CN112028922A - 一种乙炔法制备乙烯基含氯硅烷的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种乙炔法制备乙烯基含氯硅烷的方法。该方法采用Speier催化剂与Karstedt催化剂的混合催化剂，独立投料，将乙炔与含氢氯硅烷从不同管路进入反应体系，达到物料平衡，减少能耗，避免鼓泡器堵塞，更好控制反应进程及物料平衡，提升设备安全性。本发明的方法中还进一步增加加速气液之间反应的装置，提升反应效果，缩短反应耗时，同时提高乙炔的利用率，减少含氢氯硅烷的回收量。

Description

一种乙炔法制备乙烯基含氯硅烷的方法

技术领域

本发明属于有机硅领域，涉及一种有机硅单体制备工艺，具体涉及乙炔法制备乙烯基含氯硅烷的方法。

背景技术

乙烯基含氯硅烷是有机硅工业的重要单体，其中甲基乙烯基二氯硅烷是乙烯基硅橡胶生产中不可缺少的原料，乙烯基三氯硅烷是重要的硅烷偶联剂，二甲基乙烯基氯硅烷还能用作生产高性能硅油和硅橡胶材料的活性封端剂。

合成乙烯基含氯硅烷的方法主要包括：格氏法、歧化法、加成法、热缩合法等。其中，采用乙炔和含氢氯硅烷在催化剂作用下，通过硅氢加成反应合成乙烯基含氯硅烷的方法(又称乙炔法或加成法)，反应条件温和，反应活性好，运用较广泛。由于存在二次加成反应，提高一次加成产物乙烯基含氯硅烷的选择性和收率，是工业中关注的技术改进点。乙炔法中所用催化剂一般称为硅氢加成催化剂，是铂类化合物或络合物催化剂，如Speier催化剂、Karstedt催化剂等均相催化剂或采用各种材料固载的非均相催化剂。

CN1228435A公开了一种硅氢加成法合成乙烯基含氯硅烷的方法，在反应体系中加入聚乙烯基硅氧烷，通过聚乙烯基硅氧烷的乙烯基对铂的配合作用，减缓催化剂在反应过程中逐渐沉淀而失活，来保持硅氢加成催化剂的反应活性，使得催化剂能循环使用四次以上。同时，该文献中还调整了进料方法，通过乙炔鼓泡含氢氯硅烷的方式，使得乙炔和含氢氯硅烷充分混合，提高反应的选择性。此外，还配合优化反应条件，控制反应体系中水、醇类及胺类化合物的存在量，进一步提高一次加成物的选择性和收率，实现了乙烯基含氯硅烷选择性＞95％，二次加成物含量＜3％的效果。

CN101195634A公开了一种合成乙烯基含氯硅烷的方法，采用醚作为溶剂、二苯并吡啶或咔唑作配位体与氯铂酸反应生成的铂的配合物作为催化剂，该催化剂空间位阻较大，能较好地抑制二次加成产物的形成。同时，该文献采用不同于鼓泡法的混合气体进料方式。

CN103183701A公开了一种合成乙烯基含氯硅烷的方法，采用串联的多个反应塔，乙炔和含氢氯硅烷分别进料，其中乙炔在反应塔中部侧壁进料，含氢氯硅烷从塔顶进料，每个反应塔的初产物的一部分在塔内循环，同时控制每个反应塔中乙烯基含氯硅烷的含量，以实现控制二次加成产物的目的。

发明内容

本发明提供一种制备乙烯基含氯硅烷的方法，降低了二次加成产物的产生，提高产物的收率。

本发明提供如下技术方案：

一种制备乙烯基含氯硅烷的方法，将乙炔气体和含氢氯硅烷液体通过不同管路连续输入含有混合催化剂的溶剂中，所述含有混合催化剂的溶剂在反应装置底部，用泵将反应装置底部的物料运送至反应装置顶部，使其在反应装置内循环；在混合催化剂作用下，通过硅氢加成反应制备乙烯基含氯硅烷，所述混合催化剂是Speier催化剂和Karstedt催化剂的混合物。

Speier催化剂和Karstedt催化剂是本领域已知的催化剂。Speier催化剂指氯铂酸的异丙醇溶液，还可进一步包含胺类、酰胺类等助剂。Karstedt催化剂指氯铂酸与1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(俗称乙烯基双封头)、四甲基环四硅氧烷或乙烯基硅油(例如，端乙烯基聚二甲基硅氧烷(Vi-PDMS)、端乙烯基聚甲基乙烯基硅氧烷(Vi-PMVS)、端甲基聚甲基乙烯基硅氧烷等)等，经络合反应得到的铂络合物均相催化剂。根据本发明，可采用本领域已知的各种Speier催化剂和Karstedt催化剂。

