CN112062145B - 一种氧化铝及其制备方法和用途 - Google Patents
一种氧化铝及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112062145B CN112062145B CN202010941203.6A CN202010941203A CN112062145B CN 112062145 B CN112062145 B CN 112062145B CN 202010941203 A CN202010941203 A CN 202010941203A CN 112062145 B CN112062145 B CN 112062145B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aging
- aluminum
- alcohol
- kettle
- pseudo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 151
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 102
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 72
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 63
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- -1 aluminum alkoxide Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 24
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 71
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 19
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 8
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 8
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 claims description 6
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960003671 mercuric iodide Drugs 0.000 claims description 4
- YFDLHELOZYVNJE-UHFFFAOYSA-L mercury diiodide Chemical compound I[Hg]I YFDLHELOZYVNJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 229940063656 aluminum chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 30
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/44—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water
- C01F7/441—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water by calcination
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/42—Preparation of aluminium oxide or hydroxide from metallic aluminium, e.g. by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
本发明提供了一种氧化铝及其制备方法和用途，所述制备方法包括以下步骤：(1)用铝源、醇和引发剂进行反应，分离得到醇铝；(2)将步骤(1)所述醇铝加入水中进行水解，制得拟薄水铝石悬浊液；(3)向步骤(2)所述拟薄水铝石悬浊液中加入醇水混合溶液和醇铝，保持所述拟薄水铝石悬浊液中的浓度不变，将所述拟薄水铝石悬浊液加入到老化釜中进行老化，对得到的老化产物进行焙烧，得到所述氧化铝。所述制备方法过程简单，且生产成本低，易操作，同时制得的氧化铝结晶度和纯度高、晶型好、结构可控。
Description
技术领域
本发明属于金属氧化物材料领域，涉及一种氧化铝及其制备方法和用途。
背景技术
目前拟薄水铝石的制备方法分为有机法和无机法两种。其中有机法主要为醇铝水解法，该方法是一种以高纯铝旋屑和高级醇(正戊醇、正己醇)为原料生产优质拟薄水铝石的方法，其生产包括氢氧化铝、氧化铝、铝、醇铝和氢氧化铝的循环过程。该方法制备的拟薄水铝石纯度及结晶度高、晶型好、孔结构容易控制且比表面积大。而醇铝水解制备大孔氧化铝主要为间歇式，生产效率低。
CN 110395756 A公开了一种制备大孔容、多孔道、宽分布拟薄水铝石的方法，包含以下操作步骤：(1)将2N-5N的铝原料与醇催化下反应得到铝醇盐，保温；(2)蒸馏提纯，将提纯后所得铝醇盐移至水解反应釜中，添加1-8‰的纳米一水铝石籽晶，加入醇溶液，保温；(3)水解，添加助剂，保温，得到大孔容、多孔道、宽分布的拟薄水铝石产品。本发明方法采用2N-5N纯度的铝制品，采用本发明方法获得1.0-1.33ml/g的大孔容、双峰分布多孔道的拟薄水铝石产品的需求，此方法得到的产品孔容更大、孔道更丰富，加酸不易坍塌，成型后载体的强度更好。该方法过程复杂，生产成本高。
CN1768947A公开一种大孔氧化铝载体的制备方法，过程包括：(1)把拟薄水铝石干胶粉与扩孔剂等混合均匀，并捏合成可塑体；将(1)所制得的可塑体成型；(2)将(1)所制得的成型物干燥、焙烧制得最终氧化铝载体；其中步骤(1)所述的扩孔剂为农作物茎壳粉末，加入量为拟薄水氧化铝重量的10～25％。该方法生产的氧化铝载体具有孔径大、孔分布集中、机械强度高等特点，但是氧化铝载体的比表面积偏低，只有130-160m2/g。
CN106938851A公开了一种高纯拟薄水铝石的制备方法，制备步骤为：(1)制备烷氧基铝，(2)过滤，(3)水解反应，(4)分醇，(5)老化蒸醇，(6)过滤，干燥，制得高纯拟薄水铝石。该文献中制备工艺较为复杂，且无法实现连续生产这一技术水平。
目前制备大孔氧化铝主要为间歇式，生产效率低。且制得的氧化铝结晶度以及纯度较低。
