CN112086642B - 一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用 - Google Patents

一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112086642B
CN112086642B CN202010837645.6A CN202010837645A CN112086642B CN 112086642 B CN112086642 B CN 112086642B CN 202010837645 A CN202010837645 A CN 202010837645A CN 112086642 B CN112086642 B CN 112086642B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
phenolic resin
specific surface
high specific
surface area
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010837645.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112086642A (zh
Inventor
程德建
李争晖
钟威豪
程奥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong University of Technology
Original Assignee
Guangdong University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong University of Technology filed Critical Guangdong University of Technology
Priority to CN202010837645.6A priority Critical patent/CN112086642B/zh
Publication of CN112086642A publication Critical patent/CN112086642A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112086642B publication Critical patent/CN112086642B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明属于新能源领域，公开了一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用。该多孔碳球是在保护气氛下，将酚醛树脂基纳米球在600～1600℃煅烧，对所得酚醛树脂基纳米碳球以强碱进行活化造孔，清洗干燥后得到HSCS；将HSCS与二茂镍研磨均匀的混合物，氮气气氛下，在600～1600℃进行碳化处理，并用酸清洗，干燥制得；所述酚醛树脂基纳米球是将氨水、无水乙醇和蒸馏水的混合液中，加入间苯二酚和甲醛，搅拌至其完全溶解，在30～90℃水浴加热，然后在100～200℃进行水热反应，经离心、抽滤洗涤和干燥处理制得。该多孔碳球具有优化的储钠效果，提高钠离子电池首次库仑效率，可应用在钠离子电池中。

Description

一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和 应用
技术领域
本发明属于新能源技术领域，更具体地，涉及一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用。
背景技术
目前，锂离子电池已经被广泛应用于便携式电子产品和新能源汽车领域。然而，全球的锂资源量只有4700万吨，随着开采的不断进行必将导致锂匮乏，锂的价格也将随之飙升。因此，寻找一种新的二次电池替代锂离子电池是大势所趋。作为同一主族的钠元素，与锂具有相似的物理化学性质，与此同时，钠的自然储量丰富，且以钠离子的形式大量存在于海水当中。因此，钠离子电池具有广泛的应用前景。开发适宜的钠离子电池电极材料对于推动其商品化进程具有重要意义。
尽管目前有很多的负极材料可以使用，但考虑到生产应用中生产成本和加工工艺等因素，碳材料是最具应用潜力的钠离子电池负极材料。从储钠行为上看，硬碳材料因具有较高的可逆容量、优异的循环性能和相对较低的储钠电势而被认为最具实际应用价值，是目前钠离子电池商品化应用时负极材料的最佳选择。现今，大多数人制备的硬碳材料主要形式有多孔、杂原子掺杂和包覆这三种，但包覆的多孔材料却鲜有耳闻。本发明通过一系列合成制备出的碳包覆多孔材料，有望能够为钠离子提供大量的储存活性位点的同时可以降低电化学反应过程中的SEI膜效应，将获得一类兼具大容量和高首效的钠离子电池负极材料。
相对于其它碳材料来说，硬碳具有储钠容量高、储钠电势低的优势，因而受到了较多的关注与研究。硬碳内碳微晶在晶体c轴方向上的碳片层堆积较少且整体呈现出随机取向排列的特点，其内部存在较多的纳米空隙因而可较好地容纳活性离子以进行电化学储能。但是普通硬碳材料的储钠活性位点有限，导致钠离子电池负极材料的能量密度较低、循环性能也不佳。
发明内容
为了解决上述现有技术存在的不足和缺点，提供一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球。该石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球是将石墨化碳材料和高比表面积多孔碳材料复合，发挥它们的协同效应，将石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球与导电炭黑和PVDF，加入N-甲基吡咯烷酮制成浆料，在铜箔上进行涂布制得的钠离子电池负极材料，其具有大容量、高首效和长循环的优点。
本发明的另一目的在于提供上述石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的应用。
本发明的目的通过下述技术方案来实现：
一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球，所述多孔碳球是在保护气氛下，将酚醛树脂基纳米球在600～1600℃煅烧，制得酚醛树脂基纳米碳球；然后以强碱为活化剂，对酚醛树脂基纳米碳球进行活化造孔，清洗干燥后，得到高比表面积的纳米碳球，标记为HSCS；保护气氛下，将HSCS与二茂镍研磨均匀的混合物，在600～1600℃进行碳化处理，并用酸清洗，干燥制得。