在本发明的一种实施方式中，Speier催化剂是氯铂酸的异丙醇溶液，并含有与异丙醇等体积的环己酮。在本发明的一个具体实施方案中，该Speier催化剂的制备方法是，制备氯铂酸的异丙醇溶液，其中氯铂酸的浓度相当于1g氯铂酸对应于10-20ml异丙醇，例如15ml异丙醇，在使用前，将其与等体积环己酮混合。

在本发明的一种实施方式中，Karstedt催化剂是氯铂酸与1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的络合物。在本发明的一个具体实施方案中，该Karstedt催化剂是通过如下制备方法制备得到的：氯铂酸与1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷按照1：15-25(物质量比)，例如1:20的物质量比，在异丙醇溶液(1g氯铂酸对应45-55毫升异丙醇，例如50毫升异丙醇)中回流3-5小时，例如4小时后，降温加入碳酸钠固体(1g氯铂酸对应0.8-1.5g碳酸钠，例如1g碳酸钠)搅拌后过滤所得。

所述混合催化剂中，Speier催化剂与Karstedt催化剂的比例，以氯铂酸量计为0.5-5:9.5-5，优选：1-3:9-7。作为示例，比例为1.5:8.5。

含氢氯硅烷与混合催化剂的质量比为1：(15-28)×10^-6，优选为1：(16-20)×10^-6，其中混合催化剂同样以氯铂酸的量计算。

乙炔与含氢氯硅烷的用量摩尔比为：1:1～1.2，优选为1:1～1.05。

反应压力为0.01-0.05兆帕，优选0.02-0.04兆帕。

反应温度为100-120℃，优选105-110℃。

根据本发明，所述反应装置可以是反应塔，也可以包含反应釜和反应釜上连接的反应塔。在本发明的一种实施方式中，所述反应装置是反应釜和反应釜上连接的反应塔，含有混合催化剂的溶剂在反应釜底，泵将反应釜底的物料运送至反应塔顶部，使其在反应釜和反应塔内循环。由于反应过程是放热的，在这种实施方式中，反应釜可以进一步提供反应塔之外的反应容积和储罐，增加每批次的投料数量，并可以作为热交换的载体，通过在反应釜外的夹套内通蒸汽或者冷却水，方便地实现对反应体系的升温和降温操作。

根据本发明，优选在加入混合催化剂之前，升高反应装置内温度至70-90℃。在本发明的一个实施方式中，在加入混合催化剂之前，将反应装置内温度升到80℃。

根据本发明，优选在加入混合催化剂之后，加入乙炔和含氢氯硅烷之前，逐步升高反应装置内温度至反应温度。在本发明的一个实施方式中，在加入混合催化剂之后，加入乙炔和含氢氯硅烷之前，将反应装置内温度升到90-100℃，例如95℃，维持适当时间，例如半小时后，继续升温至100-120℃，例如105℃，再通入乙炔和含氢氯硅烷。

根据本发明，优选在反应过程中逐步增加乙炔和含氢氯硅烷的每小时投料量。

根据本发明，优选当含氢氯硅烷总投料量到达一定值后，停止乙炔和含氢氯硅烷的进料。

根据本发明，在停止进料后，优选维持反应温度和压力继续反应20-60分钟，例如30分钟。

根据本发明，在停止进料后，优选逐渐降低温度至25-50℃，例如40℃。

根据本发明，优选在降温过程中保持物料在反应装置内的循环。

根据本发明，所述含氢氯硅烷可以是HSiR_nCl_3-n，n为0、1或2的整数；R为C_1-10的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基等。优选R为C_1-3的烷基，例如为甲基或乙基。

根据本发明的方法，乙炔与含氢氯硅烷采用独立进料方式，单独控制乙炔气体流量计与含氢氯硅烷液体流量计，将乙炔气体和含氢氯硅烷液体从不同管路，经过反应装置底部进入反应装置中的含有混合催化剂的溶剂层中。优选，乙炔气体通过鼓泡器进料。所述鼓泡器可以是本领域常用的鼓泡器，包括但不限于：环式鼓泡器、耙式鼓泡器。

