达到达标排放要求。
优选地，在上述步骤1中，所述循环水排污水的主要水质特征包含以下各项中的一项或多项：油含量1-2mg/L、电导率2000-4000μS/cm、悬浮物90-110mg/L、COD 100-200mg/L、Cl-400-600mg/L、SO4 2-600-700mg/L，溶硅40-70mg/L、pH 8～10、总氮20-40mg/L、总硬度150-200。
经过上述步骤1-步骤5处理后的系统产水电导率＜1200μS/cm，COD＜60mg/L，Cl-＜200mg/L，总油＜0.5mg/L，总氮＜10mg/L，满足循环水补水回用标准，因而，其可以用于循环水系统补水。
优选地，在上述高效除硬过滤单元中，添加的除硬剂为氢氧化钠和碳酸钠，循环水排污水或反渗透浓水与除硬剂的反应时间为15～30min，循环水排污水或所述反渗透浓水与除硬剂接触反应后水的pH控制在10.8-11.5，除硬后的过滤形式为膜过滤；膜过滤单元所使用的膜材料为聚四氟乙烯，膜的孔径0.15～0.25μm，过滤压力为0.08～0.15MPa，膜通量控制在200～400L/m2·h。
优选地，在上述臭氧催化氧化单元中，选用以三氧化二铝载体为载体，以镍、钛和铜中的一种或多种为活性组分的催化剂，在进行臭氧催化氧化处理之前，将除硬过滤出水的pH调节为6～9，在臭氧催化氧化过程中，臭氧的浓度为10～40mg/L，进气量0.7～1L/min，停留时间0.5～1.5h。
优选地，在上述反硝化生物滤池单元中，碳氮比2～3，停留时间6～10h。
优选地，在上述超滤单元中，采用外压式中空纤维膜组件，操作压力为0.08～0.12MPa。
优选地，在上述反渗透单元中，采用卷式反渗透膜组件，恒压运行模式，操作压力为1.2～1.5Mpa，进水pH为7.5～8.5，膜通量15～20LMH。
优选地，在上述活性炭吸附单元中，活性炭为粉末活性炭或颗粒活性炭，活性炭的添加量需满足活性炭：反硝化生物滤池出水COD的质量比为2：1-10：1。吸附饱和后的活性炭可作为燃料直接进行燃烧处理。
实施例1：
循环水排污水的主要水质特征包括：油含量1.6mg/L，电导率2200μS/cm，悬浮物95mg/L，COD160mg/L，Cl-470mg/L，SO4 2-620mg/L，溶硅45mg/L，pH 9，以N元素计总氮40mg/L，总硬度200。
处理步骤如下：
步骤1，循环水排污水进入进入高效除硬过滤单元，加入除硬剂氢氧化钠和碳酸钠，循环水排污水与除硬剂接触反应后水的pH控制在10.8，反应20min，之后进行膜过滤，形成高效除硬过滤出水；膜过滤单元过滤压力为0.1MPa，膜材料为聚四氟乙烯，膜孔径0.2μm；滤渣类经固化后集中外运处理。
上述处理步骤1中，膜过滤单元的膜通量控制在350L/m2·h；膜过滤单元出水SS小于0.5mg/L，出水硬度小于80mg/L。
步骤2，高级除硬过滤出水进入臭氧催化氧化单元处理，进一步去除COD等，形成臭氧催化氧化单元出水，运行条件为臭氧浓度40mg/L，进气量0.9L/min，停留时间1h。
上述处理步骤2中，臭氧催化氧化单元出水COD小于30mg/L，溶硅小于2.5mg/L。
步骤3，臭氧催化氧化出水进入反硝化生物滤池单元处理，形成反硝化生物滤池单元出水，停留时间9h。
上述处理步骤3中，反硝化生物滤池单元出水总氮小于10mg/L。
步骤4，反硝化生物滤池单元出水进入超滤单元处理，各污染物浓度进一步降低，形成超滤出水，达到反渗透进水要求；采用外压式中空纤维膜组件，操作压力为0.12MPa。
上述处理步骤4中，超滤产水浊度小于0.1NTU；超滤浓相经污泥脱水固化后集中外运处理。
步骤5，超滤出水进入反渗透单元处理，形成反渗透产水，达到循环水系统补水要求。运行条件为：操作压力为1.2MPa，进水pH为8.5；
上述处理步骤5中，反渗透单元的膜通量为15～20L/m2·h。
步骤6，反渗透浓水进入进入高效除硬过滤单元，加入除硬剂氢氧化钠和碳酸钠，反渗透浓水与除硬剂接触反应后水的pH控制在10.5，反应25min，之后进行膜过滤，形成高效除硬过滤出水；膜过滤单元过滤压力为0.12MPa，膜材料为聚四氟乙烯，膜孔径0.2μm；滤渣类经固化后集中外运处理。
上述处理步骤6中，膜过滤单元的膜通量控制在300L/m2·h；膜过滤单元出水硬度小于80。
