CN112044353B - 新型Gemini表面活性剂及其制备方法、新型梳型表面活性剂及其制备方法 - Google Patents

新型Gemini表面活性剂及其制备方法、新型梳型表面活性剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种新型Gemini表面活性剂及其制备方法、新型梳型表面活性剂及其制备方法，本发明以乙烯基硅烷为主体，向其侧基引入聚醚链段，得到新型Gemini表面活性剂，可以提高溶液的表面活性且降低表面张力，提升溶液在不同相界面的铺展性。进一步地，可以通过控制聚醚的各基团含量，合成出具有不同HLB值(亲水亲油平衡值)的产品；并通过催化剂，利用硅氢加成反应，可将新型Gemini表面活性剂连接到侧含氢硅油，得到新型梳型表面活性剂，其结构为梳型结构，进而提高溶液的表面活性且降低表面张力，提升溶液在不同相界面的铺展性。

Description

新型Gemini表面活性剂及其制备方法、新型梳型表面活性剂 及其制备方法
技术领域
本发明属于表面活性剂技术领域，具体涉及一种新型Gemini 表面活性剂及其制备方法、新型梳型表面活性剂及其制备方法。
背景技术
有机硅表面活性剂作为有机硅化合物中的一类,从20世纪60 年代开始就用于各工业领域,但大规模快速全面地发展开始于20 世纪80年代。由于这类表面活性剂具有独特的优点,如表面张力低、润湿和铺展性好、热稳定性强、乳化作用大、配伍性能好,并具发泡、稳泡和抑泡作用,且无毒、无副作用,已大量应用于各行各业。目前,在纺织、化妆品、塑料、涂料、农业化学品、医药、机械加工等领域广泛使用。
目前含硅表面活性剂有两种形式，即Si-O-C和Si-C结合型。与Si-O-C型产物相比，C-Si型的产物具有良好的耐水解稳定性，通过加成法合成Si-C型聚硅氧烷-聚醚接枝共聚物(马殿坤.非离子含硅破乳剂的合成[J].石油钻采工艺，1983(6)：68-76)，合成工艺简单，反应转化率高。
Gemini表面活性剂是一类新型的表面活性剂,由于其本身有着独特的分子结构及多种特定的性质,在近30年来,正逐渐成为国际交叉科学与相关领域的研究热点。传统的表面活性剂是具有单头基(亲水基),单尾基(疏水基团,一般为长的碳链)的一类两亲物。而Gemini表面活性剂是由两个双亲分子的离子头基经联接基团通过化学键连接而成的。由于Gemini表面活性剂中，两个离子头基是靠联接基团通过化学键连接的，由此造成了两个表面活性剂单体分子之间相当紧密的连接，致使碳氢链间更加容易产生强相互作用，即抑制了亲水头基之间由于静电斥力所引起的分离作用，增强了疏水烷烃链之间的结合，使Gemini表面活性剂更容易聚集成胶束，大大提高了表面活性.这样就使得Gemini表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)值比相应的传统表面活性剂低1～2个数量级。
梳型聚合物的设计思路在高分子的侧链同时引入亲油基团和亲水基团，利用亲水基团与亲油基团的相互排斥，使得分子内和分子间的卷曲、缠结减少，高分子链在水溶液中排列成梳型。这将增大聚合物分子链的刚性和分子结构的规整性，使聚合物分子链卷曲困难，分子水力半径增大，增粘抗盐性能得到很大的提高。由一条主链上带有数量不等且分子结构也不相同的若干条支链构成，具有类似梳子的结构，结构规整且组成可控，具有两亲聚合物的基本特性。
现有技术中的Gemini表面活性剂、梳型表面活性剂活性低，临界胶水浓度过大，抗盐性能较差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种新型Gemini表面活性剂及其制备方法、新型梳型表面活性剂及其制备方法，本发明以乙烯基硅烷为主体，向其侧基引入聚醚链段，得到新型Gemini表面活性剂，可以提高溶液的表面活性且降低表面张力，提升溶液在不同相界面的铺展性。
解决本发明技术问题所采用的技术方案是提供一种新型 Gemini表面活性剂，其分子式为：
Figure BDA0002085594950000021
或，
Figure BDA0002085594950000031
或，
Figure BDA0002085594950000032
或，
Figure BDA0002085594950000034
其中，R1为乙烯基，R2、R3各自独立地为C1-C10的烷基，m、 n、p各自为0-100的整数，m、n、p中至少一个不为0。
优选的是，R2为甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基或环己基中的任意一个；
R3为甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基或环己基中的任意一个。
本发明还提供一种上述的新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将原料
Figure BDA0002085594950000041
在酸性催化剂、第一有机溶剂、水的存在下，进行水解反应，使得R5、R6和R4中的至少一个水解为羟基，得到水解产物，其中，R1为乙烯基，R4为C1-C10的烷氧基，R5、R6各自独立地为C1-C10的烷基或C1-C10的烷氧基，当 R5为C1-C10的烷基，则R5为R2；当R6为C1-C10的烷基，则R6为R3；
2)将水解产物与环氧乙烷、环氧丙烷进行开环聚合反应，生成权利要求1或2中所述的新型Gemini表面活性剂。
第一有机溶剂起到分散作用，水解过程会产生大量羟基，形成氢键，第一有机溶剂可以有效地减少氢键。