如何实现醇铝连续化生产结晶度和纯度高、晶型好且结构可控的的氧化铝，同时还能满足生产效率高，过程简单，生产成本低，易操作这些要求，是值得去研究的一项技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氧化铝及其制备方法和用途。所述制备方法过程简单，且生产成本低，易操作，同时制得的氧化铝结晶度和纯度高、晶型好、结构可控。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)用铝源、醇和引发剂进行反应，分离得到醇铝；
(2)将步骤(1)所述醇铝加入水中进行水解，制得拟薄水铝石悬浊液；
(3)向步骤(2)所述拟薄水铝石悬浊液中加入醇水混合溶液和醇铝，保持所述拟薄水铝石悬浊液中的浓度不变，将所述拟薄水铝石悬浊液加入到老化釜中进行老化，对得到的老化产物进行焙烧，得到所述氧化铝。
本发明中，所述老化产物具体为拟薄水铝石。
本发明提供的制备方法中，步骤(3)中保持拟薄石水铝石悬浊液中的拟薄石水铝石浓度在一定范围内，可以制得结晶度高并且结构可控的，具有大孔径、大孔容、高比表面积的氧化铝。
本发明提供的氧化铝的制备方法，过程简单，生产成本低，并且可以有效进行连续化生产。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
优选地，步骤(1)所述铝源包括金属铝。
优选地，所述金属铝的纯度大于或等于99％。
优选地，所述金属铝包括铝片、铝锭或铝粉中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述醇与所述金属铝的质量比为50:1～2:1，例如50:1、40:1、30:1、20:1、10:1、5:1或2:1等，进一步优选为10:1～2:1。
本发明中，保持醇比金属铝的质量相对较多，可以使得金属铝能够充分的反应完全成为醇铝，如果醇与金属铝的质量比过大，会导致醇的浪费或分离耗能较大；如果醇与金属铝的质量比过小，会导致铝反应不完全。
优选地，所述引发剂包括氯化铝、氯化汞或碘化汞中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤(1)所述醇为一元醇和/或多元醇。
优选地，所述一元醇包括乙醇、丙醇、异丁醇或正己醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述多元醇包括季戊四醇、乙二醇、1,2一丙二醇、1,4－丁二.醇、己二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、一缩二乙二醇或甘油中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤(1)中所述反应的反应容器为带有冷凝的反应釜。
优选地，步骤(1)所述分离为减压蒸馏。
优选地，步骤(1)所述反应的温度为50～250℃，例如50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、190℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃或250℃等，进一步优选为80～150℃。
优选地，步骤(1)中所述反应的时间为1～48h，例如1h、3h、6h、9h、12h、15h、18h、21h、24h、27h、30h、33h、36h、39h、42h、45h或48h等，进一步优选为1～36h。
优选地，步骤(2)所述水解的容器为带有搅拌和冷凝的反应釜。
优选地，步骤(2)所述水的量为反应釜体积的1/50～1/10，例如1/50、1/40、1/30、1/20或1/10等。
优选地，步骤(2)所述水解伴有搅拌。
优选地，所述搅拌的速率为100～1000rad/min，例如100rad/min、200rad/min、300rad/min、400rad/min、500rad/min、600rad/min、700rad/min、800rad/min、900rad/min或1000rad/min等。
优选地，步骤(2)所述水解的反应温度为80～100℃，例如80℃、85℃、90℃、95℃或100℃等。
优选地，步骤(2)所述醇铝的流速为5～200g/min，例如5g/min、20g/min、30g/min、60g/min、90g/min、120g/min、150g/min、180g/min或200g/min等。
优选地，步骤(2)所述水解的时间为1～100min，例如，1min、5min、10min、15min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min或100min等，进一步优选为5～60min。
优选地，步骤(2)中所述拟薄水铝石悬浊液中的拟薄水铝石的浓度为0.01～100g/ml例如0.01g/ml、0.14g/ml、0.21g/ml、0.23g/ml、0.29g/ml、0.36g/ml、0.39g/ml、1g/ml、15g/ml、25g/ml、35g/ml、40g/ml、45g/ml、55g/ml、60g/ml、70g/ml、75g/ml、85g/ml、90g/ml、95g/ml或100g/ml等，进一步优选为……0.1～5g/1ml。
本发明中，拟薄水铝石悬浊液中的拟薄水铝石的浓度控制在一定范围内有利于制备大孔径、高比表面积、大孔容的氧化铝，当浓度小于0.01g/ml时，会导致产率较低；当浓度大于100g/ml时，会导致溶液粘稠。
优选地，步骤(3)所述醇铝的流速为5～200g/min例如5g/min、20g/min、30g/min、60g/min、90g/min、120g/min、150g/min、180g/min或200g/min等。
优选地，步骤(3)所述醇水混合溶液的流速为5～1000g/min，例如5g/min、20g/min、30g/min、60g/min、90g/min、120g/min、150g/min、180g/min或200g/min等。
优选地，步骤(3)所述醇水混合溶液中的醇和水的比例为100:1～1:100，例如100:1、75:1、50:1、25:1、1:1、1:25、1:50、1:75或1:100等，进一步优选为50:1～1:50。
本发明中，在步骤(3)中向步骤(2)所述的拟薄水铝石悬浊液中加入醇水混合溶液和醇铝，可以实现对于拟薄水铝石悬浊液中的拟薄水铝石浓度的调控，使得其浓度一直稳定的维持在0.01～100g/ml之间。
优选地，步骤(3)中所述拟薄水铝石悬浊液加入到老化釜的流速与醇水混合溶液和醇铝的流速之和相同。
本发明中，控制所述拟薄水铝石悬浊液加入到老化釜的流速与醇水混合溶液和醇铝的流速之和相同，一方面是为了保证溶液中拟薄水铝石浓度不变，另一方面还为了保证反应器内液位稳定。