本发明的发明人研究发现，将乙炔与含氢氯硅烷采用混合气体鼓泡式投料，虽然混合均匀，但由于需预先将乙炔气体与汽化的含氢氯硅烷按计量混合在混样气室(混合罐)中，为维持整个反应系统的稳定，气室(混合罐)的温度及压力需要维持在一定条件下，会消耗一定的能源。此外，混合气体中的汽化含氢氯硅烷易与溶剂中的微量水分反应，堵塞混合气体的鼓泡器，造成反应延时或意外终止。并且，为维持连续反应，混合罐需要储备一定量的乙炔与含氢氯硅烷，一旦合成反应意外终止，会存在一定的安全隐患和物料浪费。改用本发明的独立进料方式，除了克服前述混合气体鼓泡式投料的缺点之外，还便于在制备过程中根据反应情况逐步提升投料量，缩短反应周期。

根据本发明，所述溶剂是惰性溶剂，包括但不限于：环己烷、苯、甲苯、三氯乙烷、二甲苯、三甲苯、二氯苯、氯苯、四氢呋喃、丙酮、氯己烷、乙基环己烷的任一种，或者所述溶剂中任意两种或两种以上的混合物。优选所述溶剂是二甲苯、氯苯、二氯苯或其任意两种或两种以上的混合物。

根据本发明的方法，优选为减少催化剂中毒，在含氢氯硅烷进料前进行处理，以降低其中含铁渣滓的含量。可采用本领域已知的各种处理方式，包括但不限于过滤法，沉淀法等。

根据本发明的方法，乙炔与含氢氯硅烷的反应虽是气相反应，但需在溶剂及催化剂作用下才能进行，为加速气液之间的接触提高反应速度，优选采用多孔型填料装填反应塔，所述多孔型填料可以是本领域常用的多孔型填料，包括但不限于：波纹状填料、磁环、拉西环，所述填料材质可以是搪瓷、PP、PE或不锈钢等。在本发明的一个实施方式中，所述多孔型填料是波纹搪瓷填料。

根据本发明，优选被泵循环的物料在进入反应装置顶部时经过雾化，所述雾化方法可以采用本领域常用的雾化手段，包括但不限于：文丘里管或喷嘴雾化，以加速气液更好混合。

根据本发明，所用的反应釜和反应塔可以是本领域常用的反应釜和反应塔，其材质和规格可以是本领域常规的材质和规格。在本发明的一个实施方式中，所述反应釜和反应塔均为搪瓷材质。

在本发明中，如无特殊说明，反应压力均为表压。

本发明的有益效果：

1、本发明的发明人研究发现，Speier催化剂具有诱导期短，反应迅速的特点，但反应后期稳定性差；而Karstedt催化剂具有稳定性强，持续反应效果好的优点，但前期诱导期较长。将两种催化剂混合使用，可以提升乙炔与含氢氯硅烷的反应速度。

2、采用乙炔和含氢氯硅烷独立进料，可以省去混合进料时所需的辅助能源消耗，减少能耗；同时避免混合进料时汽化氯硅烷与溶剂中的微量水份反应导致的鼓泡器堵塞；能够更好地控制反应进程及物料平衡，提升设备安全性。

3、增加加速气液之间反应的装置，例如循环泵、雾化器等，可以增加乙炔与含氢氯硅烷的反应路径，提升反应效果。

4、不限定于某种特殊理论，发明人推测二次加成产物的产生至少与催化剂活性改变有关联，采用本发明的制备方法，在混合催化剂、独立进料和循环物料的共同作用下，生产周期由原有工艺每批次(以5m³反应釜，生产3吨乙烯基含氯硅烷为例)的72小时缩减为本发明工艺下的10-14小时，从而能够保证整个生产周期中混合催化剂的高活性，降低二次加成产物的生成，使一次加成物的收率由单一使用某种催化剂的通常76％，提升至92％以上。且产物收率提高，使催化剂用量降低，以生产得到每吨乙烯基含氯硅烷消耗氯铂酸量为例，催化剂由18克减少至12克。同时，本发明的工艺提高了乙炔的利用率，避免了其他工艺中乙炔通常过量的问题，并能减少含氢氯硅烷的回收量，节约能耗，提高设备使用率。另外，本发明生产工艺条件下在密封体系内循环物料，有利于控制反应进程，只需确定和控制投入的含氢氯硅烷的总量，在其消耗完结后终止反应即可，无需像其他工艺那样，由人工根据目标产物的含量来判断需在何时终止反应。

附图说明

图1：本发明实施例1的乙烯基含氯硅烷的制备工艺简图。图中：1：反应釜，搪瓷、5m³，外有夹套；2：循环泵；3：乙炔气体流量计；4：三氯氢硅液体流量计；5：反应塔节(内装填搪瓷波纹填料)，1.5×4m，DN600，搪瓷；6：反应塔帽，DN600×65，搪瓷，内有文丘里管；“LS”代表低压蒸汽。

具体实施方式

下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。

除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。

以下实施例中，所采用的催化剂的制备方法如下：

Speier催化剂：将氯铂酸溶解在异丙醇中(1g氯铂酸对应于15ml异丙醇)，使用前与等体积环己酮混合震荡半小时。

Karstedt催化剂：将氯铂酸：1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷＝1：20(物质量比)在异丙醇溶液(1g氯铂酸对应50毫升异丙醇)中回流4小时后，降温加入碳酸钠固体(1g氯铂酸对应1g碳酸钠)搅拌后过滤所得。

实施例1

5m³搪瓷反应釜，其外有夹套，通过夹套内通蒸汽或冷却水来调整反应装置的升温和降温。反应釜上连接1.5×4m，DN600，搪瓷反应塔节，反应塔节上安装DN600×65，搪瓷反应塔帽，反应塔帽内安装文丘里管以雾化进料。乙炔通过乙炔气体管路和环式鼓泡器通入反应釜底的溶剂中，三氯氢硅液体通过液体管路通入反应釜底的溶剂中，循环泵连接反应釜底和反应塔帽，将反应釜底的物料运送至反应塔帽文丘里管雾化后，使物料在反应釜和反应塔内循环。

向5m³反应釜中打入1.5吨氯苯，开启蒸汽阀门进行升温，温度升到80℃时，加入6g氯铂酸配制的Speier催化剂和34g氯铂酸配置的Karstedt催化剂，继续升温至95℃，维持半小时，继续升温至105℃，观察反应釜与反应塔顶部压力表及温度，平稳后开启循环泵(调节四氟球阀至三分之一处)，通入乙炔气体保障反应系统压力为0.03兆帕，按照乙炔21公斤/小时、三氯氢硅110公斤/小时流量加入反应釜，通过调整物料比例控制压力在0.02-0.04兆帕，通过调整冷水进入阀门将温度控制在105-110℃之间，反应1小时正常后，将流量计提升至乙炔42公斤/小时，三氯氢硅220公斤/小时，反应2小时正常后，将流量计提升至乙炔84公斤/小时，三氯氢硅440公斤/小时，直至三氯氢硅累计加入量2.55吨，关闭乙炔流量和三氯氢硅进料，继续反应半小时，观察反应釜和反应塔顶温度与压力，降温至40℃，降温过程中继续循环，取样口取样分析母液状态。经过精馏得到含量99.3％，数量为2.91吨的乙烯基三氯硅烷，收率为95.7％。

对比例1

反应装置与实施例1相同。

向5m³反应釜中打入1.5吨氯苯，开启蒸汽阀门进行升温，温度升到80℃时，加入48g氯铂酸配置的Karstedt催化剂，继续升温至95℃，维持半小时，继续升温至105℃，观察反应釜与反应塔顶部压力表及温度，平稳后开启循环泵(调节四氟球阀至三分之一处)，通入乙炔气体保障反应系统压力为0.03兆帕，按照乙炔10.5公斤/小时、三氯氢硅55公斤/小时流量加入反应釜，通过调整物料比例控制压力在0.02-0.04兆帕，通过调整冷水进入阀门将温度控制在105-110℃之间，观察温度增长情况(冷水进入阀门开启次数及阀位大小)，催化剂激活后，将流量计提升至乙炔21公斤/小时，三氯氢硅110公斤/小时，反应2小时正常后，将流量计提升至乙炔42公斤/小时，三氯氢硅220公斤/小时，直至三氯氢硅累计加入量2.55吨，关闭乙炔流量和三氯氢硅进料，继续反应半小时，观察反应釜和反应塔顶温度与压力，降温至40℃，降温过程继续循环，取样口取样分析母液状态，由于单一催化剂反应诱导期长，反应不均匀且不彻底，使得乙炔呈过量状态，故将剩余气体通过乙炔净化回收系统，净化进入乙炔气柜。经过精馏得到含量99.0％，数量为2.48吨的乙烯基三氯硅烷，收率为81.5％。