优选的是，所述步骤1)中水解反应的温度为40～55℃，反应时间为2～3h。
优选的是，酸性催化剂为盐酸、硫酸、三氟醋酸、三氟甲磺酸、硝酸中的至少一种；
第一有机溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、丙酮、甲苯、二甲苯中的至少一种。
优选的是，所述步骤1)中，水解反应时，原料
Figure BDA0002085594950000042
与催化剂的摩尔比为1：(0.002～0.01)；
原料
Figure BDA0002085594950000051
与水的摩尔比为1：(1～3)；
原料
Figure BDA0002085594950000052
与第一有机溶剂的摩尔比为1：(0.3～1)。
优选的是，所述步骤1)中的原料
Figure BDA0002085594950000053
所述步骤2)中的环氧乙烷、所述步骤2)中的环氧丙烷的摩尔比为1： (1～200)：(1～100)。
优选的是，所述步骤2)中开环聚合反应的温度为100～120℃，反应时间为1～8h。
本发明还提供一种新型梳型表面活性剂，其分子式为：
Figure BDA0002085594950000054
其中R为C1-C10的烷基或烷氧基，x、z分别为0-100的整数， 0<y≤100，且y为整数，R8满足R8-H为上述中的新型Gemini表面活性剂。
本发明还提供一种上述的新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将上述的新型Gemini表面活性剂在硅氢加成催化剂、侧含氢硅油的存在下进行硅氢加成反应，生成新型梳型表面活性剂。
其中，侧含氢硅油的分子式为：
Figure BDA0002085594950000055
优选的是，硅氢加成反应的温度为70～105℃，反应时间为 5～6h。
优选的是，硅氢加成催化剂为有机金属络合催化剂。
优选的是，所述有机金属络合催化剂为1,3-二乙烯基-1,1,3,3- 四甲基二硅氧烷铂络合物、四甲基四乙烯基环四硅氧烷铂络合物、氯铂酸中的至少一种。
优选的是，相对于1mol侧含氢硅油以Si-H计的所述有机金属络合催化剂的用量为10～20ppm；
侧含氢硅油与新型Gemini表面活性剂的摩尔比为1： (0.9～1.2)。
本发明以乙烯基硅烷为主体，向其侧基引入聚醚链段，得到新型Gemini表面活性剂，可以提高溶液的表面活性且降低表面张力，提升溶液在不同相界面的铺展性。进一步地，可以通过控制聚醚的各基团含量，合成出具有不同HLB值(亲水亲油平衡值) 的产品；并通过催化剂，利用硅氢加成反应，可将新型Gemini表面活性剂连接到侧含氢硅油，得到新型梳型表面活性剂，其结构为梳型结构，进而提高溶液的表面活性且降低表面张力，提升溶液在不同相界面的铺展性。
附图说明
图1是本发明实施例5中的新型梳型表面活性剂的表面张力图；
图2是本发明实施例5中的新型梳型表面活性剂的接触角图；
图3是本发明实施例6中的新型梳型表面活性剂的表面张力图；
图4是本发明实施例6中的新型梳型表面活性剂的接触角图；
图5是本发明实施例7中的新型梳型表面活性剂的表面张力图；
图6是本发明实施例7中的新型梳型表面活性剂的接触角图；
图7是本发明实施例8中的新型梳型表面活性剂的表面张力图；
图8是本发明实施例8中的新型梳型表面活性剂的接触角图；
图9是本发明实施例9中的新型梳型表面活性剂的表面张力图；
图10是本发明实施例9中的新型梳型表面活性剂的接触角图；
图11是对比例中的新型梳型表面活性剂的表面张力图；
图12是对比例中的新型梳型表面活性剂的接触角图；
图13是本发明实施例3中的新型Gemini表面活性剂的核磁硅谱图；
图14是本发明实施例1、4中的新型Gemini表面活性剂的核磁硅谱图；
图15是本发明实施例2、5、6、7、8、9中的新型Gemini 表面活性剂的核磁硅谱图；
图16是本发明实施例1～9中的新型梳型表面活性剂的核磁硅谱图。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细描述。
实施例1
本实施例提供一种新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将原料
Figure BDA0002085594950000071
在酸性催化剂、第一有机溶剂、水的存在下，进行水解反应，使得R5、R6和R4中的至少一个水解为羟基，得到水解产物，水解反应的温度为40℃，反应时间为2h。
水解反应时，原料
Figure BDA0002085594950000081
与催化剂的摩尔比为1：0.01；
原料
Figure BDA0002085594950000082
与水的摩尔比为1：2；
原料
Figure BDA0002085594950000083
与第一有机溶剂的摩尔比为1：1。
其中，R1为乙烯基，R4为辛烷氧基，R5为己烷氧基、R6为癸烷基，且R6为R3；其中，酸性催化剂为三氟醋酸；第一有机溶剂为二甲基乙酰胺。
2)将水解产物与环氧乙烷、环氧丙烷进行开环聚合反应，步骤1)中的原料
Figure BDA0002085594950000084
该步骤2)中的环氧乙烷、环氧丙烷的摩尔比为1：100：1。开环聚合反应的温度为110℃，反应时间为4h，生成新型Gemini表面活性剂。
本实施例提供一种由上述制备方法制备得到的新型Gemini表面活性剂，其分子式为：
Figure BDA0002085594950000091
其中，m、n、p各自为0-100的整数，m、n、p中至少一个不为0。