优选地，步骤(3)中，将所述拟薄水铝石悬浊液加入到老化釜中进行老化的方法为：将所述拟薄水铝石悬浊液逐个加入到至少两个老化釜中进行老化。
优选地，在所述老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的所述老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化。
优选地，所述拟薄水铝石悬浊液达到一个所述老化釜的设定加入量之后，则向另一个所述老化釜中加入所述拟薄水铝石悬浊液。
本发明中，老化釜的交替使用可以使得制备方法步骤简单，且该方法易操作，可行性较高，节约成本，并且可以有效地实现连续化生产氧化铝的目的，既节省了时间，又能使得氧化铝的制备克服间歇性制备这一难题。
优选地，所述老化釜的设定加入量为所述老化釜体积的4/5～1/2，例如4/5、3/4、2/3或1/2等。
本发明中，对于老化釜中的拟薄水铝石悬浊液设定加入量原因为：如果加入量较少则影响产率，如果加入量较多则老化过程搅拌能耗较大。
优选地，步骤(3)所述老化釜的搅拌速率独立地为100～500rad/min，例如100rad/min、150rad/min、200rad/min、250rad/min、300rad/min、350rad/min、400rad/min、450rad/min或500rad/min等。
优选地，步骤(3)所述老化釜的老化温度为100～200℃，例如100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、190℃或200℃等。
优选地，步骤(3)所述老化釜的老化时间为1～48h，例如1h、3h、6h、9h、12h、15h、18h、21h、24h、27h、30h、33h、36h、39h、42h、45h或48h等，进一步优选为1～36h。
优选地，步骤(3)所述老化得到的老化产物在进行所述焙烧之前，先进行过滤、干燥。
优选地，所述干燥方式包括闪蒸干燥、旋风干燥、烘箱干燥和/或喷雾干燥中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述干燥的温度为100～450℃，例如100℃、150℃、200℃、250℃、300℃、350℃、400℃或450℃等，进一步优选为150～400℃。
优选地，所述干燥的时间为1～10h，例如1h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h或10h等。
优选地，步骤(3)所述焙烧的温度为300～800℃，例如300℃、350℃、400℃、500℃、550℃、600℃、700℃或800℃等，进一步优选为350～550℃。
优选地，步骤(3)所述焙烧的时间为2～5h，例如2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h等，进一步优选为2～4h。
作为优选的技术方案，本发明提供的氧化铝的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将高纯金属铝、醇以及引发剂加入带有冷凝的反应釜中，升高温度到80～250℃，进行反应1～48h后，通过减压蒸馏将醇铝进行分离；
步骤(1)所述的金属铝包括铝片、铝锭或铝粉中的任意一种或至少两种的组合；金属铝的纯度大于或等于99％；醇与金属铝的质量比为10:1～2:1，所述的引发剂包括氯化铝、氯化汞和/或碘化汞中的任意一种或至少两种的组合；步骤(1)所述的醇为一元醇和/或多元醇；所述一元醇包括乙醇、丙醇、异丁醇和/或正己醇中的任意一种或至少两种的组合；所述有机多元醇包括季戊四醇、乙二醇、1,2一丙二醇、1,4－丁二醇、己二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、一缩二乙二醇或甘油中的任意一种或至少两种的组合；
(2)将步骤(1)所述醇铝加入水中进行水解，在带有搅拌和冷凝的反应釜中加入占反应釜体积的1/50～1/10的水，以100～1000rad/min的搅拌速率进行搅拌，并加热到所需水解温度80～100℃，然后以5～200g/min的速率加入到步骤(1)所述的醇铝中，并水解反应5～60min，得到浓度范围为0.1～5g/1ml的拟薄水铝石；
(3)保持步骤(2)中所述拟薄水铝石悬浊液的浓度不变，同时加入醇水混合溶液和醇铝，其中醇铝的流速为5～200g/min，醇水混合溶液的流速为5～1000g/min，醇水混合溶液中醇和水的比例为50:1～1:50，保持反应釜中拟薄水铝石的浓度为0.1～5g/1ml；将反应釜中的拟薄水铝石悬浊液逐个加入到至少两个老化釜中进行老化，所述拟薄水铝石悬浊液达到一个所述老化釜体积的4/5～1/2之后，则向另一个所述老化釜中加入所述拟薄水铝石悬浊液；加入到老化釜所述拟薄水铝石悬浊液的流速与所述醇水混合溶液和醇铝的流速之和相同；在所述老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的所述老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化；其中所述老化釜的搅拌速率为100～500rad/min；所述的老化釜的温度为100～200℃；老化时间为1～36h，所述老化产物经过过滤、在150～400℃下，进行干燥1～10h、以350～550℃的焙烧温度进行焙烧，所述焙烧时间为2～4h，得到所需氧化铝。
第二方面，本发明提供了一种如第一方面所述的制备方法制备的氧化铝。
优选地，所述氧化铝的孔容为0.4～2.0mL·g-1，例如0.4mL·g-1、0.5mL·g-1、0.6mL·g-1、0.7mL·g-1、0.8mL·g-1、0.9mL·g-1、1.0mL·g-1、1.1mL·g-1、1.2mL·g-1、1.3mL·g-1、1.4mL·g-1、1.5mL·g-1、1.6mL·g-1、1.7mL·g-1、1.8mL·g-1、1.9mL·g-1或2.0mL·g-1等；平均孔径为50～200nm，例如50nm、60nm、70nm、80nm、90nm、100nm、110nm、120nm、130nm、140nm、150nm、160nm、170nm、180nm、190nm或200nm等。
优选地，所述氧化铝的纯度≥99％。
优选地，所述氧化铝的结晶度≥98％。
本发明制得的氧化铝，结晶度高，杂质较少，且有较大孔容与孔径，是良好的催化剂产品。
第三方面，本发明还提供了如第二方面所述的氧化铝的用途，所述氧化铝用于柴油、蜡油、渣油、煤焦油或煤液化油的加氢处理催化剂制备。
本发明中制备得到的氧化铝，其用途广泛，催化活性高。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供的制备方法，生产效率高，且过程简单，生产成本低，同时还易操作。
