CN112105655A - 包含乙烯/α-烯烃共聚物的粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种包括乙烯/α‑烯烃共聚物以及增粘剂的粘合剂组合物，其中所述乙烯/α‑烯烃共聚物具有窄的分子量分布以及低密度和超低的分子量，最小化的不饱和官能团的数量，特别是较少量的在不饱和官能团中的亚乙烯基，因而表现出优异的物理性能。

Description

包含乙烯/α-烯烃共聚物的粘合剂组合物
技术领域
对相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年5月4日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.2018-0052045的权益，其内容通过引用合并入本文。
技术领域
本发明涉及一种包含乙烯/α-烯烃共聚物的粘合剂组合物，以及包括该粘合剂组合物的制品。
背景技术
烯烃聚合催化剂体系可以分为Ziegler-Natta催化剂体系和茂金属催化剂体系，并且这两种高活性催化剂体系根据各自的特性而开发。Ziegler-Natta催化剂自二十世纪五十年代发明以来就已在商业过程中得到广泛应用，但是它是一种多位点催化剂，其中许多活性位点并存，并且具有聚合物分子量分布宽的特点，另外由于共聚单体的组成分布不均匀，因此在确保所需的物理性质方面存在限制。
同时，茂金属催化剂由以过渡金属化合物为主成分的主催化剂和以铝为主要成分的有机金属化合物的促进剂的组合构成，该催化剂为均相配合物催化剂，为单一位点催化剂。根据单一位点性质，可以获得具有窄分子量分布和均匀的共聚单体组成分布的聚合物，并且根据催化剂的配体的结构变形和聚合条件，可以改变聚合物的空间位阻、共聚性质、分子量、结晶度等。
美国专利5,914,289号公开了一种使用由各个载体负载的茂金属催化剂来控制聚合物的分子量和分子量分布的方法，但是需要耗费大量用于制备负载催化剂的溶剂和制备时间，并且在各个载体上负载采用的茂金属催化剂不够方便。
韩国专利申请第10-2003-0012308号公开了一种通过将双核茂金属催化剂和单核茂金属催化剂与活化剂一起负载在载体上并在改变反应器中催化剂的组合的同时聚合，从而控制分子量分布的方法。然而，这种方法在同时实现各个催化剂的性能方面具有局限性，并且茂金属催化剂部分与催化剂成品的载体组分分离，从而在反应器中引起结垢。
同时，线性低密度聚乙烯是通过使用聚合催化剂在低压下使乙烯和α-烯烃共聚而制备的，并且是具有窄分子量分布和具有一定长度的短链分支而没有长链分支的树脂。线性低密度聚乙烯膜具有普通聚乙烯的特性，高断裂强度和伸长率，优异的撕裂强度和落锤冲击强度，因此被越来越多地用于传统的低密度聚乙烯或高密度聚乙烯难以应用的拉伸膜、重叠膜等中。
然而，使用1-丁烯或1-己烯作为共聚单体的大多数线性低密度聚乙烯是在单气相反应器或单环管淤浆反应器中制备的，并且与使用1-辛烯共聚单体的方法相比具有更高的生产率。但是，由于所使用的催化剂技术和所使用的加工技术的局限性，该产物的性质也大大劣于使用1-辛烯共聚单体的情况，并且其分子量分布窄，因此可加工性差。
美国专利第4,935,474号报道了一种通过使用两种以上茂金属化合物制备具有宽分子量分布的聚乙烯的方法。美国专利第6,828,394号报道了一种通过混合具有良好粘结性能的共聚单体和不具有良好粘结性能的共聚单体来制备具有优异可加工性并且特别适合作为膜的聚乙烯的方法。另外，美国专利第6,841,631号和美国专利第6,894,128号表明，通过采用使用了至少两种金属化合物的茂金属催化剂制备了具有双峰或多峰分子量分布的聚乙烯，其适用于薄膜、吹塑成型、管道等的用途。然而，尽管这样的产物具有改善的加工性，但是由于单位颗粒中分子量的不均匀分布状态，尽管在相对良好的挤出条件下，挤出外观仍粗糙并且物理性质不稳定。
在这样的背景下，一直需要制备在物理性能和可加工性之间取得平衡的优异产品。
发明内容
技术问题
因此，本发明用于解决常规技术的上述局限性，并通过包含分子量分布窄、少量的不饱和官能团和数值较小的Rvd值的乙烯/α-烯烃共聚物，进而提供了显示出优异的物理性能，特别是长时间保存后的粘度变化率低，以及长期的物理性能优异，高温下较小的脱色和在高温下具有优异的稳定性的粘合剂组合物。
技术方案
为了解决上述任务，根据本发明的实施方式，提供了一种粘合剂组合物，其包括乙烯/α-烯烃共聚物和增粘剂，其中，乙烯/α-烯烃共聚物满足以下条件i)至iv)：
i)粘度：在180℃的温度下测量为6,000cP至40,000cP，
ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，
iii)每1000个碳原子的不饱和官能团总数：0.8以下，以及
iv)根据以下数学公式1的Rvd值：0.5以下：
[数学公式1]
Figure BDA0002747160710000021
(在数学公式1中，乙烯基(vinyl)，乙烯撑(vinylene)和亚乙烯基(vinylidene)表示通过核磁光谱分析测得的每1000个碳原子中各官能团的数目)。
有益效果
根据本发明的粘合剂组合物包括具有低密度、超低分子量、窄分子量分布、聚合物中少量不饱和官能团和少量亚乙烯基的乙烯/α-烯烃共聚物，从而显示出较小的随时间变化的粘度变化率，优异的长期性能，较小的在高温下放置后的耐热变色程度以及改善的高温稳定性。因此，本发明可以提供具有优异的长期特性和高温稳定性的粘合剂组合物。
具体实施方式
本文所使用的术语仅出于描述特定示例性实施方式的目的，并不旨在限制本发明。除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式。将理解的是，当在本说明书中使用时，术语“包括”和/或“包含”规定了所述特征、步骤、元素或其组合的存在，但是不排除一个或多个其他特征、步骤、元素或其组合的存在或添加。
本发明可以具有多种变化并且可以以多种形式实施，并且下面将示出了具体实施方式并且详细解释。然而，应该理解，本发明不限于特定的公开类型，而是包括本发明的精神和技术范围内包括的所有变化、等同和替代。
1.粘合剂组合物
本发明的一个实施方式提供了一种粘合剂组合物，其包括乙烯/α-烯烃共聚物和增粘剂，其中，乙烯/α-烯烃共聚物满足以下条件i)至iv)：
i)粘度：在180℃的温度下测量为4,000cP至50,000cP，
ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，
iii)每1000个碳原子的不饱和官能团总数：0.8以下，以及
iv)根据以下数学公式1的Rvd值：0.5以下：
[数学公式1]
Figure BDA0002747160710000031
(在数学公式1中，乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基表示通过核磁光谱分析测得的每1000个碳原子中各官能团的数目)。
本发明的粘合剂组合物包括具有低密度、超低分子量、窄分子量分布、聚合物中少量的不饱和官能团和少量的亚乙烯基的乙烯/α-烯烃共聚物，从而表现出优异的长期性能和粘合性能。
在下文中，将首先详细描述乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法。
(1)乙烯/α-烯烃共聚物
用于本发明的粘合剂组合物的乙烯/α-烯烃共聚物满足以下条件i)至iv)：
i)粘度：在180℃的温度下测量为4,000cP至50,000cP，
ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，
iii)每1000个碳原子的不饱和官能团总数：0.8以下，以及
iv)根据以下数学公式1的Rvd值：0.5以下：
[数学公式1]
Figure BDA0002747160710000041
(在数学公式1中，乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基表示通过核磁光谱分析测得的每1000个碳原子中各官能团的数量)。
共聚物之间的交联是通过含双键的乙烯基和亚乙烯基进行的，并且在乙烯/α-烯烃共聚物中，共聚物中不饱和官能团的数量可能会减少，特别是亚乙烯基的比例可能会减少，特别是不饱和官能团的数目和Rvd条件可通过在聚合过程中和催化剂一起注入最适量的氢来满足，这将在后面进行解释，从而表现出优异的在高温下的稳定性，同时降低了变色、分子量和高温下的粘度变化率。
在满足上述低密度性质的条件下在180℃下测量，则本发明的所述乙烯/α-烯烃共聚物的粘度为50,000cP以下。更特别地，所述乙烯/α-烯烃共聚物的粘度可以为40,000cP以下，37,000cP以下，或35,000cP以下，并且为4,000cP以上，或者6,000cP以上，或者7,000cP以上，或者8,500cP以上。
特别地，所述乙烯/α-烯烃共聚物可具有的包括乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基的不饱和官能团数为，在共聚物中每1000个碳原子为0.8以下，更特别地为0.6以下，或0.5以下，或0.45以下或0.4以下，并且为0.1以上，或0.2以上或0.23以上。
另外，所述乙烯/α-烯烃共聚物可以具有根据数学公式1计算的Rvd值为0.5以下，更特别地为0.3以下，或者0.25以下，或者0.22以下，并且大于0，或者0.1以上，或0.15以上。
在本发明中，可以从核磁共振(NMR)分析结果计算共聚物中作为不饱和官能团的乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基的量(或数目)。特别地，将共聚物溶解在氯仿-d(w/TMS)溶液中，并使用安捷伦500MHz NMR设备在室温下进行16次测量，采集时间为2秒，脉冲角为45°。然后，将1H NMR中的TMS峰校准为0ppm，分别确认了0.88ppm处的1-辛烯的CH3相关峰(三重峰)和1.26ppm处的CH2-的相关峰(宽单峰)，以及将CH3峰的积分值校准为3以计算含量。另外，可以基于4.5至6.0ppm区域中的乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基的积分值来计算各个数目。
另外，通常，在聚合两种或更多种单体的情况下，分子量分布(MWD)增加，结果，冲击强度和机械性能可能降低并且可能出现粘连现象等。关于这一点，在本发明中，可以在进行聚合反应的过程中注入最适量的氢，并且可以降低由此制备的乙烯/α-烯烃共聚物的分子量和分子量分布，因此冲击强度，机械性能等可以得到改善。
另外，本发明的乙烯/α-烯烃共聚物在满足上述物理性能的条件下，另外根据ASTMD-792测量的密度为0.85g/cc至0.89g/cc。特别地，密度可以是0.855g/cc以上，或0.86g/cc以上，或0.865g/cc以上，并且为0.89g/cc以下，或0.885g/cc以下，或0.880g/cc以下。
通常，基于烯烃的聚合物的密度受聚合期间使用的单体的种类和用量、聚合度等影响，并且共聚物可能受共聚单体的用量影响很大。随着共聚单体的增加，可以制备具有低密度的乙烯/α-烯烃共聚物，并且能够引入共聚物中的共聚单体的量可以取决于催化剂的共聚性能，即，催化剂的性能。
在本发明中，由于使用包括具有特定结构的过渡金属化合物的催化剂组合物，因此可以引入大量的共聚单体。结果，本发明的乙烯/α-烯烃共聚物可以具有如上所述的低密度，并且可以显示出优异的加工性。更特别地，乙烯/α-烯烃共聚物可优选具有0.860g/cc至0.885g/cc的密度，更优选具有0.865g/cc至0.880g/cc的密度，并且在这种情况下，根据对密度的控制，维持机械性能和改善冲击强度的效果更加显著。
另外，本发明的乙烯/α-烯烃共聚物的分子量分布(MWD)为1.5至3.0。特别地，分子量分布可以为2.5以下，更特别地为1.7以上，或者1.8以上，或者1.9以上且2.3以下，或者2.1以下，或者2.0以下。
同时，在本发明中，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)分析的聚苯乙烯换算的分子量，并且可以由Mw/Mn的比计算分子量分布。
乙烯/α-烯烃共聚物可以是具有超低分子量的聚合物，其具有15,000至45,000g/mol的重均分子量(Mw)。更特别地，重均分子量可以为17,000g/mol以上，或19,000g/mol以上，且40,000g/mol以下，或37,000g/mol以下，或35,000g/mol以下。
而且，乙烯/α-烯烃共聚物的熔体指数(MI)可以为200至1300dg/min。特别地，熔体指数可以为400dg/min以上，500dg/min以上，以及1200dg/min以下，1000dg/min以下。熔体指数(MI)是根据ASTM D-1238(条件E，190℃，2.16kg负荷)测量的值。
如果重均分子量和熔体指数满足上述范围，则可以预期与包含该乙烯/α-烯烃共聚物的粘合剂组合物的粘度相关的可加工性的显著改善。即，乙烯/α-烯烃共聚物的机械性能和冲击强度以及粘度可以通过控制催化剂的种类和聚合过程中催化剂的用量来控制，并且通过满足粘度范围以及上述条件，可以显示出改善的可加工性，同时保持优异的机械性能。
另外，本发明的乙烯/α-烯烃共聚物的数均分子量(Mn)可以为5,000至35,000。更特别地，数均分子量可以为7,000以上，或8,000以上，或9,000以上，且30,000以下，或25,000以下。
另外，本发明的乙烯/α-烯烃共聚物的结晶温度(Tc)可以为45℃以上。更具体地，结晶温度可以为50℃以上，或51℃以上，且60℃以下，或58℃以下，或56℃以下。如上所述的高结晶温度是由于共聚单体在乙烯/α-烯烃共聚物中的均匀分布导致的，并且在该温度范围内，可以显示优异的结构稳定性。
另外，本发明的乙烯/α-烯烃共聚物的熔融温度(Tm)可以为60至80℃。更具体地，所述熔融温度可以为65℃以上，或69℃以上，或70℃以上，且75℃以下，或74.5℃以下，或74℃以下。在如上所述的温度范围内的熔融温度下，可以显示优异的热稳定性。
在本发明中，可以使用差示扫描量热计(DSC)来测量乙烯/α-烯烃共聚物的结晶温度和熔融温度。特别地，将共聚物加热至150℃，保持5分钟，并再次冷却至20℃，然后再次升高温度。在这种情况下，将温度的升高速率和降低速率分别控制为10℃/min，并且将在第二次升高温度的部分中测量的结果设定为熔融温度，并且将在温度降低的部分中测量的结果设定为结晶温度。
另外，在本发明的乙烯/α-烯烃共聚物中，作为共聚单体的基于α-烯烃的单体可以是具有4至20个碳原子的基于烯烃的单体。具体实例可包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十四碳烯，1-十六碳烯或1-二十碳烯，它们可以单独使用或两种以上混合使用。
其中，考虑到如果将其应用于粘合剂组合物具有显著的改善效果，则α-烯烃单体可以是1-丁烯，1-己烯或1-辛烯，并且最优选地，可以使用1-辛烯。
另外，在乙烯/α-烯烃共聚物中，作为共聚单体的α-烯烃的量可以从满足上述物理条件的范围内适当选择，并且具体地可以为大于0和99mol％以下，或10至50mol％。
本发明的乙烯/α-烯烃共聚物可以满足以下条件i)至vii)：
i)粘度：在180℃的温度下测量为4,000cP至50,000cP，
ii)密度：0.85至0.89g/cc，
iii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，
iv)每1000个碳原子的不饱和官能团总数：0.8以下，
v)数均分子量(Mn)：9,000至25,000，
vi)通过ASTM D1238在190℃，2.16kg负荷下的熔体指数(MI)：200至1300dg/min，和
vii)根据以下数学公式1的Rvd值：0.5以下：
[数学公式1]
Figure BDA0002747160710000061
(在数学公式1中，乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基表示通过核磁光谱分析测得的每1000个碳原子中各官能团的数量)
上述共聚物可以实现上述效果，并且可以具有少量的总不饱和官能团和少量的亚乙烯基比例，因此，可以期望改善诸如长期稳定性的效果。
(2)乙烯/α-烯烃共聚物的制备方法
具有上述物理性质的乙烯/α-烯烃共聚物可以通过包括在催化剂组合物的存在下以45至100cc/min注入氢来聚合乙烯和基于α-烯烃的单体的步骤的制备方法来制备，所述催化剂组合物包含下式1的过渡金属化合物：
[式1]
Figure BDA0002747160710000071
在式1中
R1为氢；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；2至20个碳原子的烯基；1至20个碳原子的烷氧基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的芳基烷氧基；7至20个碳原子的烷基芳基；或7至20个碳原子的芳基烷基；
R2a至R2e各自独立地为氢；卤素；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；2至20个碳原子的烯基；1至20个碳原子的烷氧基；或6至20个碳原子的芳基；
R3为氢；卤素；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；2至20个碳原子的烯基；6至20个碳原子的芳基；6至20个碳原子的烷基芳基；7至20个碳原子的芳基烷基；1至20个碳原子的烷基胺基；6至20个碳原子的芳基胺基；或被一个或多个选自卤素、1至20个碳原子的烷基、3至20个碳原子的环烷基、2至20个碳原子的烯基、1至20个碳原子的烷氧基和6至20个碳原子的芳基中的一个或多个取代的苯基；
R4至R9各自独立地为，其被氢、甲硅烷基、1至20个碳原子的烷基、3至20个碳原子的环烷基、2至20个碳原子的烯基、6至20个碳原子的芳基、7至20个碳原子的烷基芳基、7至20个碳原子的芳基烷基；或由1至20个碳原子的烃基取代的14族金属的准金属基团；在R6至R9中，相邻的两个或更多个可以彼此连接形成环，
Q是Si或C
M是第4族的过渡金属，并且
X1和X2各自独立地是氢；卤素；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；2至20个碳原子的烯基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的烷基芳基；7至20个碳原子的芳基烷基；1至20个碳原子的烷基氨基；或6至20个碳原子的芳基氨基。
在催化剂组合物中包括具有以上式1的结构的过渡金属化合物并将乙烯和基于α-烯烃的共聚单体与氢一起聚合的情况下，具有低密度和超低分子的乙烯/α-烯烃共聚物可以如上所述制备。由于该乙烯/α-烯烃共聚物的每1,000个碳原子的不饱和官能团的总数为0.8以下，并且满足Rvd值为0.5以下，因此可以显示出在高温下的优异稳定性，包括较小的变色和较小的高温下的分子量和粘度的变化率。