本实施例提供一种新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将上述的新型Gemini表面活性剂在硅氢加成催化剂、侧含氢硅油的存在下进行硅氢加成反应，相对于1mol侧含氢硅油以Si-H 计的有机金属络合催化剂的用量为10ppm，侧含氢硅油与新型 Gemini表面活性剂的摩尔比为1：1.2，硅氢加成反应的温度为90℃，反应时间为5h，反应生成新型梳型表面活性剂。硅氢加成催化剂为有机金属络合催化剂，有机金属络合催化剂为四甲基四乙烯基环四硅氧烷铂络合物。
其中，侧含氢硅油的分子式为：
Figure BDA0002085594950000092
本实施例提供一种由上述制备方法制备得到的新型梳型表面活性剂。
实施例2
本实施例提供一种新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将原料
Figure BDA0002085594950000101
在酸性催化剂、第一有机溶剂、水的存在下，进行水解反应，使得R5、R6和R4中的至少一个水解为羟基，得到水解产物，水解反应的温度为55℃，反应时间为 2.5h。
水解反应时，原料
Figure BDA0002085594950000102
与催化剂的摩尔比为1：0.002；
原料
Figure BDA0002085594950000103
与水的摩尔比为1：1；
原料
Figure BDA0002085594950000104
与第一有机溶剂的摩尔比为1：0.3。
其中，R1为乙烯基，R4为己烷氧基，R5为癸烷氧基、R6为戊烷氧基；其中，酸性催化剂为三氟甲磺酸；第一有机溶剂为甲苯和二甲苯(质量比为1:1)。
2)将水解产物与环氧乙烷、环氧丙烷进行开环聚合反应，步骤1)中的原料
Figure BDA0002085594950000105
该步骤2)中的环氧乙烷、环氧丙烷的摩尔比为1：200：100。开环聚合反应的温度为100℃，反应时间为8h，生成新型Gemini表面活性剂。
本实施例提供一种由上述制备方法制备得到的新型Gemini表面活性剂，其分子式为：
Figure BDA0002085594950000111
其中，m、n、p各自为0-100的整数，m、n、p中至少一个不为0。
本实施例提供一种新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将上述的新型Gemini表面活性剂在硅氢加成催化剂、侧含氢硅油的存在下进行硅氢加成反应，相对于1mol侧含氢硅油以Si-H 计的有机金属络合催化剂的用量为15ppm，侧含氢硅油与新型 Gemini表面活性剂的摩尔比为1：0.9，硅氢加成反应的温度为70℃，反应时间为5.5h，反应生成新型梳型表面活性剂。硅氢加成催化剂为有机金属络合催化剂，有机金属络合催化剂为氯铂酸。
本实施例提供一种由上述制备方法制备得到的新型梳型表面活性剂。
实施例3
本实施例提供一种新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将原料
Figure BDA0002085594950000112
在酸性催化剂、第一有机溶剂、水的存在下，进行水解反应，使得R5、R6和R4中的至少一个水解为羟基，得到水解产物，水解反应的温度为50℃，反应时间为 3h。
水解反应时，原料
Figure BDA0002085594950000121
与催化剂的摩尔比为1：0.005；
原料
Figure BDA0002085594950000122
与水的摩尔比为1：3；
原料
Figure BDA0002085594950000123
与第一有机溶剂的摩尔比为1：0.6。
其中，R1为乙烯基，R4为癸烷氧基，R5为癸烷基、R6为戊烷基，当R5为C1-C10的烷基，则R5为R2；当R6为C1-C10的烷基，则R6为R3；其中，酸性催化剂为硝酸；第一有机溶剂为甲苯。
2)将水解产物与环氧乙烷、环氧丙烷进行开环聚合反应，步骤1)中的原料
Figure BDA0002085594950000124
该步骤2)中的环氧乙烷、环氧丙烷的摩尔比为1：1：50。开环聚合反应的温度为120℃，反应时间为1h，生成新型Gemini表面活性剂。
本实施例提供一种由上述制备方法制备得到的新型Gemini表面活性剂，其分子式为：
Figure BDA0002085594950000125
其中，m、n、p各自为0-100的整数，m、n、p中至少一个不为0。
本实施例提供一种新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将上述的新型Gemini表面活性剂在硅氢加成催化剂、侧含氢硅油的存在下进行硅氢加成反应，相对于1mol侧含氢硅油以Si-H 计的有机金属络合催化剂的用量为20ppm，侧含氢硅油与新型 Gemini表面活性剂的摩尔比为1：1.0，硅氢加成反应的温度为 105℃，反应时间为5.8h，反应生成新型梳型表面活性剂。硅氢加成催化剂为有机金属络合催化剂，有机金属络合催化剂为1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物。
本实施例提供一种由上述制备方法制备得到的新型梳型表面活性剂。
实施例4
本实施例提供一种新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将原料
Figure BDA0002085594950000131