(2)本发明制备得到的氧化铝结晶度和纯度较高，纯度可达99％以上，且孔容可达0.4～2.0mL·g-1，平均孔径在50～200nm之间。
(3)本发明制备得到了结构可控的氧化铝，解决了现有技术中渣油等大分子胶质、沥青质胶团通过孔道困难，扩散阻力和反应压力大的问题，减缓了重质油加氢处理过程中催化剂的失活速度。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
将100g异丙醇、10g纯度为99.9％铝粉以及0.1g氯化铝加入反应釜中，升高反应温度到95℃，持续反应8小时后经减压蒸馏得到所需异丙醇和异丙醇铝。
向带有搅拌的15L反应釜中加入100g纯净水，启动搅拌控制搅拌速率为100rad/min，然后以10g/min的速率滴加上述异丙醇铝，升高水解温度到80℃，并持续水解反应5min；待反应结束后，控制异丙醇铝的滴加速率为10g/min，控制异丙醇水混合溶液的滴加速率为151g/min，该异丙醇水混合溶液中异丙醇和水的质量比为1:9，控制反应釜中拟薄水铝石的浓度为0.14g/ml；开启反应釜溢流口，控制其以161g/min的流速流入到10L老化釜中。
待10L老化釜中的体积达到8L后，切换到另一个老化釜继续收集拟薄水铝石悬浊液，此时上一个老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化，这样老化釜之间循环连续使用，控制老化釜的搅拌速率为200rad/min，老化温度为120℃，老化时间120min，老化结束后，过滤，150℃下干燥，500℃焙烧3h后即得到所需氧化铝，其性质见表1。
实施例2
将500g异丙醇、100g纯度为99.9％铝粉以及0.5g氯化铝加入反应釜中，升高反应温度到95℃，持续反应8小时后经减压蒸馏得到所需异丙醇和异丙醇铝。
向带有搅拌的10L反应釜中加入50g纯净水，启动搅拌控制搅拌速率为300rad/min，然后以5g/min的速率滴加上述异丙醇铝，升高水解温度到100℃，并持续水解反应10min；待反应结束后，控制异丙醇铝的滴加速率为5g/min，控制异丙醇水溶液的滴加速率为86g/min，该异丙醇水溶液中异丙醇和水的质量比为1:1，控制反应釜中拟薄水铝石的浓度为0.23g/ml；开启反应釜溢流口，控制其以91g/min的流速流入到10L老化釜中。
待10L老化釜中的体积达到7L后，切换到另一个老化釜继续收集拟薄水铝石悬浊液，此时上一个老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化，这样老化釜之间循环连续使用，控制老化釜的搅拌速率为100rad/min，老化温度为150℃，老化时间180min，老化结束后，过滤，120℃下干燥，500℃焙烧3h后即得到所需氧化铝，其性质见表1。
实施例3
将200g异丙醇、40g纯度为99.9％铝粉以及0.5g氯化铝加入反应釜中，升高反应温度到95℃，持续反应8小时后经减压蒸馏得到所需异丙醇和异丙醇铝。
向带有搅拌的20L反应釜中加入200g纯净水，启动搅拌控制搅拌速率为300rad/min，然后以20g/min的速率滴加上述异丙醇铝，升高水解温度到85℃，并持续水解反应15min；待反应结束后，控制异丙醇铝的滴加速率为20g/min，控制异丙醇水溶液的滴加速率为400g/min，该异丙醇水溶液中异丙醇和水的质量比为9:1，控制反应釜中拟薄水铝石的浓度为0.29g/ml；开启反应釜溢流口，控制其以405g/min的流速流入到10L老化釜中。
待10L老化釜中的体积达到5L后，切换到另一个老化釜继续收集拟薄水铝石悬浊液，此时上一个老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化，这样老化釜之间循环连续使用，控制老化釜的搅拌速率为100rad/min，老化温度为150℃，老化时间180min，老化结束后，过滤，120℃下干燥，500℃焙烧3h后即得到所需氧化铝，其性质见表1。
实施例4
将500g异丙醇、250g纯度为99.9％铝粉以及0.7g氯化铝加入反应釜中，升高反应温度到95℃，持续反应8小时后经减压蒸馏得到所需异丙醇和异丙醇铝。
向带有搅拌的15L反应釜中加入200g纯净水，启动搅拌控制搅拌速率为300rad/min，然后以30g/min的速率滴加上述异丙醇铝，升高水解温度到90℃，并持续水解反应20min；待反应结束后，控制异丙醇铝的滴加速率为30g/min，控制异丙醇水溶液的滴加速率为580g/min，该异丙醇水溶液中异丙醇和水的质量比为3:7，控制反应釜中拟薄水铝石的浓度为0.39g/ml；开启反应釜溢流口，控制其以610g/min的流速流入到15L老化釜中。
待15L老化釜中的体积达到12L后，切换到另一个老化釜继续收集拟薄水铝石悬浊液，此时上一个老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化，这样老化釜之间循环连续使用，控制老化釜的搅拌速率为159rad/min，老化温度为180℃，老化时间120min，老化结束后，过滤，150℃下干燥，500℃焙烧4h后即得到所需氧化铝，其性质见表1。
实施例5
将300g异丙醇、100g纯度为99.9％铝粉以及0.5g氯化铝加入反应釜中，身高反应温度到95℃，持续反应8小时后经减压蒸馏得到所需异丙醇和异丙醇铝。
向带有搅拌的20L反应釜中加入300g纯净水，升高水解温度到95℃，启动搅拌控制搅拌速率为400rad/min，然后以50g/min的速率滴加上述异丙醇铝，并持续水解反应5min；待反应结束后，控制异丙醇铝的滴加速率为50g/min，控制异丙醇水溶液的滴加速率为516g/min，该异丙醇水溶液中异丙醇和水的质量比为3:7，控制反应釜中拟薄水铝石的浓度为0.21g/ml；开启反应釜溢流口，控制其以566g/min的流速流入到10L老化釜中。
待20L老化釜中的体积达到16L后，切换到另一个老化釜继续收集拟薄水铝石悬浊液，此时上一个老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化，这样老化釜之间循环连续使用，控制老化釜的搅拌速率为300rad/min，老化温度为150℃，老化时间180min，老化结束后，过滤，120℃下干燥，500℃焙烧5h后即得到所需氧化铝，其性质见表1。
实施例6
将500g异丙醇、250g纯度为99.9％铝粉以及0.1g氯化铝加入反应釜中，升高反应温度到95℃，持续反应8小时后经减压蒸馏得到所需异丙醇和异丙醇铝。