步骤7，高级除硬过滤出水进入臭氧催化氧化单元处理，进一步去除COD等，形成臭氧催化氧化单元出水，运行条件为臭氧浓度40mg/L，进气量1.1L/min，停留时间0.9h。
上述处理步骤7中，臭氧催化氧化单元出水COD小于70mg/L，溶硅小于1.5mg/L。
步骤8，臭氧催化氧化出水进入反硝化生物滤池单元处理，形成反硝化生物滤池单元出水，碳氮比2.6：1，停留时间10h。
上述处理步骤8中，反硝化生物滤池单元出水总氮≤15mg/L。
步骤9，反硝化生物滤池单元出水进入活性炭吸附单元处理，各污染物浓度进一步降低，形成活性炭吸附单元出水，达到达标排放要求。
上述处理步骤9中，粉末活性炭的投加量为粉末活性炭：COD的质量比为5：1，粉末活性炭吸附后的上清液COD≤50mg/L，吸附饱和后的活性炭可作为燃料直接进行燃烧处理。
经上述步骤1-步骤5处理后的系统产水电导率＜1200μS/cm，COD＜60mg/L，Cl-＜200mg/L，总油＜0.5mg/L，总氮＜10mg/L，满足循环水补水回用标准。
经上述步骤6-步骤9处理后的系统产水经COD≤50mg/L、总氮(以N计)≤15mg/L，满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)的一级A标准。
实施例2
循环水排污水的主要水质特征包括：油含量1.4mg/L，电导率3500μS/cm，悬浮物110mg/L，COD130mg/L，Cl-500mg/L，SO4 2-660mg/L，溶硅70mg/L，pH 8，以N元素计总氮25mg/L，总硬度170。
处理步骤如下：
步骤1，循环水排污水进入进入高效除硬过滤单元，加入除硬剂氢氧化钠和碳酸钠，循环水排污水与除硬剂接触反应后水的pH控制在11.5，反应25min，之后进行膜过滤，形成高效除硬过滤出水；膜过滤单元过滤压力为0.1MPa，膜材料为聚四氟乙烯，膜孔径0.18μm；滤渣类经固化后集中外运处理。
上述处理步骤1中，膜过滤单元的膜通量控制在350L/m2·h；膜过滤单元出水SS小于0.5mg/L，出水硬度小于80mg/L。
步骤2，高级除硬过滤出水进入臭氧催化氧化单元处理，进一步去除COD等，形成臭氧催化氧化单元出水，运行条件为臭氧浓度20mg/L，进气量1.1L/min，停留时间1.2h。
上述处理步骤2中，臭氧催化氧化单元出水COD小于30mg/L，溶硅小于2.5mg/L。
步骤3，臭氧催化氧化出水进入反硝化生物滤池单元处理，形成反硝化生物滤池单元出水，停留时间8h。
上述处理步骤3中，反硝化生物滤池单元出水总氮小于10mg/L。
步骤4，反硝化生物滤池单元出水进入超滤单元处理，各污染物浓度进一步降低，形成超滤出水，达到反渗透进水要求；采用外压式中空纤维膜组件，操作压力为0.9MPa。
上述处理步骤4中，超滤产水浊度小于0.1NTU；超滤浓相经污泥脱水固化后集中外运处理。
步骤5，超滤出水进入反渗透单元处理，形成反渗透产水，达到循环水系统补水要求。运行条件为：操作压力为1.3MPa，进水pH为7.5；
上述处理步骤5中，反渗透单元的膜通量为15～20L/m2·h。
步骤6，反渗透浓水进入高效除硬过滤单元，加入除硬剂氢氧化钠和碳酸钠，反渗透浓水与除硬剂接触反应后水的pH控制在11，反应30min，之后进行膜过滤，形成高效除硬过滤出水；膜过滤单元过滤压力为0.12MPa，膜材料为聚四氟乙烯，膜孔径0.25μm；滤渣类经固化后集中外运处理。
上述处理步骤6中，膜过滤单元的膜通量控制在350L/m2·h；膜过滤单元出水硬度小于80。
步骤7，高级除硬过滤出水进入臭氧催化氧化单元处理，进一步去除COD等，形成臭氧催化氧化单元出水，运行条件为臭氧浓度35mg/L，进气量1.2L/min，停留时间1.3h。
上述处理步骤7中，臭氧催化氧化单元出水COD小于70mg/L，溶硅小于1.5mg/L。
步骤8，臭氧催化氧化出水进入反硝化生物滤池单元处理，形成反硝化生物滤池单元出水，碳氮比2：1，停留时间7h。
上述处理步骤8中，反硝化生物滤池单元出水总氮≤15mg/L。
步骤9，反硝化生物滤池单元出水进入活性炭吸附单元处理，各污染物浓度进一步降低，形成活性炭吸附单元出水，达到达标排放要求。
上述处理步骤9中，粉末活性炭的投加量为粉末活性炭：COD的质量比为6：1，粉末活性炭吸附后的上清液COD≤50mg/L，吸附饱和后的活性炭可作为燃料直接进行燃烧处理。
经上述步骤1-步骤5处理后的系统产水电导率＜1200μS/cm，COD＜60mg/L，Cl-＜200mg/L，总油＜0.5mg/L，总氮＜10mg/L，满足循环水补水回用标准。
经上述步骤6-步骤9处理后的系统产水经COD≤50mg/L、总氮(以N计)≤15mg/L，满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)的一级A标准。
实施例3：
循环水排污水的主要水质特征包括：油含量1.5mg/L，电导率4000μS/cm，悬浮物100mg/L，COD180mg/L，Cl-550mg/L，SO4 2-700mg/L，溶硅55mg/L，pH 8.5，以N元素计总氮35mg/L，总硬度200。
处理步骤如下：
步骤1，循环水排污水进入进入高效除硬过滤单元，加入除硬剂氢氧化钠和碳酸钠，循环水排污水与除硬剂接触反应后水的pH控制在10.8，循环水排污水与除硬剂反应25min，之后进行膜过滤，形成高效除硬过滤出水；膜过滤单元过滤压力为0.1MPa，膜材料为聚四氟乙烯，膜孔径0.2μm；滤渣类经固化后集中外运处理。
上述处理步骤1中，膜过滤单元的膜通量控制在400L/m2·h；膜过滤单元出水悬浮物小于0.5mg/L，出水硬度小于80mg/L。
步骤2，高级除硬过滤出水进入臭氧催化氧化单元处理，进一步去除COD等，形成臭氧催化氧化单元出水，运行条件为臭氧浓度45mg/L，进气量1L/min，停留时间1.2h。
上述处理步骤2中，臭氧催化氧化单元出水COD小于30mg/L，溶硅小于2.5mg/L。
步骤3，臭氧催化氧化出水进入反硝化生物滤池单元处理，形成反硝化生物滤池单元出水，停留时间8h。
上述处理步骤3中，反硝化生物滤池单元出水总氮小于10mg/L。
步骤4，反硝化生物滤池单元出水进入超滤单元处理，各污染物浓度进一步降低，形成超滤出水，达到反渗透进水要求；采用外压式中空纤维膜组件，操作压力为0.1MPa。
上述处理步骤4中，超滤产水浊度小于0.1NTU；超滤浓相经污泥脱水固化后集中外运处理。
步骤5，超滤出水进入反渗透单元处理，形成反渗透产水，达到循环水系统补水要求。运行条件为：操作压力为1.4MPa，进水pH为8；
上述处理步骤5中，反渗透单元的膜通量为15～20L/m2·h。
步骤6，反渗透浓水进入进入高效除硬过滤单元，加入除硬剂氢氧化钠和碳酸钠，反渗透浓水与除硬剂接触反应后水的pH控制在11.5，反应30min，之后进行膜过滤，形成高效除硬过滤出水；膜过滤单元过滤压力为0.1MPa，膜材料为聚四氟乙烯，膜孔径0.2μm；滤渣类经固化后集中外运处理。
上述处理步骤6中，膜过滤单元的膜通量控制在380L/m2·h；膜过滤单元出水硬度小于80mg/L。
步骤7，高级除硬过滤出水进入臭氧催化氧化单元处理，进一步去除COD等，形成臭氧催化氧化单元出水，运行条件为臭氧浓度50mg/L，进气量1.3L/min，停留时间1.2h。
上述处理步骤7中，臭氧催化氧化单元出水COD小于70mg/L，溶硅小于1.5mg/L。
步骤8，臭氧催化氧化出水进入反硝化生物滤池单元处理，形成反硝化生物滤池单元出水，碳氮比2：1，停留时间8h。
上述处理步骤8中，反硝化生物滤池单元出水总氮≤15mg/L。
步骤9，反硝化生物滤池单元出水进入活性炭吸附单元处理，各污染物浓度进一步降低，形成活性炭吸附单元出水，达到达标排放要求。
上述处理步骤9中，粉末活性炭的投加量为粉末活性炭：COD的质量比为8：1，粉末活性炭吸附后的上清液COD≤50mg/L，吸附饱和后的活性炭可作为燃料直接进行燃烧处理。
经上述步骤1至步骤5处理后的系统产水电导率＜1200μS/cm，COD＜60mg/L，Cl-＜200mg/L，总油＜0.5mg/L，总氮＜10mg/L，满足循环水补水回用标准。
经上述步骤6至步骤9处理后的系统产水的COD≤50mg/L、总氮(以N计)≤15mg/L，满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)的一级A标准。
对比例1：
在本对比例中所处理循环水排污水的水质特征同实施例3，对比例1与实施例3不同的是，不进行步骤1-3、步骤6和步骤8，仅进行步骤4、步骤5、步骤7和步骤9，采用“超滤+反渗透”的处理技术，反渗透浓水采用“臭氧氧化+活性炭吸附”的处理技术，其他操作条件与实施例3相同；在此工艺流程下，超滤膜易产生堵塞，反渗透产水水质不能稳定达标，反渗透浓水处理后出水COD＞50mg/L，无法达标。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种循环水排污水的处理方法，包括如下步骤：
S1、将循环水排污水与除硬剂接触反应然后进行过滤处理，得到除硬过滤出水，循环水排污水与除硬剂接触反应后水的pH为10.5-11.5；
S2、将步骤S1得到的除硬过滤出水进行臭氧氧化处理，得到臭氧氧化出水；
S3、将步骤S2得到的臭氧氧化出水进行反硝化处理，得到反硝化出水；
S4、将步骤S3得到的反硝化出水进行超滤处理，得到超滤出水；
S5、将所述超滤出水进行反渗透处理，得到反渗透产水和反渗透浓水；
S6、将所述反渗透浓水与除硬剂接触反应然后进行过滤处理，得到除硬过滤出水，反渗透浓水与除硬剂接触反应后水的pH为10.5-11.5；
S7、将步骤S6得到的除硬过滤出水进行臭氧氧化处理，得到臭氧氧化出水；
S8、将步骤S7得到的臭氧氧化出水进行反硝化处理，得到反硝化出水；
S9、将步骤S8得到的反硝化出水进行吸附处理，得到吸附处理出水。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述循环水排污水的水质特征包含以下各项中的一项或多项：油含量1-2mg/L、电导率为2000-4000μS/cm、悬浮物90-110mg/L、COD含量为100-200mg/L、Cl-含量为400-600mg/L、SO4 2-含量为600-700mg/L、溶硅40-70mg/L、pH为8-10、以N元素计总氮为20-40mg/L、总硬度为150-200。
3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于，除硬剂包括碳酸钠和/或氢氧化钠；和/或，循环水排污水或反渗透浓水与除硬剂接触反应15-30min。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述过滤采用膜过滤，优选地，膜过滤所使用的膜材料为聚四氟乙烯，膜孔径为0.15-0.25μm；优选膜过滤过程中过滤压力为0.08-0.15MPa，膜通量为200-400L/m2·h。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的处理方法，其特征在于，在步骤S2或步骤S7中，所述臭氧氧化处理在催化剂的存在下进行，所述催化剂优选为以三氧化二铝为载体，以镍、钛和铜中的一种或多种为活性组分；臭氧处理过程中臭氧的浓度为15-50mg/L，臭氧的进气量为0.7-1.5L/min，停留时间为0.5-1.5h。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的处理方法，其特征在于，在臭氧氧化处理之前将除硬过滤出水的pH调整为6-9。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述反硝化处理过程中碳氮比为2-3，水力停留时间为6-10h。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述超滤处理采用外压式中空纤维膜组件，操作压力为0.08-0.12MPa；和/或，所述反渗透处理采用卷式反渗透膜组件，采用恒压运行方式，优选操作压力为1.2-1.5MPa，反渗透膜处理的进水的pH为7.5-8.5，膜通量15-20L/(m2·h)。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述吸附处理采用活性炭进行吸附处理，其中活性炭优选为粉末状活性炭或颗粒状活性炭；优选地，所述活性炭与反硝化生物滤池出水中COD的质量比为2:1-10:1。