在酸性催化剂、第一有机溶剂、水的存在下，进行水解反应，使得R5、R6和R4中的至少一个水解为羟基，得到水解产物，水解反应的温度为45℃，反应时间为 2.8h。
水解反应时，原料
Figure BDA0002085594950000132
与催化剂的摩尔比为1：0.008；
原料
Figure BDA0002085594950000141
与水的摩尔比为1：2.5；
原料
Figure BDA0002085594950000142
与第一有机溶剂的摩尔比为1：0.8。
其中，R1为乙烯基，R4为戊烷氧基，R5为戊烷基、R6为癸烷氧基，当R5为C1-C10的烷基，则R5为R2；其中，酸性催化剂为盐酸；第一有机溶剂为二甲基乙酰胺。
2)将水解产物与环氧乙烷、环氧丙烷进行开环聚合反应，步骤1)中的原料
Figure BDA0002085594950000143
该步骤2)中的环氧乙烷、环氧丙烷的摩尔比为1：150：20。开环聚合反应的温度为115℃，反应时间为6h，生成新型Gemini表面活性剂。
本实施例提供一种由上述制备方法制备得到的新型Gemini表面活性剂，其分子式为：
Figure BDA0002085594950000144
其中，m、n、p各自为0-100的整数，m、n、p中至少一个不为0。
本实施例提供一种新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将上述的新型Gemini表面活性剂在硅氢加成催化剂、侧含氢硅油的存在下进行硅氢加成反应，相对于1mol侧含氢硅油以Si-H 计的有机金属络合催化剂的用量为18ppm，侧含氢硅油与新型 Gemini表面活性剂的摩尔比为1：1.1，硅氢加成反应的温度为 100℃，反应时间为5～6h，反应生成新型梳型表面活性剂。硅氢加成催化剂为有机金属络合催化剂，有机金属络合催化剂为1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物和四甲基四乙烯基环四硅氧烷铂络合物(质量比1:1)。
本实施例提供一种由上述制备方法制备得到的新型梳型表面活性剂。
实施例5
本实施例提供一种新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1mol乙烯基三甲氧基硅烷加入含有0.02mol的氢氯酸的盐酸溶液(浓度为36wt％)、2mol的DMAC(二甲基乙酰胺) 溶液，在40℃下滴加3.2mol去离子水，滴加完毕后升温至50℃反应4h；
(2)将步骤(1)的反应产物与22mol环氧丙烷(PO)，投进反应釜中，用扳手将螺丝拧紧，用氮气置换反应釜内空气三次，打开加热开关缓缓升温至120℃。待釜内压强降为0后，保持温度继续反应60min。然后打开冷取水，降温至室温，加入10mol环氧乙烷(EO)重复上述置换、加热过程。加入10mol环氧丙烷(PO) 重复上述置换、加热过程。待反应结束后，加入少量酸中和，精制备用，得到新型Gemini表面活性剂。将该新型Gemini表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为S1。
Figure BDA0002085594950000161
本实施例提供一种新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将1mol表面活性剂S1加入1mol侧含氢硅油中，加入 10ppm1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物，在80℃下反应5h，得到新型梳型表面活性剂。将该新型梳型表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为G1。
Figure BDA0002085594950000162
实施例6
本实施例提供一种新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1mol甲基乙烯基二甲氧基硅烷加入含有0.01mol的氢氯酸的盐酸溶液(浓度为36wt％)、1mol的DMAC溶液，在40℃下滴加2mol去离子水，滴加完毕后升温至55℃反应3h；
(2)将步骤(1)的反应产物与22mol环氧丙烷(PO)，投进反应釜中，用扳手将螺丝拧紧，用氮气置换反应釜内空气三次，打开加热开关缓缓升温至120℃。待釜内压强降为0后，保持温度继续反应60min。然后打开冷取水，降温至室温，加入15mol环氧乙烷(EO)重复上述置换、加热过程。加入10mol环氧丙烷(PO) 重复上述置换、加热过程。待反应结束后，加入少量酸中和，精制备用，得到新型Gemini表面活性剂。将该新型Gemini表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为S2。
Figure BDA0002085594950000171
本实施例提供一种新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.9mol表面活性剂S2加入1mol侧含氢硅油中，加入 10ppm1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物，在80℃下反应5h，得到新型梳型表面活性剂。将该新型梳型表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为G2。
Figure BDA0002085594950000181
实施例7