向带有搅拌的20L反应釜中加入250g纯净水，启动搅拌控制搅拌速率为400rad/min，然后以60g/min的速率滴加上述异丙醇铝，升高水解温度到80℃，并持续水解反应10min；待反应结束后，控制异丙醇铝的滴加速率为60g/min，控制异丙醇水溶液的滴加速率为648g/min，该异丙醇水溶液中异丙醇和水的质量比为19:1，控制反应釜中拟薄水铝石的浓度为0.36g/ml；开启反应釜溢流口，控制其以708g/min的流速流入到20L老化釜中。
待20L老化釜中的体积达到13L后，切换到另一个老化釜继续收集拟薄水铝石悬浊液，此时上一个老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化，这样老化釜之间循环连续使用，控制老化釜的搅拌速率为250rad/min，老化温度为160℃，老化时间120min，老化结束后，过滤，140℃下干燥，500℃焙烧3h后即得到所需氧化铝，其性质见表1。
实施例7
将100g乙二醇、10g纯度为99％的铝片以及0.1g氯化汞加入反应釜中，身高反应温度到80℃，持续反应48小时后经减压蒸馏得到所需乙二醇和乙二醇铝。
本实施例中将实施例1中的将100g异丙醇、10g纯度为99.9％铝粉以及0.1g氯化铝替换为100g乙二醇、10g纯度为99％的铝片以及0.1g氯化汞，其余制备方法与参数与实施例1保持一致。
实施例8
本实施例中将焙烧温度调整为300℃，其余制备方法与参数与实施例1保持一致。
实施例9
本实施例中将焙烧温度调整为800℃，其余制备方法与参数与实施例1保持一致。
实施例10
本实施例中，保持反应釜中拟薄水铝石的浓度为0.005g/ml，其余制备方法与参数与实施例1保持一致。
实施例11
本实施例中，保持反应釜中拟薄水铝石的浓度为105g/ml，其余制备方法与参数与实施例1保持一致。
对比例1
本对比例中，将实施例1中制备得到的异丙醇铝进行水解后，不加入醇水混合溶液和醇铝溶液，除这一操作外，其余制备方法与参数与实施例1保持一致。
表1为实施例1-11以及对比例1所制得的氧化铝的性质
表1
从实施例1-9所制得氧化铝的性质可以得出，本发明制得的氧化铝纯度与结晶度均可达99％以上，且结构可控，对于煤焦油等加氢催化起到了为大分子扩散提供有效通道的作用，同时可容纳更多的金属杂质，降低催化剂的失活速率。
从实施例1与实施例10的结果可以得出，拟薄水铝石悬浊液中的拟薄水铝石的浓度过低，则水和醇含量高多，反应器内产品较少会影响产品收率，使得产品收率过低。
从实施例1与实施例11的结果可以得出，拟薄水铝石悬浊液中的拟薄水铝石的浓度过高会导致悬浊液粘度过大，呈现浆糊状，虽对产率影响较小，但粘度过大传热传质困难，导致老化时间长，操作复杂，生产成本增加，影响生产效率。
从实施例1与对比例1的对比结果可知，不加入醇水混合溶液和醇铝溶液，会导致制备得到的氧化铝结晶度低，不能对煤焦油等加氢催化处理起到为大分子扩散提供有效通道的作用。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (49)
1.一种氧化铝的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)用铝源、醇和引发剂进行反应，分离得到醇铝；
(2)将步骤(1)所述醇铝加入水中进行水解，制得拟薄水铝石悬浊液；
(3)向步骤(2)所述拟薄水铝石悬浊液中加入醇水混合溶液和醇铝，保持所述拟薄水铝石悬浊液中的浓度不变，将所述拟薄水铝石悬浊液加入到老化釜中进行老化，对得到的老化产物进行焙烧，得到所述氧化铝。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述铝源包括金属铝。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述金属铝的纯度大于或等于99％。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述金属铝包括铝片、铝锭或铝粉中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述醇与所述金属铝的质量比为50:1～2:1。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述醇与所述金属铝的质量比为10:1～2:1。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂包括氯化铝、氯化汞或碘化汞中的任意一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述醇为一元醇和/或多元醇。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述一元醇包括乙醇、丙醇、异丁醇或正己醇中的任意一种或至少两种的组合。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述多元醇包括季戊四醇、乙二醇、1,2一丙二醇、1,4－丁二.醇、己二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、一缩二乙二醇或甘油中的任意一种或至少两种的组合。
11.根据权利要求1所述的氧化铝的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应的反应容器为带有冷凝的反应釜。
12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述分离为减压蒸馏。
13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为50～250℃。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为80～150℃。
15.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应的时间为1～48h。
16.根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应的时间为1～36h。
17.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述水解的容器为带有搅拌和冷凝的反应釜。
18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述水的量为反应釜体积的1/50～1/10。
19.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述水解伴有搅拌。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌的速率为100～1000rad/min。