即，可以通过共聚物中的不饱和官能团和烷基自由基进行的交联反应主要在不饱和官能团中位阻相对不大的乙烯基或亚乙烯基中，粘度可以随着交联反应的进行而大大改变，可加工性可能受到不利影响，结果，高温下的稳定性可能劣化。然而，通过应用本发明中的制备方法，不饱和官能团中亚乙烯基的含量比例可能降低，因此交联反应可能不会顺利地发生，最后，可以实现高温下较小粘度变化率的共聚物。因此，包括该共聚物的粘合剂组合物具有优异的长期性能和粘合性能。
式1中的取代基将更具体地解释如下。
R1可以是氢；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；1至20个碳原子的烷氧基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的芳基烷氧基；7至20个碳原子的烷基芳基；或7至20个碳原子的芳基烷基。
特别地，R1可以是氢；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；1至12个碳原子的烷氧基；6至12个碳原子的芳基；7至13个碳原子的芳基烷氧基；7至13个碳原子的烷基芳基；或7至13个碳原子的芳基烷基。
更特别地，R1可以是氢或1至12个碳原子的烷基。
R2a至R2e可以各自独立地为氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；1至12个碳原子的烷氧基；或苯基。
特别地，R2a至R2e可以各自独立地为氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；1至12个碳原子的烷氧基；或苯基。
更特别地，R2a至R2e可以各自独立地为氢；1至12个碳原子的烷基；或1至12个碳原子的烷氧基。
R3可以是氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；6至20个碳原子的芳基；7至13个碳原子的烷基芳基；7至13个碳原子的芳基烷基；或被选自卤素、1至12个碳原子的烷基、3至12个碳原子的环烷基、2至12个碳原子的烯基、1至12个碳原子的烷氧基和苯基中的一个或多个取代的苯基。
特别地，R3可以是氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；7至13个碳原子的烷基芳基；7至13个碳原子的芳基烷基；或被选自卤素、1至12个碳原子的烷基、3至12个碳原子的环烷基、2至12个碳原子的烯基、1至12个碳原子的烷氧基和苯基中的一个或多个取代的苯基。
更特别地，R3可以是氢；1至12个碳原子的烷基；或苯基。
R4至R9可以各自独立地为氢；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的烷基芳基；或7至20个碳原子的芳基烷基。
特别地，R4至R9可以各自独立地为氢；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；6至12个碳原子的芳基；7至13个碳原子的烷基芳基；或7至13个碳原子的芳基烷基。
更特别地，R4至R5可以各自独立地为氢；或1至12个碳原子的烷基，以及
在R6至R9中，相邻的两个或多个可以彼此连接形成5至20个碳原子的脂族环或6至20个碳原子的芳族环；所述脂族环或芳族环可以被卤素、1至20个碳原子的烷基、2至12个碳原子的烯基或6至12个碳原子的芳基取代。
特别地，在R6至R9中，相邻的两个或更多个可以彼此连接以形成5至12个碳原子的脂族环或6至12个碳原子的芳族环；所述脂肪族环或芳香族环可以被卤素、1至12个碳原子的烷基，2至12个碳原子的烯基或6至12个碳原子的芳基取代。
更特别地，R6至R9可以各自独立地为氢或甲基。
另外，Q可以是Si，并且M可以是Ti。
X1和X2可以各自独立地为氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；6至12个碳原子的芳基；7至13个碳原子的烷基芳基；7至13个碳原子的芳基烷基；1至13个碳原子的烷基氨基；或6至12个碳原子的芳基氨基。
特别地，X1和X2可以各自独立地为氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；或2至12个碳原子的烯基。
更特别地，X1和X2可以各自独立地为氢；或具有1至12个碳原子的烷基。
式1的过渡金属化合物形成的结构是其中环戊二烯经由环型键与苯并噻吩稠合，并且胺基(N-R1)与Q(Si、C、N或P)稳定地交联，并且第4族的过渡金属形成配位键。如果将催化剂组合物用于烯烃聚合，则可制得具有高活性，高分子量和高聚合温度下的高共聚度等性能的聚烯烃。
此外，在式1的过渡金属化合物中，由于胺基(N-R1)与Q(Si、C)交联，由于Q与取代或未取代的苯基键合，因此如果与过渡金属形成配位键，则可以实现更稳定的交联，并且可以实现电子学上优异的稳定性。
由于具有上述结构的过渡金属化合物因苯基而具有优异的共聚性能，因此相对于不具有如式1的过渡金属化合物的核心结构的催化剂，可以用更少量的共聚单体制备具有低密度的共聚物，同时，由于分子量度优异并且可以在高温下聚合，因此具有稳定地注入氢的优点。
即，在本发明中，使用过渡金属化合物但在聚合反应期间注入了最适量的氢，因此，可以提供具有超低分子量、窄分子量分布和均匀共聚单体分布的乙烯/α-烯烃共聚物。由于过渡金属化合物的电子/结构稳定性，包含氢是有利的。因此，由于氢，聚合反应中均匀地进行终止反应，可以实现制备具有窄分子量分布和超低分子量的共聚物的效果。通过使用这样的乙烯/α-烯烃共聚物，可以提供具有优异的长期特性和粘合性的粘合剂组合物。
甚至更特别地，式1的化合物的具体实例可包括由以下结构中的任何一种表示的化合物，但是本发明不限于此。
Figure BDA0002747160710000091
Figure BDA0002747160710000101
同时，在本发明的乙烯/α-烯烃共聚物的制备中，催化剂组合物可进一步包含用于活化上述式1的过渡金属化合物的促进剂。
所述促进剂是包括第13族金属的有机金属化合物，并且特别是可以包括下式2的化合物、下式3的化合物和下式4的化合物中的一种或多种：
[式2]
R41-[Al(R42)-O]n-R43
在式2中
R41、R42和R43各自独立地为氢、卤素、1至20个碳原子的烃基和1至20个碳原子的卤素取代的烃基中的任何一个，并且