本实施例提供一种新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1mol二甲基乙烯基甲氧基硅烷加入含有0.01mol的氢氯酸的盐酸溶液(浓度为36wt％)、1mol的DMAC溶液，在 40℃下滴加2mol去离子水，滴加价完毕后升温至50℃反应2h；
(2)将步骤(1)的反应产物与22mol环氧丙烷(PO)，投进反应釜中，用扳手将螺丝拧紧，用氮气置换反应釜内空气三次，打开加热开关缓缓升温至120℃。待釜内压强降为0后，保持温度继续反应60min。然后打开冷取水，降温至室温，加入15mol环氧乙烷(EO)重复上述置换、加热过程。加入10mol环氧丙烷(PO) 重复上述置换、加热过程。待反应结束后，加入少量酸中和，精制备用，得到新型Gemini表面活性剂。将该新型Gemini表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为S3。
Figure BDA0002085594950000191
本实施例提供一种新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将1mol表面活性剂S3加入1mol侧含氢硅油中，加入 10ppm1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物，在80℃下反应5h，得到新型梳型表面活性剂。将该新型梳型表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为G3。
Figure BDA0002085594950000192
实施例8
本实施例提供一种新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1mol异丁基乙烯基二甲氧基硅烷加入含有0.005mol 硫酸的硫酸溶液(浓度为98wt％)、0.6mol的二甲基甲酰胺溶液，在40℃下滴加3mol去离子水，滴加完毕后升温至40℃反应3h；
(2)将步骤(1)的反应产物与200mol环氧丙烷(PO)，投进反应釜中，用扳手将螺丝拧紧，用氮气置换反应釜内空气三次，打开加热开关缓缓升温至120℃。待釜内压强降为0后，保持温度继续反应60min。然后打开冷取水，降温至室温，加入100mol环氧乙烷(EO)重复上述置换、加热过程。加入100mol环氧丙烷(PO) 重复上述置换、加热过程。待反应结束后，加入少量酸中和，精制备用，得到新型Gemini表面活性剂。将该新型Gemini表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为S4。
Figure BDA0002085594950000201
本实施例提供一种新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将1mol表面活性剂S4加入1mol侧含氢硅油中，加入 10ppm1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物，在80℃下反应5h，得到新型梳型表面活性剂。将该新型梳型表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为G4。
Figure BDA0002085594950000211
实施例9
本实施例提供一种新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1mol乙烯基三乙氧基硅烷加入盐酸与硫酸的混合酸 (其中，以H+计为0.009mol，盐酸和硫酸的质量比为1:1)、0.4mol 的丙酮溶液，在40℃下滴加2mol去离子水，滴加完毕后升温至 45℃反应3h；
(2)将步骤(1)的反应产物与100mol环氧丙烷(PO)，投进反应釜中，用扳手将螺丝拧紧，用氮气置换反应釜内空气三次，打开加热开关缓缓升温至100℃。待釜内压强降为0后，保持温度继续反应60min。然后打开冷取水，降温至室温，加入50mol环氧乙烷(EO)重复上述置换、加热过程。加入50mol环氧丙烷(PO) 重复上述置换、加热过程。待反应结束后，加入少量酸中和，精制备用，得到新型Gemini表面活性剂。将该新型Gemini表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为S5。
Figure BDA0002085594950000221
本实施例提供一种新型梳型表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
将1mol表面活性剂S5加入1mol侧含氢硅油中，加入10ppm1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物，在80℃下反应5h，得到新型梳型表面活性剂。将该新型梳型表面活性剂添加到氯化钠饱和水溶液中，得到混合溶液(加入量1mas％)，记为G5。
Figure BDA0002085594950000222
对比例1
采用氯化钠饱和水溶液作为测试溶液，向其中添加GE Silwet L-77表面活性剂(美国通用公司)，得到混合溶液(表面活性剂含量1mas％)，记为C1。
测试例
表面张力测定使用KRUSS界面张力仪测定，型号：Drop Shape Analyzer DSA-100。
(1)根据悬滴法测试被测溶液表面张力；
(2)根据GB/T6541方法，采用荷叶上表面基板，测试被测溶液与基板的接触角。
(3)临界胶水浓度(CMC)测试方法：