21.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述水解的反应温度为80～100℃。
22.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述醇铝的流速为5～200g/min。
23.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述水解的时间为1～100min。
24.根据权利要求23所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述水解的时间为5～60min。
25.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述拟薄水铝石悬浊液中的拟薄水铝石的浓度为0.01～100g/ml。
26.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述拟薄水铝石悬浊液中的拟薄水铝石的浓度为0.1～5g/1ml。
27.根据权利要求1所述的制备方法，步骤(3)所述醇铝的流速为5～200g/min。
28.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述醇水混合溶液的流速为5～1000g/min。
29.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述醇水混合溶液中的醇和水的比例为100:1～1:100。
30.根据权利要求29所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述醇水混合溶液中的醇和水的比例为50:1～1:50。
31.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述拟薄水铝石悬浊液加入到老化釜的流速与醇水混合溶液和醇铝的流速之和相同。
32.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，将所述拟薄水铝石悬浊液加入到老化釜中进行老化的方法为：将所述拟薄水铝石悬浊液逐个加入到至少两个老化釜中进行老化。
33.根据权利要求32所述的制备方法，其特征在于，在所述老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的所述老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化。
34.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述拟薄水铝石悬浊液达到一个所述老化釜的设定加入量之后，则向另一个所述老化釜中加入所述拟薄水铝石悬浊液。
35.根据权利要求34所述的制备方法，其特征在于，所述老化釜的设定加入量为所述老化釜体积的4/5～1/2。
36.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述老化釜的搅拌速率独立地为100～500rad/min。
37.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述老化釜的老化温度为100～200℃。
38.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述老化釜的老化时间为1～48h。
39.根据权利要求38所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述老化釜的老化时间为1～36h。
40.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述老化得到的老化产物在进行所述焙烧之前，先进行过滤、干燥。
41.根据权利要求40所述的制备方法，其特征在于，所述干燥方式包括闪蒸干燥、旋风干燥、烘箱干燥和/或喷雾干燥中的任意一种或至少两种的组合。
42.根据权利要求40所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的温度为100～450℃。
43.根据权利要求42所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的温度为150～400℃。
44.根据权利要求40所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的时间为1～10h。
45.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述焙烧的温度为300～800℃。
46.根据权利要求45所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述焙烧的温度为350～550℃。
47.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述焙烧的时间为2～5h。
48.根据权利要求47所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述焙烧的时间为2～4h。
49.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将高纯金属铝、醇以及引发剂加入带有冷凝的反应釜中，升高温度到80～250℃，进行反应1～48h后，通过减压蒸馏将醇铝进行分离；
步骤(1)所述的金属铝包括铝片、铝锭或铝粉中的任意一种或至少两种的组合；金属铝的纯度大于或等于99％；醇与金属铝的质量比为10:1～2:1，所述的引发剂包括氯化铝、氯化汞和/或碘化汞中的任意一种或至少两种的组合；步骤(1)所述的醇为一元醇和/或多元醇；所述一元醇包括乙醇、丙醇、异丁醇和/或正己醇中的任意一种或至少两种的组合；所述有机多元醇包括季戊四醇、乙二醇、1,2一丙二醇、1,4－丁二醇、己二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、一缩二乙二醇或甘油中的任意一种或至少两种的组合；
(2)将步骤(1)所述醇铝加入水中进行水解，在带有搅拌和冷凝的反应釜中加入占反应釜体积的1/50～1/10的水，以100～1000rad/min的搅拌速率进行搅拌，并加热到所需水解温度80～100℃，然后以5～200g/min的速率加入到步骤(1)所述的醇铝中，并水解反应5～60min，得到浓度范围为0.1～5g/1ml的拟薄水铝石；
(3)保持步骤(2)中所述拟薄水铝石悬浊液的浓度不变，同时加入醇水混合溶液和醇铝，其中醇铝的流速为5～200g/min，醇水混合溶液的流速为5～1000g/min，醇水混合溶液中醇和水的比例为50:1～1:50，保持反应釜中拟薄水铝石的浓度为0.1～5g/1ml；将反应釜中的拟薄水铝石悬浊液逐个加入到至少两个老化釜中进行老化，所述拟薄水铝石悬浊液达到一个所述老化釜体积的4/5～1/2之后，则向另一个所述老化釜中加入所述拟薄水铝石悬浊液；加入到老化釜所述拟薄水铝石悬浊液的流速与所述醇水混合溶液和醇铝的流速之和相同；在所述老化釜中的拟薄水铝石悬浊液老化完成后，取出釜内老化液进行分离得到老化产物，空出的所述老化釜继续用于容纳加入的所述拟薄水铝石悬浊液进行老化；其中所述老化釜的搅拌速率为100～500rad/min；所述的老化釜的温度为100～200℃；老化时间为1～36h，所述老化产物经过过滤、在150～400℃下，进行干燥1～10h、以350～550℃的焙烧温度进行焙烧，所述焙烧时间为2～4h，得到所需氧化铝。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010941203.6A CN112062145B (zh) | 2020-09-09 | 2020-09-09 | 一种氧化铝及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010941203.6A CN112062145B (zh) | 2020-09-09 | 2020-09-09 | 一种氧化铝及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112062145A CN112062145A (zh) | 2020-12-11 |
| CN112062145B true CN112062145B (zh) | 2021-09-10 |
Family
ID=73663192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010941203.6A Active CN112062145B (zh) | 2020-09-09 | 2020-09-09 | 一种氧化铝及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112062145B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112939045B (zh) * | 2021-02-03 | 2022-12-20 | 浙江爱科新材料有限公司 | 一种超细高纯γ-氧化铝的制备方法 |
| CN112939039B (zh) * | 2021-03-19 | 2022-04-08 | 大连理工大学 | 一种低钠拟薄水铝石的制备方法 |
| CN115124059B (zh) * | 2022-07-07 | 2023-09-05 | 上海簇睿低碳能源技术有限公司 | 一种拟薄水铝石及其制备方法 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0710535A (ja) * | 1993-06-28 | 1995-01-13 | Takeo Fine Chem Kk | 透明性に優れ、かつ粘度安定性の良いアルミナゾルの製造方法 |
| US6555496B1 (en) * | 1999-08-11 | 2003-04-29 | Akzo Nobel N.V. | Micro-crystalline boehmites containing additives |
| WO2005115917A2 (en) * | 2004-04-26 | 2005-12-08 | Sasol North America Inc. | High ph dispersible nano-aluminas |
| CN1807246A (zh) * | 2005-04-13 | 2006-07-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种有序中孔氧化铝的制备方法 |
| CN101177290A (zh) * | 2007-10-30 | 2008-05-14 | 华南理工大学 | 一种纳米晶体勃姆石的制备方法 |
| CN106669850A (zh) * | 2015-11-11 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种大孔氧化铝载体的制备方法 |
| CN107758715A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-03-06 | 新疆众和股份有限公司 | 一种制备高结晶度高纯拟薄水铝石的方法 |
| CN106946280B (zh) * | 2016-10-13 | 2019-01-01 | 北京工商大学 | 一种拟薄水铝石和氧化铝的制备方法 |
| CN110386614A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-10-29 | 广西玉林市思达粉体技术有限公司 | 一种同时获得大、中、小孔径拟薄水铝石的制备方法 |
| CN110395756A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-11-01 | 广西玉林市思达粉体技术有限公司 | 一种制备大孔容、多孔道、宽分布拟薄水铝石的方法 |
| CN110467206A (zh) * | 2018-05-11 | 2019-11-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种大孔氧化铝及其制备方法 |
| CN111484049A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-08-04 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种氧化铝及其制备方法和用途 |
| CN111484057A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-08-04 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种氧化铝及其制备方法和用途 |
-
2020
- 2020-09-09 CN CN202010941203.6A patent/CN112062145B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0710535A (ja) * | 1993-06-28 | 1995-01-13 | Takeo Fine Chem Kk | 透明性に優れ、かつ粘度安定性の良いアルミナゾルの製造方法 |
| US6555496B1 (en) * | 1999-08-11 | 2003-04-29 | Akzo Nobel N.V. | Micro-crystalline boehmites containing additives |
| WO2005115917A2 (en) * | 2004-04-26 | 2005-12-08 | Sasol North America Inc. | High ph dispersible nano-aluminas |
| CN1807246A (zh) * | 2005-04-13 | 2006-07-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种有序中孔氧化铝的制备方法 |
| CN101177290A (zh) * | 2007-10-30 | 2008-05-14 | 华南理工大学 | 一种纳米晶体勃姆石的制备方法 |
| CN106669850A (zh) * | 2015-11-11 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种大孔氧化铝载体的制备方法 |
| CN106946280B (zh) * | 2016-10-13 | 2019-01-01 | 北京工商大学 | 一种拟薄水铝石和氧化铝的制备方法 |
| CN107758715A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-03-06 | 新疆众和股份有限公司 | 一种制备高结晶度高纯拟薄水铝石的方法 |
| CN110467206A (zh) * | 2018-05-11 | 2019-11-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种大孔氧化铝及其制备方法 |
| CN110386614A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-10-29 | 广西玉林市思达粉体技术有限公司 | 一种同时获得大、中、小孔径拟薄水铝石的制备方法 |
| CN110395756A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-11-01 | 广西玉林市思达粉体技术有限公司 | 一种制备大孔容、多孔道、宽分布拟薄水铝石的方法 |
| CN111484049A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-08-04 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种氧化铝及其制备方法和用途 |
| CN111484057A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-08-04 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种氧化铝及其制备方法和用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112062145A (zh) | 2020-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112062145B (zh) | 一种氧化铝及其制备方法和用途 | |
| CN210635721U (zh) | 一种铝水反应制氢联产氢氧化铝的装置 | |
| CN110790306B (zh) | 单分散锐钛矿纳米二氧化钛透明液相分散体的制备方法 | |
| CN106906252B (zh) | 发酵方法 | |
| CN106040282B (zh) | 一种催化异丁烯与羧酸合成羧酸叔丁酯的so3h-sba-15分子筛催化剂及其制备方法与应用 | |
| US20050266139A1 (en) | Process for transesterification of vegetable or animal oils using heterogeneous catalysts based on titanium, zirconium or antimony and aluminium | |
| WO2018233093A1 (zh) | 一种联产碳酸二甲酯和乙二醇的系统和工艺 | |
| CN111484049B (zh) | 一种氧化铝及其制备方法和用途 | |
| CN101318685A (zh) | 利用低品位石灰石活化罐活化制备超细活性纳米碳酸钙的方法 | |
| CN105597763A (zh) | 磁性石墨烯基氧化锌复合材料的制备方法 | |
| CN111807322A (zh) | 一种铝水反应制氢联产拟薄水铝石和/或氧化铝的方法 | |
| CN102267725B (zh) | 一种以模板法制备超细氧化钨的方法 | |
| CN1032585C (zh) | 特种二氧化钛超细粉体的制造方法 | |
| CN1040198C (zh) | 甲醇催化重整制氢的工业生产方法 | |
| CN106629794B (zh) | 一种高胶溶性拟薄水铝石的制备方法 | |
| CN110639484B (zh) | 一种拟薄水铝石的制备方法 | |
| CN103221343A (zh) | 高纯度氢氧化铝的制造方法 | |
| CN103191732B (zh) | 一种苯部分加氢制环己烯催化剂及生产环己烯的方法 | |
| CN106698444A (zh) | 一种基于稻壳灰的制备二氧化硅纳米颗粒的超重力液液沉淀法 | |
| CN113860342B (zh) | 一种制备高纯平行六面体状勃姆石的方法及高纯平行六面体状勃姆石 | |
| CN106938851B (zh) | 一种高纯拟薄水铝石的制备方法 | |
| CN108622947B (zh) | 一种纳米二氧化钌液相分散体及其制备方法 | |
| CN114314620A (zh) | 高纯大孔拟薄水铝石的制备方法及制得的拟薄水铝石 | |
| CN110935478B (zh) | 合成甲醇催化剂的制备方法 | |
| CN110935456B (zh) | 一种合成甲醇催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |