CN112062692A - 一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤：1）将原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯和醋酸加入反应釜中，升温至120～125℃，在此温度下蒸出乙醇，控制蒸馏速度，蒸馏1h，得到乙醇15～20L；2)向反应釜中滴定醋酸，滴加完毕，回流蒸馏乙醇，直至蒸馏不出乙醇；3）减压蒸馏收集原甲酸三乙酯，得到乙氧甲叉氰基乙酸乙酯粗品；4）将粗品真空蒸馏得到所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯。本发明在制备目标产品的反应过程中不使用溶剂，仅采用少量醋酸作为催化剂，就可以高收率获得目标产品；此外，本发明的制备方法周期短，成本较低，回收的原甲酸三乙酯可作为反应物，再次重复利用。
Description
技术领域
本发明涉及一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法。
背景技术
乙氧甲叉氰基乙酸乙酯是重要的精细化学品，是比较重要的农药、染料和医药中间体如：农药吡嘧黄隆。
目前为止，还未见关于乙氧甲叉氰基乙酸乙酯合成方法的相关专利报道。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，该制备方法包括如下步骤：
1）将原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯和醋酸加入反应釜中，升温至120～125℃，在此温度下蒸出乙醇，控制蒸馏速度，蒸馏时间为1h；
2)向反应釜中滴定醋酸，滴加完毕，回流蒸馏乙醇；
3）减压蒸馏收集原甲酸三乙酯，得到乙氧甲叉氰基乙酸乙酯粗品；
4）将粗品真空蒸馏得到所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯。
优选的是，所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，所述步骤1）中原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯和醋酸的投料重量比为100～120：220～230：2～3。
优选的是，所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，所述步骤1）中乙醇的蒸馏速度为15～20L/h。
优选的是，所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，所述步骤2）滴定醋酸的次数为5次，反应时间12～24h，直至蒸馏不出乙醇。
优选的是，所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，所述步骤2）中每次滴定醋酸和步骤1）醋酸的重量比为1：1。
优选的是，所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，所述步骤2）加入醋酸和蒸馏得到的乙醇的体积比为1：8～9。
优选的是，所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，所述粗品的颜色为深棕色。
优选的是，所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，所述步骤4）蒸馏温度为180～240℃。
乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的反应方程式如下：
有益效果：
本发明提供一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，在制备目标产品的反应过程中不使用溶剂，仅采用少量醋酸作为催化剂，就可以高收率获得目标产品；此外，本发明的制备方法周期短，成本较低，回收的原甲酸三乙酯可作为反应物，再次重复利用。
附图说明
图1为本发明乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1：
一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，该制备方法包括如下步骤：
1）将100kg原甲酸三乙酯、220kg氰乙酸乙酯和2L醋酸加入反应釜中，升温至120℃，在此温度下蒸出乙醇，控制蒸馏速度，蒸馏1h，得到乙醇15L；
2)向反应釜中再滴定醋酸2L，滴加完毕，回流蒸馏乙醇，重复5次，直至蒸馏不出乙醇，反应在12小时，直至蒸不出乙醇，共收集到100L左右乙醇，过程中内温不断慢慢上升，最后斧内温度在135℃左右；
3）减压蒸馏收集原甲酸三乙酯50kg，得到深棕色的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯粗品；
4）将粗品真空蒸馏得到乙氧甲叉氰基乙酸乙酯137kg，蒸馏温度为180℃，HPLC 含量为99.45%，以氰乙酸乙酯计，摩尔收率约81.0%。
实施例2：
一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，该制备方法包括如下步骤：
1）将113kg原甲酸三乙酯、222kg氰乙酸乙酯和2.2L醋酸加入反应釜中，升温至123℃，在此温度下蒸出乙醇，控制蒸馏速度，蒸馏1h，得到乙醇18L；
2)向反应釜中滴定2.2L醋酸，滴加完毕，回流蒸馏乙醇，直至蒸馏不出乙醇；反应在15小时，直至蒸不出乙醇，共收集到108L左右乙醇，过程中内温不断慢慢上升，最后斧内温度在135℃左右；
3）减压蒸馏收集原甲酸三乙酯52kg，得到乙氧甲叉氰基乙酸乙酯粗品；
4）将粗品真空蒸馏得到乙氧甲叉氰基乙酸乙酯142kg，蒸馏温度为200℃，HPLC 含量为99.56%，以氰乙酸乙酯计，摩尔收率约83.9%。
实施例3：
一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其中，该制备方法包括如下步骤：
1）将120kg原甲酸三乙酯、230kg氰乙酸乙酯和3L醋酸加入反应釜中，升温至125℃，在此温度下蒸出乙醇，控制蒸馏速度，蒸馏1h，得到乙醇20L；
2)向反应釜中滴定醋酸，滴加完毕，回流蒸馏乙醇，直至蒸馏不出乙醇；反应在20小时，直至蒸不出乙醇，共收集到112L左右乙醇，过程中内温不断慢慢上升，最后斧内温度在135℃左右；
3）减压蒸馏收集原甲酸三乙酯54kg，得到乙氧甲叉氰基乙酸乙酯粗品；
4）将粗品真空蒸馏得到乙氧甲叉氰基乙酸乙酯149kg，蒸馏温度为240℃，HPLC 含量为99.67%，以氰乙酸乙酯计，摩尔收率约88.1%。
以上结合实施例对本发明的实施方式作了详细说明，但本发明不限于所描述的实施方式。对于本领域的技术人员而言，在不脱离本发明原理和精神的情况下，对这些实施方式进行多种变化、修改、替换和变型，仍落入本发明的保护范围内。
Claims (8)
1.一种乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：
1）将原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯和醋酸加入反应釜中，升温至120～125℃，在此温度下蒸出乙醇，控制蒸馏速度，蒸馏时间为1h；
2)向反应釜中滴定醋酸，滴加完毕，回流蒸馏乙醇；
3）减压蒸馏收集原甲酸三乙酯，得到乙氧甲叉氰基乙酸乙酯粗品；
4）将粗品真空蒸馏得到所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯。
2.根据权利要求1所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤1）中原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯和醋酸的投料重量比为100～120：220～230：2～3。
3.根据权利要求1所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤1）中乙醇的蒸馏速度为15～20L/h。
4.根据权利要求1所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤2）滴定醋酸的次数为5次，反应时间12～24h，直至蒸馏不出乙醇。
5.根据权利要求1或4所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤2）中每次滴定醋酸和步骤1）醋酸的重量比为1：1。
6.根据权利要求5所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤2）加入醋酸和蒸馏得到的乙醇的体积比为1：8～9。
7.根据权利要求1所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述粗品的颜色为深棕色。
8.根据权利要求1所述的乙氧甲叉氰基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤4）蒸馏温度为180～240℃。
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