表面张力法：溶液的表面张力主要取决于溶液中表面活性剂单体的浓度。当有胶束形成后，单体的浓度几乎不变，所以表面张力对浓度作图会出现明显的转折。一般都是浓度(γ)取对数坐标，所得曲线成为γ-logγ曲线，曲线上的拐点即可求出临界胶水浓度(CMC)，如果拐点不明显，可将拐点两边的直线部分延长，由交点求出CMC。表面活性剂水溶液的表面张力在浓度很低的时候随着浓度的增加而急剧下降，到达一定浓度后(CMC)后变化缓慢或不再改变。
通过上述测试方法，分别对S1、S2、S3、S4、S5进行测试，测试结果如下表1所示。
表1
Figure BDA0002085594950000231
通过上述测试方法，分别对G1、G2、G3、G4、G5、C1进行测试，测试结果如下表2所示。
表2
Figure BDA0002085594950000241
如图1是本发明实施例5中的新型梳型表面活性剂G1的表面张力图；
如图2是本发明实施例5中的新型梳型表面活性剂G1的接触角图；
如图3是本发明实施例6中的新型梳型表面活性剂G2的表面张力图；
如图4是本发明实施例6中的新型梳型表面活性剂G2的接触角图；
如图5是本发明实施例7中的新型梳型表面活性剂G3的表面张力图；
如图6是本发明实施例7中的新型梳型表面活性剂G3的接触角图；
如图7是本发明实施例8中的新型梳型表面活性剂G4的表面张力图；
如图8是本发明实施例8中的新型梳型表面活性剂G4的接触角图；
如图9是本发明实施例9中的新型梳型表面活性剂G5的表面张力图；
如图10是本发明实施例9中的新型梳型表面活性剂G5的接触角图；
如图11是对比例中的新型梳型表面活性剂C1的表面张力图；
如图12是对比例中的新型梳型表面活性剂C2的接触角图。
由此可见，使用本发明所述的新型梳型表面活性剂，可降低氯化钠水溶液的表面张力，显著提高流平性能。
相对于对比例来说，本发明中的新型梳型表面活性剂可以将氯化钠饱和溶液的表面张力降低一半，将T＝0S时水与荷叶表面的接触角从110°降低到69°，流平性显著提高，同时CMC降低了 3个数量级。
上述实施例中以乙烯基硅烷为主体，向其侧基引入聚醚链段，得到新型Gemini表面活性剂，可以提高溶液的表面活性且降低表面张力，提升溶液在不同相界面的铺展性。进一步地，可以通过控制聚醚的各基团含量，合成出具有不同HLB值(亲水亲油平衡值)的产品；并通过催化剂，利用硅氢加成反应，可将新型Gemini 表面活性剂连接到侧含氢硅油，得到新型梳型表面活性剂，其结构为梳型结构，进而提高溶液的表面活性且降低表面张力，提升溶液在不同相界面的铺展性。
硅谱测试仪器为：Bruker 600兆宽腔固体核磁共振波谱仪，型号为：AVANCE IIIHD 600MHz Wide Bore Solid State。
仪器介绍：该仪器配备了高分辨液体、扩散和成像共三个探头，可以完成一维、二维核磁图谱、扩散和成像方面的测试。液体核磁探头的调谐范围是1H，19F，31P-15N，14Si能够完成大约60 种核磁活性核的常温、低温、高温测试；扩散探头可以完成1H， 19F，31P，129Xe，23Na，2H，13C和7Li等8种核磁活性核的扩散测试，样品可以是液体、凝胶或固体；成像探头能够对含1H， 19F，31P，129Xe，23Na，2H，13C和7Li等8种核磁活性核材料的成像测试，样品可以是液体、凝胶或固体。
如图13是本发明实施例3中的新型Gemini表面活性剂的核磁硅谱图，化学位移为δ＝-40ppm附近的峰为基团
Figure BDA0002085594950000261
峰；δ＝-22ppm附近的峰是
Figure BDA0002085594950000262
基峰，δ＝-45ppm处是甲基峰，δ＝50ppm亚甲基峰，可以判定生成了新型Gemini表面活性剂分子式(1)中的结构。
如图14是本发明实施例1、4中的新型Gemini表面活性剂的核磁硅谱图；化学位移为δ＝-39ppm附近的峰为基团
Figure BDA0002085594950000263
峰；δ＝-28ppm附近的峰是
Figure BDA0002085594950000264
基峰，δ＝-45ppm处是甲基峰，δ＝65-70ppm亚甲基峰，可以判定生成了新型Gemini表面活性剂分子分子式(2)/(3)中的结构。
如图15是本发明实施例2、5、6、7、8、9中的新型Gemini 表面活性剂的核磁硅谱图；化学位移为δ＝-38ppm附近的峰为基团
Figure BDA0002085594950000265
峰；δ＝-28ppm附近的峰是
Figure BDA0002085594950000266
基峰，δ＝-45ppm处是甲基峰，δ＝65-70ppm亚甲基峰，可以判定生成了新型Gemini表面活性剂分子式(4)中的结构。
如图16是本发明实施例1～9中的新型梳型表面活性剂的核磁硅谱图；化学位移为δ＝-35ppm附近的峰为基团
Figure BDA0002085594950000267
峰，判定聚合物含有Si-H与C＝C结合
Figure BDA0002085594950000271
δ＝-25ppm附近的峰是硅-乙烯基峰，δ＝-70ppm附近的峰是Si-H峰，Si-C＝C与Si-H为未反应的基团，总面积1.5左右，可以计算出Si-H与C＝C的加成转化率为98％，δ＝-45ppm处是Si-CH3，δ＝80ppm亚甲基峰，可以判定生成了新型梳型表面活性剂分子式(6)的结构。
可以理解的是，以上实施方式仅仅是为了说明本发明的原理而采用的示例性实施方式，然而本发明并不局限于此。对于本领域内的普通技术人员而言，在不脱离本发明的精神和实质的情况下，可以做出各种变型和改进，这些变型和改进也视为本发明的保护范围。

Claims (13)

1.一种新型梳型表面活性剂，其特征在于，其分子式为：
Figure FDA0003520224110000011
其中R为C1-C10的烷基或烷氧基，x、z分别为0-100的整数，0<y≤100，且y为整数，R8满足R8-H为如下的新型Gemini表面活性剂，其分子式为：
Figure FDA0003520224110000012
Figure FDA0003520224110000021
其中，R1为乙烯基，R2、R3各自独立地为C1-C10的烷基，m、n、p各自为0-100的整数，m、n、p中至少一个不为0。
2.根据权利要求1所述的新型梳型表面活性剂，其特征在于，
R2为甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基或环己基中的任意一个；
R3为甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基或环己基中的任意一个。
3.根据权利要求1所述的新型梳型表面活性剂，其特征在于，所述的新型Gemini表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将原料
Figure FDA0003520224110000022
在酸性催化剂、第一有机溶剂、水的存在下，进行水解反应，使得R5、R6和R4中的至少一个水解为羟基，得到水解产物，其中，R1为乙烯基，R4为C1-C10的烷氧基，R5、R6各自独立地为C1-C10的烷基或C1-C10的烷氧基，当R5为C1-C10的烷基，则R5为R2；当R6为C1-C10的烷基，则R6为R3；
2)将水解产物与环氧乙烷、环氧丙烷进行开环聚合反应，生成权利要求1或2中所述的新型Gemini表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的新型梳型表面活性剂，其特征在于，所述步骤1)中水解反应的温度为40～55℃，反应时间为2～3h。
5.根据权利要求3所述的新型梳型表面活性剂，其特征在于，酸性催化剂为盐酸、硫酸、三氟醋酸、三氟甲磺酸、硝酸中的至少一种；
第一有机溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、丙酮、甲苯、二甲苯中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的新型梳型表面活性剂，其特征在于，
所述步骤1)中，水解反应时，原料
Figure FDA0003520224110000031
与催化剂的摩尔比为1：(0.002～0.01)；
原料
Figure FDA0003520224110000032
与水的摩尔比为1：(1～3)；
原料
Figure FDA0003520224110000033
与第一有机溶剂的摩尔比为1：(0.3～1)。
7.根据权利要求3所述的新型梳型表面活性剂，其特征在于，
所述步骤1)中的原料
Figure FDA0003520224110000041
所述步骤2)中的环氧乙烷、所述步骤2)中的环氧丙烷的摩尔比为1：(1～200)：(1～100)。
8.根据权利要求3所述的新型梳型表面活性剂，其特征在于，所述步骤2)中开环聚合反应的温度为100～120℃，反应时间为1～8h。
9.一种权利要求1中所述的新型梳型表面活性剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将权利要求1或2中所述的新型Gemini表面活性剂在硅氢加成催化剂、侧含氢硅油的存在下进行硅氢加成反应，生成新型梳型表面活性剂。
10.根据权利要求9所述的新型梳型表面活性剂的制备方法，其特征在于，硅氢加成反应的温度为70～105℃，反应时间为5～6h。
11.根据权利要求10所述的新型梳型表面活性剂的制备方法，其特征在于，硅氢加成催化剂为有机金属络合催化剂。
12.根据权利要求11所述的新型梳型表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述有机金属络合催化剂为1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物、四甲基四乙烯基环四硅氧烷铂络合物、氯铂酸中的至少一种。
13.根据权利要求9所述的新型梳型表面活性剂的制备方法，其特征在于，
相对于1mol侧含氢硅油以Si-H计的所述有机金属络合催化剂的用量为10～20ppm；
侧含氢硅油与新型Gemini表面活性剂的摩尔比为1：(0.9～1.2)。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115466964A (zh) * 2022-09-15 2022-12-13 杭州和韵科技有限公司 一种铝及铝合金精密零件的多合一清洗剂及其应用

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4025456A (en) * 1974-09-20 1977-05-24 Union Carbide Corporation Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
ES2281438T3 (es) * 2000-09-04 2007-10-01 Surfactant Technologies Limited Tensioactivo.