10.权利要求1-9中任一项所述的处理方法在污水处理中的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113603208A (zh) * 2021-08-24 2021-11-05 四川高绿平环境科技有限公司 一种臭氧处理高浓度cod废水的方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102276085A (zh) * 2011-07-19 2011-12-14 河北省电力建设调整试验所 电厂循环水的排污水回用处理方法
JP4834993B2 (ja) * 2004-12-27 2011-12-14 栗田工業株式会社 排水の処理装置及び処理方法
KR101360019B1 (ko) * 2013-03-15 2014-02-12 재단법인 한국계면공학연구소 역삼투막 농축수의 재이용 방법 및 이를 이용한 역삼투막 농축수의 재이용 시스템
CN103771650A (zh) * 2012-10-23 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种煤气化废水的处理方法
CN104591481A (zh) * 2014-12-23 2015-05-06 天津市超膜科技有限公司 一种复合式反渗透浓水处理工艺
CN205821102U (zh) * 2016-06-03 2016-12-21 北京中电加美环保科技有限公司 一种用于电厂循环水及锅炉补给水的处理装置
CN106554126A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种反渗透浓水深度达标处理方法及系统
CN107253798A (zh) * 2017-05-26 2017-10-17 浙江富春紫光环保股份有限公司 一种钢铁工业废水的深度处理回用组合工艺
CN108640343A (zh) * 2018-05-14 2018-10-12 北京赛科康仑环保科技有限公司 一种用于工业废水近零排放的处理工艺

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4834993B2 (ja) * 2004-12-27 2011-12-14 栗田工業株式会社 排水の処理装置及び処理方法
CN102276085A (zh) * 2011-07-19 2011-12-14 河北省电力建设调整试验所 电厂循环水的排污水回用处理方法
CN103771650A (zh) * 2012-10-23 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种煤气化废水的处理方法
KR101360019B1 (ko) * 2013-03-15 2014-02-12 재단법인 한국계면공학연구소 역삼투막 농축수의 재이용 방법 및 이를 이용한 역삼투막 농축수의 재이용 시스템
CN104591481A (zh) * 2014-12-23 2015-05-06 天津市超膜科技有限公司 一种复合式反渗透浓水处理工艺
CN106554126A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种反渗透浓水深度达标处理方法及系统
CN205821102U (zh) * 2016-06-03 2016-12-21 北京中电加美环保科技有限公司 一种用于电厂循环水及锅炉补给水的处理装置
CN107253798A (zh) * 2017-05-26 2017-10-17 浙江富春紫光环保股份有限公司 一种钢铁工业废水的深度处理回用组合工艺
CN108640343A (zh) * 2018-05-14 2018-10-12 北京赛科康仑环保科技有限公司 一种用于工业废水近零排放的处理工艺

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113603208A (zh) * 2021-08-24 2021-11-05 四川高绿平环境科技有限公司 一种臭氧处理高浓度cod废水的方法

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