与实施例1相比，单独使用Karstedt催化剂，前期诱导期较长，较混合催化剂前期以及后期的活性都有差别，每批次生产周期为18小时，副产物多，收率低。

实施例2

反应装置与实施例1相同。

向5m³反应釜中打入1.5吨氯苯，开启蒸汽阀门进行升温，温度升到80℃时，加入6g氯铂酸配制的Speier催化剂和34g氯铂酸配置的Karstedt催化剂，继续升温至95℃，维持半小时，继续升温至105℃，观察反应釜与反应塔顶部压力表及温度，平稳后开启循环泵(调节四氟球阀至三分之一处)，通入乙炔气体保障反应系统压力为0.03兆帕，按照乙炔26公斤/小时、甲基二氯硅烷115公斤/小时流量加入反应釜，通过调整物料比例控制压力在0.02-0.04兆帕，通过调整冷水进入阀门将温度控制在105-110℃之间，反应1小时正常后，将流量计提升至乙炔52公斤/小时，甲基二氯硅烷230公斤/小时，反应2小时正常后，将流量计提升至乙炔104公斤/小时，甲基二氯硅烷460公斤/小时，直至甲基二氯硅烷累计加入量2.55吨，关闭乙炔流量和甲基二氯硅烷进料，继续反应半小时，观察反应釜和反应塔顶温度与压力，降温至40℃，降温过程继续循环，取样口取样分析母液状态。经过精馏得到含量98.5％，数量为2.99吨的甲基乙烯基二氯硅烷，收率为95.7％。

经中试实验发现，混合催化剂下，每批次的生产周期时间基本在10-14小时之间，较使用单一催化剂明显缩短。

对比例2

除乙炔和含氢氯硅烷通过混合罐混合后经鼓泡器进入反应釜之外，其余的反应装置与实施例1相同。

检查反应釜状态，向5m³反应釜中打入1.5吨氯苯，通氮气观察鼓泡器鼓泡状态，确保进料通畅，开启蒸汽阀门进行升温，温度升到80℃时，加入6g氯铂酸配制的Speier催化剂和34g氯铂酸配置的Karstedt催化剂，继续升温至95℃，维持半小时，继续升温至105℃，观察反应釜与反应塔顶部压力表及温度，平稳后开启循环泵(调节四氟球阀至三分之一处)，为配合混合罐容积和压力控制，整个生产环节中按照乙炔21公斤/小时、三氯氢硅110公斤/小时流量加入混合罐，保障压力在0.06-0.10兆帕、温度80℃，将混合后的气体通过鼓泡器进入反应釜溶剂中，通过调整冷水进入阀门将温度控制在105-110℃之间，直至三氯氢硅累计加入量2.55吨，关闭乙炔和三氯氢硅的混合物进料，将混合罐中的物料通过氮气赶入反应釜，继续反应半小时，观察反应釜和反应塔顶温度与压力，降温至40℃，降温过程继续循环，取样口取样分析母液状态。混合进料两种物料配比调控不方便，且反应时间延长，二次产物生成增加，导致乙炔过量，剩余气体通过乙炔净化回收系统，净化进入乙炔气柜。经过精馏得到含量99.0％，数量为2.75吨的乙烯基三氯硅烷，收率为90.5％。

与实施例1相比，在其它条件都不变的情况下，混合进料方式进行生产的每批周期一般为28-32小时，高于采用独立进料的生产周期。

对比例3

除乙炔和含氢氯硅烷通过混合罐混合后经鼓泡器进入反应釜，不开启循环泵循环物料之外，其余的反应装置与实施例1相同。

向5m³反应釜中打入1.5吨氯苯，开启蒸汽阀门进行升温，温度升到80℃时，加入48g氯铂酸配置的Karstedt催化剂，继续升温至95℃，维持半小时，继续升温至105℃，观察反应釜与反应塔顶部压力表及温度，按照乙炔7.5公斤/小时、三氯氢硅40公斤/小时流量加入混合罐，保障压力在0.06-0.10兆帕、温度80℃，将混合后的气体加入反应釜，通过调整冷水进入阀门，温度控制在105-110℃之间，直至反应液达到规定液位，关闭乙炔和三氯氢硅的混合物进料，将混合罐中的物料通过氮气赶入反应釜，继续反应半小时，观察反应釜和反应塔顶温度与压力，降温至40℃，取样口取样分析母液状态。剩余乙炔气体通过乙炔净化回收系统，净化进入乙炔气柜，记录加入三氯氢硅数量为2.45吨，经过精馏得到含量99.0％，数量为2.30吨的乙烯基三氯硅烷，收率为78.7％。