n为2以上的整数，
[式3]
D(R44)3
在式3中，D是铝或硼，并且
各R44各自独立地为卤素、1至20个碳原子的烃基、1至20个碳原子的卤素取代的烃基中的任一个，
[式4]
[L-H]+[Z(A)4]-或[L]+[Z(A)4]-
在式4中
L为中性或阳离子路易斯酸；H是氢原子，以及
Z是第13族的元素，并且A各自独立地是1至20个碳原子的烃基，1至20个碳原子的烃氧基，以及这些取代基中的一个或多个氢原子被卤素、1至20个碳原子的烃氧基和1至20个碳原子的烃基甲硅烷基中的一个或多个取代基取代的取代基中的任一个。
更特别地，式2的化合物可以是基于烷基铝氧烷的化合物，其中重复单元被组合成线性、环状或网络型，并且具体实例可以包括甲基铝氧烷(MAO)，乙基铝氧烷，异丁基铝氧烷或叔丁基铝氧烷。
另外，式3的化合物的具体实例可以包括三甲基铝，三乙基铝，三异丁基铝，三丙基铝，三丁基铝，二甲基氯铝，三异丙基铝，三仲丁基铝，三环戊基铝，三戊基铝，三异戊基铝，三己基铝，三辛基铝，乙基二甲基铝，甲基二乙基铝，三苯基铝，三对甲苯基铝，二甲基甲氧基铝，二甲基乙氧基铝，三甲基硼，三乙基硼，三异丁基硼，三丙基硼或三丁基硼，特别地，可以选自三甲基铝，三乙基铝或三异丁基铝。
另外，式4的化合物可以包括三取代铵盐，二烷基铵盐或三取代的鏻盐型的基于硼酸盐的化合物。更具体地的例子包括三取代铵盐型的基于硼酸盐的化合物，例如四苯基硼酸三甲基铵，四苯基硼酸甲基双十八烷基铵，四苯基硼酸三乙基铵，四苯基硼酸三丙基铵，四苯基硼酸三正丁基铵，四苯基硼酸甲基十四烷基十八烷基铵，四苯基硼酸N,N-二甲基苯铵，四苯基硼酸N,N-二乙基苯铵，四苯基硼酸N,N-二甲基(2,4,6-三甲基苯胺)，四(五氟苯基)硼酸三甲基铵，四(五氟苯基)硼酸甲基二(十四烷基)铵，四(五氟苯基)硼酸甲基双十八烷基铵，四(五氟苯基)硼酸三乙基铵，四(五氟苯基)硼酸三丙基铵，四(五氟苯基)硼酸三正丁基铵，四(五氟苯基)硼酸三仲丁基铵，四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(五氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵，四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基(2,4,6-三甲基苯胺)，四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三甲基铵，四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三乙基铵，四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三丙基铵，四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸三正丁基铵，四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸二甲基叔丁基铵，四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯铵和四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯胺)；二烷基铵盐型的基于硼酸盐的化合物，例如四(五氟苯基)硼酸双十八烷基铵，四(五氟苯基)硼酸双十四烷基铵和四(五氟苯基)硼酸二环己基铵；或三取代鏻盐型的基于硼酸盐的化合物，例如四(五氟苯基)硼酸三苯基鏻，四(五氟苯基)硼酸甲基双十八烷基鏻和四(五氟苯基)硼酸三(2,6-二甲基苯基)鏻。
通过使用这样的促进剂，最终制备的乙烯/α-烯烃共聚物的分子量分布可以变得更均匀，并且可以提高聚合活性。
可以以适当的量使用促进剂，使得式1的过渡金属化合物的活化可以充分进行。
另外，催化剂组合物可以包含负载在载体上的式1的过渡金属化合物。
如果将式1的过渡金属化合物负载在载体上，则过渡金属化合物与载体的重量比可以为1:10至1:1000，更优选为1:10至1:500。如果载体和过渡金属化合物包括在所述重量比范围内，则可以显示出优化的形状。另外，如果将促进剂一起负载在载体上，则促进剂与载体的重量比可以为1:1至1:100，更优选为1:1至1:50。如果促进剂和载体包括在所述重量比内，则可以提高催化剂活性，并且可以优化由此制备的聚合物的微细结构。
同时，载体可以使用二氧化硅、氧化铝、氧化镁或其混合物，或者可以通过高温干燥从表面除去水分之后在包括具有高反应性的羟基或硅氧烷基团的状态下使用这些材料。另外，在高温下干燥的载体可以进一步包括氧化物，碳酸盐，硫酸盐或硝酸盐组分，例如Na2O、K2CO3、BaSO4和Mg(NO3)2。
载体的干燥温度优选为200至800℃，更优选为300至600℃，最优选为300至400℃。如果载体的干燥温度小于200℃，则湿度过高，表面的水可能会与促进剂发生反应，如果温度高于800℃，则载体表面的孔可能会结合在一起而降低了表面积，并且大量的表面上的羟基被除去，而仅保留硅氧烷基团，因而减少了与促进剂的反应位点，这是不希望的。
另外，载体表面上的羟基的量可以优选为0.1至10mmol/g，并且更优选为0.5至5mmol/g。载体表面上羟基的量可以通过载体的制备方法和条件或干燥条件(如温度、时间、真空和喷雾干燥)来控制。
同时，可以通过在催化剂组合物的存在下连续注入氢并使乙烯和基于α-烯烃的单体连续聚合来进行乙烯/α-烯烃共聚物的聚合反应。
在这种情况下，氢气在聚合初期抑制了过渡金属化合物的快速反应，并起到了终止聚合反应的作用。因此，通过使用这种氢气并控制其使用量，可以有效地制备具有窄分子量分布和超低分子量的乙烯/α-烯烃共聚物。
氢气可以45至100cc/min，更特别地50至95cc/min注入。如果在上述条件下注入氢气，则由此制备的乙烯/α-烯烃聚合物可以实现本发明中的物理性质。如果以小于45cc/min的量注入氢气，则聚合反应的终止可能不均匀地进行，并且具有所需物理性质的乙烯/α-烯烃共聚物的制备可能变得困难，并且如果该量大于100cc/min，则终止反应可能会过快地发生，并且可以理解，会制备出具有非常小的分子量的乙烯/α-烯烃共聚物。
另外，聚合反应可以在80至200℃下进行，但是通过控制氢的注入量以及聚合温度，可以进一步有利地控制乙烯/α-烯烃共聚物中的不饱和官能团的数目。因此，特别地，聚合反应可以在100至150℃，更特别地100至140℃下进行。
另外，在聚合反应期间，进一步注入有机铝化合物以除去反应器中的水分，并且可以在该化合物的存在下进行聚合反应。这种有机铝化合物的具体实例可以包括三烷基铝，二烷基卤化铝，烷基二卤化铝，二烷基氢化铝或烷基倍半卤代铝等，并且更具体的实例可以包括Al(C2H5)3、Al(C2H5)2H、Al(C3H7)3、Al(C3H7)2H、Al(i-C4H9)2H、Al(C8H17)3、Al(C12H25)3、Al(C2H5)(C12H25)2、Al(i-C4H9)(C12H25)2、Al(i-C4H9)2H、Al(iC4H9)3、(C2H5)2AlCl、(i-C3H9)2AlCl或(C2H5)3Al2Cl3。可以将这种有机铝化合物连续注入反应器中，并且为了适当地除去湿气，可以相对于每1kg注入反应器中的反应介质以约0.1至10摩尔的比例注入有机铝化合物。
另外，聚合压力可以为约1至约100Kgf/cm2，优选为约1至约50Kgf/cm2，更优选为约5至约30Kgf/cm2。
另外，如果过渡金属化合物以在载体上的负载状态使用，则过渡金属化合物可以在溶解或稀释于5至12个碳原子的脂族烃溶剂(例如戊烷、己烷、庚烷、壬烷，癸烷及其异构体)，芳烃溶剂(如甲苯和苯)，氯原子取代的烃溶剂(如二氯甲烷和氯苯)等中，之后注入。本文所用的溶剂优选通过用少量烷基铝处理除去作为催化剂毒物的少量水或空气后使用，并且可进一步使用促进剂。
通过上述制备方法制备的乙烯/α-烯烃共聚物具有窄的分子量分布和超低分子量，并且同时，可使聚合物中的乙烯基含量最小化，并且Rvd满足条件0.5以下。因此，可以显示出优异的物理性能，特别是在高温下的优异稳定性，并且包括该组合物的本发明的粘合剂组合物可以显示出优异的长期性能以及优异的粘合性能。
(3)粘合剂组合物的其他成分
除了乙烯/α-烯烃共聚物以外，本发明的粘合剂组合物还可包含增粘剂。
增粘剂可以是脂族烃树脂，例如，可以选自改性的C5烃树脂(C5/C9树脂)，苯乙烯化的聚四氟乙烯树脂，完全或部分氢化的C9烃树脂，氢化的脂环族烃树脂，氢化的芳族改性脂环族烃树脂及其混合物。
相对于100重量份的粘合剂组合物，增粘剂的含量可以为5重量份至70重量份，而没有特别限制，并且特别地，可以包括20重量份至70重量份。如果增粘剂的含量小于5重量份，则粘合剂组合物的粘度可能增加并且加工性可能下降，并且如果该量大于70重量份，则耐热性可能劣化。
相对于100重量份的粘合剂组合物，可以包含10重量份至50重量份，特别是15重量份至30重量份的乙烯/α-烯烃共聚物。如果满足上述数值范围，则可以保持优异的粘合性能。
另外，粘合剂组合物可以进一步包含增塑剂。增塑剂没有特别限制，但是可以是石蜡族的(paraffinic)或环烷族的(naphthenic)增塑油。特别地，可以使用低分子量聚合物，例如烯烃低聚物，液态聚丁烯，聚异戊二烯共聚物，液态苯乙烯-异戊二烯共聚物和液态氢化苯乙烯-共轭二烯共聚物，植物油及其衍生物或微晶蜡。
相对于100重量份的粘合剂组合物，可以以10重量份至50重量份，特别是20重量份至40重量份的量包含增塑剂，而没有特别限制。如果增塑剂的含量小于10重量份，则粘合剂组合物的粘度可能增加而使加工性劣化，并且如果该量大于50重量份，则粘合性可能劣化。
另外，粘合剂组合物可进一步包含抗氧化剂，以提高耐热性并改善色感。
在这种情况下，抗氧化剂可以使用本领域中公知的抗氧化剂，而无特别限制，并且相对于100重量份的粘合剂组合物，可以0.01重量份至5重量份，或0.01重量份至1重量份，或0.05重量份至0.75重量份包含抗氧化剂。
另外，粘合剂组合物可进一步包含一种或多种选自以下的添加剂：紫外线稳定剂、着色剂或颜料、填料、流化助剂、偶联剂、交联剂、表面活性剂、溶剂及其组合。
所述填料可以选自沙、滑石、白云石、碳酸钙、粘土、二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、氧化铝、水合氧化铝、玻璃珠、玻璃微球、陶瓷微球、热塑性微球、重晶石、木粉或它们的组合，并且填料可以以全部组合物的80wt％以下的量存在。
本发明的一个实施方式提供了一种制品，该制品包括涂覆有所述粘合剂组合物的基材。所述制品可以选自但不限于胶带、标签、转印纸、盒子、板、托盘、医疗设备、绷带和卫生产品。
实施例
在下文中，将提出优选实施例以帮助理解本发明。然而，仅出于容易理解本发明而提供实施例，并且本发明的内容不限于此。
[合成实施例：过渡金属化合物的制备]
步骤1：配体化合物(1a-1)的制备
向250mL的施伦克(schlenk)烧瓶中，加入10g(1.0eq，49.925mmol)的1,2-二甲基-3H-苯并[b]环戊并[d]噻吩和100mL THF，并在-30℃下向其中逐滴加入22mL(1.1eq，54.918mmol，己烷中2.5M)的n-BuLi，然后在室温下搅拌3小时。将搅拌的Li-配合物THF溶液在-78℃下用导管加入装有8.1mL(1.0eq，49.925mmol)二氯(甲基)(苯基)硅烷和70mL THF的施伦克烧瓶中，然后在室温下搅拌过夜。搅拌后，真空干燥，用100ml己烷萃取。
在室温下，向100mL萃取的氯-1-(1,2-二甲基-3H-苯并[b]环戊并[d]噻吩-3-基)-1,1-(甲基)(苯基)硅烷的己烷溶液中注入42mL(8eq，399.4mmol)的t-BuNH2，然后在室温下搅拌过夜。搅拌后，真空干燥，用150ml己烷萃取。干燥溶剂后，获得13.36g(68％，dr＝1:1)的黄色固体。
(1a-1)
Figure BDA0002747160710000151
1H核磁共振(CDCl3，500MHz)：δ7.93(T，2H)，7.79(d，1H)，7.71(d，1H)，7.60(d，2H)，7.48(d，2H)，7.40-7.10(m，10H，芳族)，3.62(s，1H)，3.60(s，1H)，2.28(s，6H)，2.09(s，3H)，1.76(s，3H)，1.12(s，18H)，0.23(s，3H)，0.13(s，3H)
步骤2：过渡金属化合物(1a)的制备
向100mL的施伦克烧瓶中，加入4.93g(12.575mmol，1.0eq)的式2-4的配体化合物和50mL(0.2M)的甲苯，并且在-30℃下向其中滴加10.3mL(25.779mmol，2.05eq，己烷中2.5M)，1)n-BuLi，然后在室温下搅拌过夜。搅拌后，向其中滴加12.6mL(37.725mmol，3.0eq，乙醚中3.0M)的MeMgBr，依次加入13.2mL(13.204mmol，1.05eq，甲苯中1.0M)的TiCl4，然后在室温下搅拌过夜。搅拌后，真空干燥并用150mL己烷萃取，将溶剂除去至50mL，并逐滴加入4mL(37.725mmol，3.0eq)的DME，然后在室温下搅拌过夜。再次在真空中干燥并用150mL己烷萃取。干燥溶剂后，获得2.23g(38％，dr＝1:0.5)的棕色固体。
(1a)
Figure BDA0002747160710000152
1H核磁共振(CDCl3，500MHz)：δ7.98(d，1H)，7.94(d，1H)，7.71(T，6H)，7.50-7.30(10H)，2.66(S，3H)，2.61(S，3H)，2.15(s，3H)，1.62(s，9H)，1.56(s，9H)，1.53(s，3H)，0.93(s，3H)，0.31(s，3H)，0.58(s，3H)，0.51(s，3H)，-0.26(s，3H)，-0.39(s，3H)
乙烯/α-烯烃共聚物的制备
制备例1
向1.5L高压釜连续工艺反应器中加入己烷溶剂(5.0kg/h)和1-辛烯(1.00kg/h)，并将反应器顶部预热至150℃。向反应器中同时注入三异丁基铝化合物(0.05mmol/min)，作为催化剂的在合成实施例中制备的过渡金属化合物(1a)(0.40μmol/min)和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐促进剂(1.20μmol/min)。然后，向高压釜反应器中注入乙烯(0.87kg/h)和氢气(50cc/min)，并在保持89巴的压力和125℃的聚合温度的同时连续进行共聚反应60分钟以上以制备共聚物。
然后，将剩余的乙烯气体排出，并将由此获得的含共聚物的溶液在真空烘箱中干燥12小时以上。测量由此获得的共聚物的物理性质。
制备例2至5和比较制备例1至7
通过与制备例1中相同的方法制备聚合物，不同之处在于，以下表1中列出的量注入反应物材料。
[表1]
Figure BDA0002747160710000161
*在比较制备例6和7中，使用[Me2Si(Me4C5)NtBu]Ti(CH3)2作为催化剂。
对于在制备例和比较制备例中制备的乙烯/α-烯烃共聚物，根据下述方法测量物理性质，并在表2中示出。
1)密度(g/cm3)：根据ASTMD-792测量。
2)粘度(cP)：使用Brookfield RVDV3T粘度计并根据下述方法测量。详细地，将13ml样品放入样品室中，并使用Brookfield Thermosel加热至180℃。样品完全溶解后，降低粘度计设备以将转子固定于样品室，将转子(SC-29高温熔体转子)的转速固定为20rpm，并在20分钟或更长的时间内读取粘度值，或者直到该值稳定下来并记录最终值。
3)粘度变化率(％)：使用Brookfield RVDV3T粘度计并根据下述方法测量。详细地，将13ml样品放入样品室中，并使用Brookfield Thermosel加热至180℃。样品完全溶解后，降低粘度计设备以将转子固定于样品室，将转子(SC-29高温熔体转子)的旋转速度固定为20rpm，并每小时记录一次粘度值，持续72小时。将初始粘度与72小时后的粘度之差换算成百分率，算出粘度变化率。
作为参考，在比较制备例1至5中粘度太高或太低，并且不可能使用SC-29高温熔体转子(5000至450000cP)来测量粘度变化率。
4)熔融温度(Tm，℃)：使用差示扫描量热计(DSC，装置名称：DSC2920，制造商：TAinstrument)测量聚合物的熔融温度。特别地，将聚合物加热至150℃，保持5分钟，并冷却至-100℃，然后，再次升高温度。在这种情况下，将温度的升高速率和降低速率分别控制为10℃/min。将在温度的第二升高部分中测得的吸热峰的最高点设定为熔融温度。
5)结晶温度(Tc，℃)：通过与使用DSC测定熔融温度的方法相同的方法进行。根据降低温度时的曲线，将放热峰的最大值设定为结晶温度。
6)重均分子量(g/mol)和分子量分布(MWD)：数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)分别通过凝胶渗透色谱法(GPC，PLGPC220)在以下条件下测量，通过将重均分子量除以数均分子量来计算分子量分布：
-色谱柱：PL Olexis
-溶剂：三氯苯(TCB)
-流速：1.0ml/min
-样本浓度：1.0mg/ml
-注射量：200μl
-柱温：160℃
-检测器：安捷伦高温RI检测器
-标准物：聚苯乙烯(通过立方函数校准)
7)不饱和官能团的总数(每1000C)：从NMR分析结果测量每1000个碳原子的乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基的数目。
详细地，首先，为了除去样品中可能存在的剩余的1-辛烯，在进行NMR分析之前，通过再沉淀来制备聚合物。详细地，将1g聚合物完全溶解在70℃的氯仿中，并将由此获得的聚合物溶液缓慢倒入300ml甲醇中，同时搅拌以使聚合物再沉淀。再沉淀的聚合物在室温下真空干燥。再次重复上述过程以获得从中除去了残留的1-辛烯的聚合物。
将30mg以上获得的聚合物样品溶解在1ml的氯仿-d(w/TMS)溶液中。使用安捷伦500MHz NMR设备在室温下进行16次测量，采集时间为2秒，脉冲角为45°。然后，将1H NMR中的TMS峰校准为0ppm，分别确认了0.88ppm处的1-辛烯的CH3相关峰(三重峰)和1.26ppm处的乙烯的CH2相关峰(宽单峰)。将CH3峰的积分值校准为3，以计算含量。乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基的数量可以基于各官能团在4.5-6.0ppm区域中的积分值来计算。作为参考，下面的比较例6的粘度太低，因此没有测量。
8)Rvd ：Rvd值是根据下面的数学公式1由通过NMR分析测得的乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基的数目计算得出：
[数学公式1]
Figure BDA0002747160710000171
(在数学公式1中，乙烯基、乙烯撑和亚乙烯基表示通过核磁光谱分析测得的每1000个碳原子中各官能团的数目)。
[表2]
Figure BDA0002747160710000181
在表2中，“-”表示未测量，“N/A”表示不可测量。
[粘合剂组合物的制备]
实施例1
制备一种粘合剂组合物，其包含40wt％的制备例2的共聚物作为乙烯/α-烯烃共聚物，40wt％的
Figure BDA0002747160710000182
SU-110S(Kolon Industries，Inc.)作为增粘剂和20wt％的SASOLWAX H1(SASOL)作为增塑剂。
实施例2至4和比较例1至4
根据与实施例1相同的方法制备粘合剂组合物，除了如下表3所示改变乙烯/α-烯烃共聚物，增粘剂和增塑剂的种类和量。
[表3]
Figure BDA0002747160710000183
*Eastotac H-100W(Eastman Chemical Company)
在比较制备例1至4的情况下，粘度太高，在比较制备例5的情况下，粘度太低，并且难以应用于本发明的粘合剂组合物。因此，通过使用粘度与本发明的制备例的共聚物处于相似范围内的比较制备例6和7的共聚物，构成比较例1至4的粘合剂组合物。
实验例
通过以下方法测量实施例和比较例的粘合剂组合物的物理性质，并在表4中示出。
1)粘度变化率(％)：使用Brookfield RVDV3T粘度计并根据下述方法测量。详细地，将13ml样品放入样品室中，并使用Brookfield Thermosel加热至180℃。样品完全溶解后，降低粘度计设备以将转子固定于样品室，将转子(SC-29高温熔体转子)的旋转速度固定为20rpm，并每小时记录一次粘度值，持续144小时。将初始粘度与144小时后的粘度之差换算为百分率，算出粘度变化率。
2)耐热变色(YI)：使用JEIO TECH(OF-22)的强制对流烘箱根据以下方法进行测量。详细地，称重100g被切成在2.5mm×2.5mm尺寸范围内后制备的粘合剂组合物。将这样称重的样品放入250ml耐热烧杯中，并在真空烘箱中在140℃下加热3至4次10至20分钟，以除去残留的气泡。用铝箔密封烧杯的口，将对流烤箱的温度设定为180℃，并将烧杯连续加热72小时。然后，将样品形成为2mm的厚度，并测量YI值。使用的YI是测量样品的三个或更多不同点后的平均值。
[表4]
粘度变化率(％) 耐热变色(YI)
实施例1 9 59
实施例2 9 46
实施例3 8 61
实施例4 9 45
比较例1 17 76
比较例2 18 54
比较例3 13 67
比较例4 13 48
参照表4，根据本发明的粘合剂组合物的情况显示出随时间变化的粘度变化小并且长期性能优异。此外，即使在高温下长时间放置后，其变色度也很小，可以确认高温下的稳定性优异。
特别地，本发明的粘合剂组合物在144小时后显示出小于10％的粘度变化率，这显著低于比较例。
另外，在本发明的粘合剂组合物中，与使用相同增粘剂的比较例相比，确认了与比较例1和3相比，实施例1和3显示出较小的耐热变色度，并且与比较例2和比较例4相比，实施例2和4显示出较小的耐热变色度。因此，可以确认本发明的粘合剂组合物在高温下具有稳定性。
如上所述，由于本发明粘合剂组合物包含的乙烯/α-烯烃共聚物具有0.8以下的每1000个碳原子的不饱和官能团的总数，0.5以下的Rvd值，以及较小含量比例的亚乙烯基，因此本发明粘合剂组合物随时间的粘度变化不明显，并且可以显示优异的长期性能，并且高温下的稳定性可以改善。

Claims (10)

1.一种粘合剂组合物，包括乙烯/α-烯烃共聚物；和增粘剂，
其中，乙烯/α-烯烃共聚物满足以下条件i)至iv)：
i)粘度：当在180℃的温度下测量时为6,000cP至40,000cP，
ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，
iii)每1000个碳原子的不饱和官能团总数：0.8以下，以及
iv)根据以下数学公式1的Rvd值：0.5以下：
[数学公式1]
Figure FDA0002747160700000011
在数学公式1中，乙烯基，乙烯撑和亚乙烯基表示通过核磁光谱分析测得的每1000个碳原子中各官能团的数目。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述乙烯/α-烯烃共聚物具有0.85g/cc至0.89g/cc的密度。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述乙烯/α-烯烃共聚物具有17,000至40,000g/mol的重均分子量(Mw)。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述乙烯/α-烯烃共聚物具有在180℃的温度下测量的8,500cP至35,000cP的粘度。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，根据数学公式1的Rvd值为0.3以下。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述α-烯烃包括选自丙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十四碳烯，1-十六碳烯和1-二十碳烯中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述乙烯/α-烯烃共聚物的总量，α-烯烃的含量为大于0至99mol％以下。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述乙烯/α-烯烃共聚物进一步满足以下条件v)至vii)：
v)每1000个碳原子的不饱和官能团总数：0.8以下，
vi)数均分子量(Mn)：9,000至25,000，
vii)通过ASTM D1238在190℃，2.16kg负荷下的熔体指数(MI)：200至1300dg/min。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述增粘剂为选自改性的C5烃树脂，苯乙烯化的聚四氟乙烯树脂，完全或部分氢化的C9烃树脂，氢化的脂环族烃树脂，氢化的芳族改性脂环族烃树脂及其混合物中的一种或多种。
10.一种制品，所述制品包括涂覆有根据权利要求1至9中任意一项所述粘合剂组合物的基材。
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