优选地，所述酚醛树脂基纳米球是将氨水、无水乙醇和蒸馏水的混合液中，加入间苯二酚和甲醛，搅拌至其完全溶解，在30～90℃水浴加热，所得乳液状溶液在100～200℃进行水热反应，经离心、抽滤洗涤和干燥处理制得。
更为优选地，所述氨水、无水乙醇和蒸馏水的体积比为1：(50～100)：(100～500)。
更为优选地，所述混合液、间苯二酚和甲醛的用量比为(25～250)mL：1g：(1.4～7)mL。
优选地，所述强碱和酚醛树脂基纳米碳球的质量比为1：(1～7)；所述强碱为KOH或NaOH；所述HSCS和二茂镍的摩尔比为(1～10)：1。
优选地，所述保护气氛为惰性气体或氮气。
所述石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的制备方法，包括以下具体步骤：
S1.将氨水、无水乙醇和蒸馏水混合后，加入间苯二酚和甲醛，搅拌至其完全溶解，30～90℃水浴加热，制得酚醛树脂聚合物溶液；
S2.将酚醛树脂聚合物溶液在100～200℃进行水热反应，经离心、抽滤洗涤和干燥处理，得到酚醛树脂基纳米球；
S3.在保护气氛下，将酚醛树脂基纳米球在600～1600℃煅烧，制得酚醛树脂基纳米碳球；
S4.以强碱为活化剂，对酚醛树脂基纳米碳球进行活化造孔，然后洗去多余的强碱，干燥，得到高比表面积的纳米碳球，标记为HSCS；
S5.保护气氛下，将HSCS与二茂镍研磨均匀的混合物，在600～1600℃进行碳化处理，并用酸清洗，得到石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球，标记为HSCS@GC。
优选地，步骤S1中所述水浴加热的时间为1～6h；步骤S2中所述水热反应的时间为6～48h；步骤S3中所述煅烧的时间为2～12h；步骤S5中所述碳化处理的时间为2～12h；所述酸为盐酸或硝酸；所述酸的质量浓度为5～30wt％。
一种电极材料，所述电极材料是将所述的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球，导电炭黑和PVDF，加入N-甲基吡咯烷酮制成浆料，在铜箔上进行涂布制得。
优选地，所述的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球，导电炭黑和PVDF的质量比为(6～8)：(1～3)：1。
所述的电极材料在钠离子电池中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明在高温条件下二茂镍催化石墨化，二茂镍为熔融态可成功的包覆在HSCS上，制备的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球具有优化的储钠效果，内核高比表面积碳材料可以提供丰富钠离子储存位点，而包覆于外层的石墨化碳可以降低电解液与电极材料的接触面积，钠离子电池首次库仑效率提高了1～20％，这是很多其他钠离子电池用碳电极材料难以媲美。
2.本发明制备的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的内核具有高的比表面积，外层为具有石墨化的碳层。用石墨化程度较高的碳层包覆高比表面积的碳球为钠离子电池提供丰富的钠离子储存位点，从而提升了电池的首次库伦效率。
3.本发明将酚醛树脂球进行预碳化，可以防止活化时碳球结构的崩塌。包覆二茂镍时，进行缓慢升温和超高温处理是为了外层碳层石墨化程度的提高。包覆前，需将二则混合充分研磨，为了包覆效果更好。
附图说明
图1为实施例1的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的扫描电镜图。
图2为实施例1的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的N2吸附/脱附曲线图。
图3是实施例1的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的孔径分布图。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1
1.按体积比1：80：200的取氨水、无水乙醇和蒸馏水倒入三颈烧瓶中，搅拌混合均匀得到溶液A。
2.将0.2g间苯二酚加入溶液A中，搅拌至其完全溶解后得到溶液B。然后将0.28mL的甲醛加入溶液B中搅拌，100℃水浴加热24h得到酚醛树脂聚合物溶液。将酚醛树脂聚合物溶液在100℃水热反应24h、离心、抽滤洗涤和干燥，得到酚醛树脂纳米球。
3.将酚醛树脂纳米球置于氮气的气氛的管式炉中，在800℃煅烧，制得纳米碳球(CS)。
4.以KOH为活化剂，按CS：KOH质量比1：1对CS进行活化造孔。反应完将多余的KOH洗去，干燥，得到高比表面积的纳米碳球(HSCS)。
5.HSCS与二茂镍按摩尔比1：1混合，研磨均匀。在氮气气氛下，进行碳化处理，用盐酸洗去其中的含镍无机物，得到石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球(HSCS@GC)。
将HSCS@GC、导电炭黑、聚偏二氟乙烯(PVDF)按质量比8：1：1混合研磨均匀，加入1mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)调成浆料，混合均匀涂布在铜箔上，在60℃真空干燥12h后，辊压得到HSCS@GC电极片。将所制作HSCS@GC电极片冲成
Figure BDA0002640290020000041
的圆片，以
Figure BDA0002640290020000042
金属钠片为对电极，玻璃纤维作隔膜，1mol/L的NaPF6/DMC+EMC+EC(体积比为1:1:1)为电解液，在充满氩气的手套箱内装配成扣式电池。采用LAND电池测试系统(CT2001A)测试电池，充放电电压区间为0.01～3V。200mA g-1充放电首次充电比容量为277mAh g-1，放电比容量为310mAh g-1，充放电效率为89％。1000mA g-1条件下首次放电比容量243mAh g-1。