在本对比例的工艺条件下(采用单一催化剂，混合鼓泡式进料，没有循环物料)，整个工艺的生产周期为72-75小时。

以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种制备乙烯基含氯硅烷的方法，其特征在于，将乙炔气体和含氢氯硅烷液体通过不同管路连续输入含有混合催化剂的溶剂中，所述含有混合催化剂的溶剂在反应装置底部，用泵将反应装置底部的物料运送至反应装置顶部，使其在反应装置内循环；在混合催化剂作用下，通过硅氢加成反应制备乙烯基含氯硅烷，所述混合催化剂是Speier催化剂和Karstedt催化剂的混合物；

优选，所述混合催化剂中，Speier催化剂与Karstedt催化剂的比例，以氯铂酸量计为0.5-5:9.5-5，优选为1-3:9-7，更优选为1.5:8.5；

优选，含氢氯硅烷与混合催化剂的质量比为1：(15-28)×10^-6，优选为1：(16-20)×10^-6，其中混合催化剂以氯铂酸的量计算。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Speier催化剂是氯铂酸的异丙醇溶液，并含有与异丙醇等体积的环己酮；Karstedt催化剂是氯铂酸与1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的络合物；

优选，所述Speier催化剂通过以下制备方法获得：制备氯铂酸的异丙醇溶液，其中氯铂酸的浓度相当于1g氯铂酸对应于10-20ml异丙醇，在使用前，将其与等体积环己酮混合；

优选，所述Karstedt催化剂通过如下制备方法制备得到：氯铂酸与1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷按照1：15-25的物质量比，在异丙醇溶液中回流3-5小时，降温加入碳酸钠固体搅拌后过滤所得，其中1g氯铂酸对应使用45-55毫升异丙醇，1g氯铂酸对应使用0.8-1.5g碳酸钠。

3.如权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于，乙炔与含氢氯硅烷的用量摩尔比为：1:1～1.2，优选为1:1～1.05。

4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，反应压力为0.01-0.05兆帕，反应温度为100-120℃；

优选，反应压力为0.02-0.04兆帕，反应温度为105-110℃。

5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述反应装置包含反应釜和反应釜上连接的反应塔，含有混合催化剂的溶剂在反应釜底，泵将反应釜底的物料运送至反应塔顶部，使其在反应釜和反应塔内循环，所述反应釜外具有夹套，夹套内可以通蒸汽或者冷却水以实现对反应体系的升温和降温操作。

6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，在加入混合催化剂之前，升高反应装置内温度至70-90℃；

优选，在加入混合催化剂之后，加入乙炔和含氢氯硅烷之前，逐步升高反应装置内温度至反应温度；

优选，在反应过程中逐步增加乙炔和含氢氯硅烷的每小时投料量；

优选，当含氢氯硅烷总投料量到达一定值后，停止乙炔和含氢氯硅烷的进料；

优选，在停止进料后，维持反应温度和压力继续反应20-60分钟；

优选，在停止进料后，逐渐降低温度至25-50℃；

优选，在降温过程中保持物料在反应装置内的循环。

7.如权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述含氢氯硅烷是HSiR_nCl_3-n，n为0、1或2的整数；R为C_1-10的烷基，优选R为C_1-3的烷基；所述溶剂是惰性溶剂，优选为环己烷、苯、甲苯、三氯乙烷、二甲苯、三甲苯、二氯苯、氯苯、四氢呋喃、丙酮、氯己烷、乙基环己烷的任一种或者任意两种或两种以上的混合物。

8.如权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，为减少催化剂中毒，在含氢氯硅烷进料前进行处理，以降低其中含铁渣滓的含量；优选采用过滤法或沉淀法处理含氢氯硅烷。

9.如权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，采用多孔型填料装填反应塔；优选所述多孔型填料为波纹状填料、磁环、拉西环；优选所述填料材质是搪瓷、PP、PE或不锈钢。

10.如权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，被泵循环的物料在进入反应装置顶部时经过雾化。

Images