CN101648123A (zh) * 2009-09-04 2010-02-17 合肥工业大学 一种非离子型水性poss基聚合物表面活性剂
CN102549043A (zh) * 2009-10-05 2012-07-04 旭硝子株式会社 聚醚类及其制造方法
JP2012219122A (ja) * 2011-04-05 2012-11-12 Asahi Kasei Chemicals Corp 新規なシリコーン誘導体
CN105289409A (zh) * 2015-10-08 2016-02-03 陕西科技大学 一种季铵盐有机硅双子表面活性剂及其制备方法
CN105367802A (zh) * 2015-11-20 2016-03-02 陕西科技大学 一种聚醚改性苯基含氢硅油及其制备方法
CN105732686A (zh) * 2016-01-25 2016-07-06 常熟理工学院 一种四硅氧烷表面活性离子液体及其制备方法
JP2016128538A (ja) * 2015-01-09 2016-07-14 信越化学工業株式会社 ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン化合物及びその製造方法並びにオルガノポリシロキサン乳化組成物
CN107849358A (zh) * 2015-08-31 2018-03-27 毕克化学有限公司 含有聚醚‑聚硅氧烷大分子单体单元的共聚物、其制备方法以及其在涂料组合物和聚合物模塑料中的用途
CN108752578A (zh) * 2018-06-15 2018-11-06 九江学院 一种聚醚基有机硅表面活性剂的制备方法
CN109666139A (zh) * 2018-12-27 2019-04-23 广州博邦化学科技有限责任公司 一种适合作为润湿分散剂的加成化合物及其制备方法
CN111154091A (zh) * 2018-11-08 2020-05-15 北京科化新材料科技有限公司 一种乙烯基聚醚性表面活性剂及其制备方法和应用以及led封装材料

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4330059C1 (de) * 1993-09-06 1994-10-20 Goldschmidt Ag Th Silane mit hydrophilen Gruppen, deren Herstellung und Verwendung als Tenside in wäßrigen Medien
DE60127527T2 (de) * 2001-01-19 2007-12-13 3M Innovative Properties Co., St. Paul Wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare fluorochemische Silane, um Substrate öl- und wasserabstossend zu machen
CN103224511A (zh) * 2013-04-02 2013-07-31 东华大学 一种疏水表面处理剂及其制备方法
CN103657518B (zh) * 2013-12-16 2015-11-04 南京美思德新材料有限公司 一种非离子有机硅表面活性剂及其制备方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4025456A (en) * 1974-09-20 1977-05-24 Union Carbide Corporation Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
ES2281438T3 (es) * 2000-09-04 2007-10-01 Surfactant Technologies Limited Tensioactivo.
CN101648123A (zh) * 2009-09-04 2010-02-17 合肥工业大学 一种非离子型水性poss基聚合物表面活性剂
CN102549043A (zh) * 2009-10-05 2012-07-04 旭硝子株式会社 聚醚类及其制造方法
JP2012219122A (ja) * 2011-04-05 2012-11-12 Asahi Kasei Chemicals Corp 新規なシリコーン誘導体
JP2016128538A (ja) * 2015-01-09 2016-07-14 信越化学工業株式会社 ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン化合物及びその製造方法並びにオルガノポリシロキサン乳化組成物
CN107849358A (zh) * 2015-08-31 2018-03-27 毕克化学有限公司 含有聚醚‑聚硅氧烷大分子单体单元的共聚物、其制备方法以及其在涂料组合物和聚合物模塑料中的用途
CN105289409A (zh) * 2015-10-08 2016-02-03 陕西科技大学 一种季铵盐有机硅双子表面活性剂及其制备方法
CN105367802A (zh) * 2015-11-20 2016-03-02 陕西科技大学 一种聚醚改性苯基含氢硅油及其制备方法
CN105732686A (zh) * 2016-01-25 2016-07-06 常熟理工学院 一种四硅氧烷表面活性离子液体及其制备方法
CN108752578A (zh) * 2018-06-15 2018-11-06 九江学院 一种聚醚基有机硅表面活性剂的制备方法
CN111154091A (zh) * 2018-11-08 2020-05-15 北京科化新材料科技有限公司 一种乙烯基聚醚性表面活性剂及其制备方法和应用以及led封装材料
CN109666139A (zh) * 2018-12-27 2019-04-23 广州博邦化学科技有限责任公司 一种适合作为润湿分散剂的加成化合物及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
梳型原油破乳剂的制备与性能研究;王聪;《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技梳型原油破乳剂的制备与性能研究》;20160715;全文 *
聚醚改性聚硅氧烷消泡剂的制备;蔡振云，银燕，王健;《有机硅材料》;20050831;第20页左栏第2段，第20页右栏倒数第2段-第21页左栏第一段 *

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