图1为实施例1的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的扫描电镜图。其中，a和b是高比表面积多孔碳球的扫描电镜图，c和d是石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的扫描电镜图。从图1中可知，制备的酚醛树脂碳球的直径在500nm左右，二茂镍成功包覆到碳球表面。图2为实施例1的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的N2吸附/脱附曲线图。从图2中可知，制备得到的碳球比表面积随着CS：KOH比值上升而提高，同时介孔结构也在增加。图3是实施例1的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的孔径分布图。从图3中可知，制备的碳球孔隙体积随着CS：KOH比值上升而提高，同时介孔结构也在增加，CS：KOH为1：4时出现的大量介孔和少量大孔。
实施例2
表1为在200mA g-1恒流充放电下活化质量比(CS:KOH)对电极材料电化学性能的影响。与实施例1不同的在于，CS与KOH的质量比不同。从表1中可知，随着CS和KOH的质量比的增大，首次充、放电的比容量都有提高，但是效率值基本处在稳定状态。
表1(CS:KOH)质量比对电极材料电化学性能的影响
Figure BDA0002640290020000051
实施例3
表2为在200mA g-1恒流充放电条件下碳包覆对材料电化学性能的影响。与实施例2不同的在于，没有使用二茂镍对碳进行包覆。从表2中可知，CS和KOH的质量比升高带来的首次放电比容量变化幅度大于首次充电比容量变化幅度，从而导致了效率值的下降。
表2碳包覆对电极材料电化学性能的影响
Figure BDA0002640290020000061
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合和简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：
S1.将氨水、无水乙醇和蒸馏水混合后的混合液中加入间苯二酚和甲醛，搅拌至其完全溶解，30～90℃水浴加热，制得酚醛树脂聚合物溶液；所述氨水、无水乙醇和蒸馏水的体积比为1：(50～100)：(100～500)；所述混合液、间苯二酚和甲醛的用量比为(25～250)mL：1g：(1.4～7)mL；
S2.将酚醛树脂聚合物溶液在100～200℃进行水热反应，经离心、抽滤洗涤和干燥处理，得到酚醛树脂基纳米球；
S3.在保护气氛下，将酚醛树脂基纳米球在600～1600℃煅烧，制得酚醛树脂基纳米碳球；
S4.以强碱为活化剂，对酚醛树脂基纳米碳球进行活化造孔，然后洗去多余的强碱，干燥，得到高比表面积的纳米碳球，标记为HSCS；所述强碱和酚醛树脂基纳米碳球的质量比为1：(1～7)；所述强碱为KOH或NaOH；
S5.保护气氛下，将HSCS与二茂镍研磨均匀的混合物，在600～1600℃进行碳化处理，并用酸清洗，得到石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球，标记为HSCS@GC；所述HSCS和二茂镍的摩尔比为(1～10)：1。
2.根据权利要求1所述石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述水浴加热的时间为1～6h；步骤S2中所述水热反应的时间为6～48h；步骤S3中所述煅烧的时间为2～12h；步骤S5中所述碳化处理的时间为2～12h；所述酸为盐酸或硝酸；所述酸的质量浓度为5～30wt％。
3.根据权利要求1所述的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述保护气氛为惰性气体或氮气。
4.一种电极材料，其特征在于，所述电极材料是将权利要求1-3任一项所述的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球，导电炭黑和PVDF，加入N-甲基吡咯烷酮制成浆料，在铜箔上进行涂布制得。
5.根据权利要求 4所述的电极材料，其特征在于，所述的石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球，导电炭黑和PVDF的质量比为(6～8)：(1～3)：1。
6.权利要求4或5所述的电极材料在钠离子电池中的应用。
CN202010837645.6A 2020-08-19 2020-08-19 一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用 Active CN112086642B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010837645.6A CN112086642B (zh) 2020-08-19 2020-08-19 一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010837645.6A CN112086642B (zh) 2020-08-19 2020-08-19 一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112086642A CN112086642A (zh) 2020-12-15
CN112086642B true CN112086642B (zh) 2022-03-11

Family

ID=73729111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010837645.6A Active CN112086642B (zh) 2020-08-19 2020-08-19 一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112086642B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112670484B (zh) * 2020-12-25 2022-11-29 宁波杉杉新材料科技有限公司 锂离子电池负极材料、锂离子电池及其制备方法和应用
CN114420938B (zh) * 2022-03-31 2022-06-21 河北坤天新能源股份有限公司 一种金属氧化物无定形碳包覆硬碳复合材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57145017A (en) * 1981-02-26 1982-09-07 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of porous carbonaceous particle
CN105883748A (zh) * 2016-04-12 2016-08-24 湘潭大学 一种高度石墨化碳纳米线团材料及其制备方法
CN106910880A (zh) * 2017-03-28 2017-06-30 中南大学 一种钠离子电池碳球负极材料及其制备方法
CN106935856A (zh) * 2017-03-28 2017-07-07 中南大学 一种钠离子电池碳基复合负极材料及其制备方法
CN107697912A (zh) * 2017-09-30 2018-02-16 青岛大学 一种生物质基多孔无定型碳纳米球电极材料的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103545523A (zh) * 2013-10-30 2014-01-29 北京化工大学 一种多孔炭微球、制备方法及锂离子电池负极材料
WO2016150406A1 (zh) * 2015-03-26 2016-09-29 中国科学院化学研究所 一种单层及多层空心碳纳米球、制备及其应用
CN106654278B (zh) * 2016-11-29 2019-03-05 南方科技大学 一种新型碳球及其制备方法与应用
CN110395728B (zh) * 2019-08-15 2021-10-22 四川轻化工大学 一种锂电池用多孔碳球负极材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57145017A (en) * 1981-02-26 1982-09-07 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of porous carbonaceous particle
CN105883748A (zh) * 2016-04-12 2016-08-24 湘潭大学 一种高度石墨化碳纳米线团材料及其制备方法
CN106910880A (zh) * 2017-03-28 2017-06-30 中南大学 一种钠离子电池碳球负极材料及其制备方法
CN106935856A (zh) * 2017-03-28 2017-07-07 中南大学 一种钠离子电池碳基复合负极材料及其制备方法
CN107697912A (zh) * 2017-09-30 2018-02-16 青岛大学 一种生物质基多孔无定型碳纳米球电极材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Properties and sodium insertion behavior of Phenolic Resin-based hard carbon microspheres obtained by a hydrothermal method;He-liang Wang，et al.;《Journal of Electroanalytical Chemistry》;20150726;第87-91页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112086642A (zh) 2020-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109243853B (zh) 一种采用双模板制备高比容量纳米复合材料的方法
CN107464938B (zh) 一种具有核壳结构的碳化钼/碳复合材料及其制备方法和在锂空气电池中的应用
CN108899530B (zh) 硅碳复合材料及其制备方法和应用
CN102516764B (zh) 一种聚苯胺纳米线/分级多孔碳复合材料及其制备方法和应用
CN111825074A (zh) 硫氮共掺三维多孔碳纳米片的制备方法及应用
CN112357921B (zh) 一种分级多孔碳及其制备方法与用途
CN112086642B (zh) 一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用
CN115064667A (zh) 一种基于低结晶纤维素含量的生物质硬碳及其制备方法和应用
CN115275189A (zh) 一种氮掺杂稻壳基硬碳负极材料及其制备方法与应用
Sun et al. Preparation of gelatin-derived nitrogen-doped large pore volume porous carbons as sulfur hosts for lithium-sulfur batteries
CN113871209B (zh) 一种碳包覆石墨烯-氧化铁复合电极材料及其制备方法与应用
CN112864391B (zh) 一种铅/还原氧化石墨烯纳米复合材料的制备方法及其应用
Jia et al. A simple synthetic route of N-doped mesoporous carbon derived from casein extracted with cobalt ions for high rate performance supercapacitors
CN109626444B (zh) 一种多孔道亚微米球状FeS2的制备方法
CN108155022B (zh) 使用微晶石墨材料的锂离子电容器的制备方法
CN107834044B (zh) 一种石墨烯基磷酸铁锂复合材料及应用
CN110783542A (zh) 一种纸巾衍生碳纤维负载MoS2微米花复合材料的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN115719801A (zh) 硅碳复合材料及其制备方法、负极片和锂二次电池
CN112174131B (zh) 一种动态催化广域石墨化制备石墨化空心碳复合材料方法
CN112053858B (zh) 一种利用酸活化活性炭电极材料制备锌离子混合电容器的方法
CN115124020A (zh) 一种具有分级孔的硼氮共掺杂碳材料及其制备方法与应用
CN114751395A (zh) 一种氮掺杂多孔碳球/s复合材料及其制备方法和在锂硫电池中的应用
CN111276683B (zh) 一种富含铝羟基的二氧化硅硫正极及其制备方法
CN110504450B (zh) 一种杂原子掺杂的多级孔碳材料的制备方法及在锂电池负极浆料中的应用
CN109713256B (zh) 一种高性能特殊结构单分散碳球负极材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant