CN112011301B - 一种紫外-热双固化胶粘剂及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种紫外‑热双固化胶粘剂及其用途。所述胶粘剂包括如下重量份数的组分：环氧树脂40‑80份、活性稀释剂1‑10份、核壳结构增韧剂1‑10份、有机玻璃粉1‑5、光引发剂1‑5份和热引发剂1‑5份。本发明提供的胶粘剂可用紫外光和热双重固化，既能快速固化定位，又能保证胶粘剂最终的固化程度，防止未固化的胶粘剂析出污染镜片，且胶粘剂固化后具有良好的抗冷热冲击性能和抗跌落开裂性能，适合用于光学镜片的固定。

Description

一种紫外-热双固化胶粘剂及其用途
技术领域
本发明属于胶粘剂技术领域，具体涉及一种紫外-热双固化胶粘剂及其用途。
背景技术
随着社会经济和科技的发展，手机、相机等便携式移动设备的应用越来越广泛。摄像模组是这些设备的重要组成部分，现在摄像头的像素越来越高，其中高像素可以通过芯片实现，但如果摄像头组装过程中芯片焦点和透镜焦点不一致，就会导致成像效果下降。
传统的光学镜片和基材之间的粘结，采用热固胶固定，点好胶后，把工件移动到烘箱或者烘道中加热固化。在加热过程中，胶水受热粘度变低，在固化之前相当于在镜片和基材间形成一层润滑膜，所以很容易导致镜片和基材之间发生轻微的移位，使产品不良率升高。CN 107976793 A使用了一种环氧AB胶进行固定，这种双组份胶粘剂需要精确配比，并需充分混合，施工后到胶水固化之间的时间长，在这段时间内镜片仍然容易发生移位。胶水两个组份混合后，一次使用不完只能报废，浪费严重。
也有部分制造商采用UV胶固定，这种胶水虽然能快速固化定位，但是渗入到镜片和基材深层缝隙的胶水很难被紫外光照射到，这部分胶水就很难固化，未固化的胶水会存在迁移到镜面上的风险，导致成像模糊。
此外，光学镜片用的固定胶通常采用环氧树脂材料，固化后胶层偏脆，抗冲击性能不足。手机、相机等便携式设备经常存在跌落的情况，并且使用环境一般包括夏季高温环境和冬季寒冷环境。若胶层韧性不足，则容易在外力和冷热冲击的作用下发生开裂，导致镜片的移位，甚至脱落。
因此，研究一种既能快速固化定位，又能深层固化，且具有良好的抗外力冲击和冷热冲击性能的胶粘剂，对于本领域具有重要意义。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种紫外-热双固化胶粘剂及其用途。该胶粘剂可用紫外光和热双重固化，既能快速固化定位，又能保证胶粘剂最终的固化程度，防止未固化的胶粘剂析出污染镜片，且胶粘剂固化后具有良好的抗冷热冲击性能和抗跌落开裂性能。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种紫外-热双固化胶粘剂，包括如下重量份数的组分：
环氧树脂40-80份、活性稀释剂1-10份、核壳结构增韧剂1-10份、有机玻璃粉1-5、光引发剂1-5份和热引发剂1-5份。
本发明提供的胶粘剂可用紫外光和热双重固化，点胶后用紫外光照射5秒，即可快速固化，起到定位的作用，防止镜片和基材间发生移位；然后加热深层固化，防止紫外光无法照射到的胶水迁移到镜片表面，影响成像质量。
本发明提供的胶粘剂中添加了核壳结构增韧剂和有机玻璃粉，其中，核壳结构增韧剂主要起到吸收和耗散冲击能量的作用，有机玻璃粉主要起到传递冲击能量的作用，通过二者协同配合，有效降低了胶粘剂的固化收缩，提高了胶粘剂固化后的抗冷热冲击和抗外力冲击的能力。若只添加核壳结构增韧剂，虽然也能一定程度提升胶粘剂的韧性，但不足以保证胶粘剂的抗冷热冲击性能和抗跌落开裂性能满足要求；若只添加有机玻璃粉，则起不到增韧的作用。
本发明中，所述环氧树脂的重量份数为40-80份，例如可以是40份、42份、45份、48份、50份、52份、55份、58份、60份、62份、65份、68份、70份、72份、75份、78份或80份等。
所述活性稀释剂的重量份数为1-10份，例如可以是1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份等。
本发明中，胶层最终的强度和粘结性能主要由环氧树脂经热固化后形成的热固化交联网络提供；胶层初始的强度和粘结性能主要由活性稀释剂经紫外光固化后形成的紫外固化交联网络提供，同时活性稀释剂能降低胶粘剂体系粘度，利于点胶操作。相较于环氧树脂，若活性稀释剂的含量过少，则可能导致胶层初始强度不足，镜片和基材仍然容易发生移位；若活性稀释剂的含量过多，活性稀释剂容易在底材上扩散，渗透迁移到晶面上，影响镜片透光性能。
所述核壳结构增韧剂的重量份数为1-10份，例如可以是1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份等。
所述有机玻璃粉的重量份数为1-5份，例如可以是1份、1.2份、1.5份、1.8份、2份、2.2份、2.5份、2.8份、3份、3.2份、3.5份、3.8份、4份、4.2份、4.5份、4.8份或5份等。
本发明中，核壳结构增韧剂和有机玻璃粉的含量在上述范围内，能保证胶粘剂固化后具有良好的抗冷热冲击性能和抗跌落开裂性能。若核壳结构增韧剂和有机玻璃粉之间的比例过高或过低，则会影响二者的协同配合作用，导致胶粘剂的抗冷热冲击性能和抗跌落开裂性能下降。若核壳结构增韧剂在胶粘剂中的含量过多，则会导致胶粘剂粘度过高，影响出胶速率，而且还会导致对界面有效粘接成分比例减少，从而导致胶粘剂初始和最终的粘结力较低；若有机玻璃粉在胶粘剂中的含量过多，则同样会导致胶粘剂中反应活性成分相对较少，影响胶黏剂对底材的粘着力。
所述光引发剂的重量份数为1-5份，例如可以是1份、1.2份、1.5份、1.8份、2份、2.2份、2.5份、2.8份、3份、3.2份、3.5份、3.8份、4份、4.2份、4.5份、4.8份或5份等。
所述热引发剂的重量份数为1-5份，例如可以是1份、1.2份、1.5份、1.8份、2份、2.2份、2.5份、2.8份、3份、3.2份、3.5份、3.8份、4份、4.2份、4.5份、4.8份或5份等。
以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选地技术方案，可以更好地达到和实现本发明的目的和有益效果。
作为本发明的优选技术方案，所述胶粘剂包括如下重量份数的组分：
环氧树脂40-80、活性稀释剂1-10份、核壳结构增韧剂4.5-10份、有机玻璃粉1-5、光引发剂1-5份和热引发剂1-5份。
优选地，所述胶粘剂包括如下重量份数的组分：
环氧树脂45份、活性稀释剂3份、核壳结构增韧剂5份、有机玻璃粉3、光引发剂2份和热引发剂1份。
作为本发明的优选技术方案，所述环氧树脂选自脂环族环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和酚醛环氧树脂中的一种或至少两种的组合。
本发明中，若胶粘剂用于镜片和低耐热的基材(如高分子材料)的粘结，则环氧树脂更优选为固化温度相对较低的脂环族环氧树脂。
优选地，所述环氧树脂的环氧值为0.40-0.80；例如可以是0.42、0.45、0.48、0.5、0.52、0.55、0.58、0.6、0.62、0.65、0.68、0.7、0.72、0.75、0.78或0.8等。
作为本发明的优选技术方案，所述活性稀释剂包括甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、3-乙基-3-氧杂丁环甲醇、四氢呋喃丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或至少两种的组合。
作为本发明的优选技术方案，所述核壳结构增韧剂为丁苯橡胶-丙烯酸树脂核壳增韧剂和/或聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂。
本发明上述核壳结构增韧剂中，以丁苯橡胶和聚丁二烯为核，丙烯酸树脂为壳。
作为本发明的优选技术方案，所述有机玻璃粉为聚酰胺树脂粉和/或聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉。
优选地，所述有机玻璃粉的粒径为3-20μm；例如可以是3μm、5μm、8μm、10μm、12μm、15μm、18μm或20μm等。
作为本发明的优选技术方案，所述光引发剂选自η6-异丙苯茂铁六氟磷酸盐、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、苯甲酰甲酸甲酯和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，2-异丙基硫杂蒽酮、安息香双甲醚、二甲基苯偶酰缩酮和二苯甲酮中的一种或至少两种的组合。
优选地，所述热引发剂为封闭型六氟锑酸盐。
作为本发明的优选技术方案，所述胶粘剂还包括0.1-5份(例如可以是0.1份、0.3份、0.5份、0.8份、1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份等)触变调节剂。
优选地，所述触变调节剂为气相法二氧化硅。
优选地，所述气相法二氧化硅为亲水型气相法二氧硅和/或疏水型气相法二氧化硅。
优选地，所述气相法二氧化硅的比表面积为100-400m2/g；例如可以是100m2/g、120m2/g、150m2/g、180m2/g、200m2/g、220m2/g、250m2/g、280m2/g、300m2/g、320m2/g、350m2/g、380m2/g或400m2/g等。
作为本发明的优选技术方案，所述胶粘剂还包括0.2-5份(例如可以是0.2份、0.3份、0.5份、0.8份、1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份等)硅烷偶联剂。
本发明中，硅烷偶联剂有助于提高界面结合力，阻止水汽侵入，从而提高胶粘剂的耐湿性能。
优选地，所述硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、甲基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷中的一种或至少两种的组合。
第二方面，本发明提供一种第一方面所述的胶粘剂的用途，所述胶粘剂用于固定光学镜片。
本发明提供的胶粘剂可用于光学镜片与基材的粘结，其中光学镜片例如可以是手机棱镜镜头等，基材可以是金属、高分子材料(如PC)、陶瓷等。
本发明对胶粘剂的固化方法不作特殊限制，示例性地，可以采用如下方法：
点胶后，用800-1200mW/cm2的紫外光照射4-8秒，然后在90℃下加热固化40min。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的胶粘剂可用于光学镜片和基材的粘结，该胶粘剂可用紫外光和热双重固化，点胶后用紫外光照射5秒，即可快速固化，起到定位的作用，防止镜片和基材间发生移位；然后加热深层固化，可保证胶粘剂最终的固化程度，防止未固化的胶粘剂析出污染镜片，影响成像质量。通过核壳结构增韧剂和有机玻璃粉的协同配合，有效降低了胶粘剂的固化收缩，提高了胶粘剂固化后的抗冷热冲击和抗外力冲击的能力。用该胶粘剂粘结玻璃和PC，经紫外固化后的剪切强度达到5.1-8.0MPa，经紫外-热双固化后的剪切强度达到7.4-8.5MPa，500h双85老化测试后的剪切强度保持率在90％以上，在-40～85℃下冷热循环500次后的剪切强度保持率≥80％，500次1000mm跌落测试后粘结界面无开裂现象。
具体实施方式
下面通过具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明实施例中采用的原料参数和来源如下：
环氧树脂：
脂环族环氧树脂：大赛璐投资有限公司，2021P，分子量554，环氧值为0.77eq/100g；
双酚A型环氧树脂：南亚电子有限公司，NPEL-128G，环氧值为0.51eq/100g；
双酚F型环氧树脂：南亚电子有限公司，NPEL-170，环氧值为0.55eq/100g；
核壳结构增韧剂：
丁苯橡胶-丙烯酸树脂核壳增韧剂：日本钟渊化学株式会社，MX-125，有效增韧成分含量25％；
聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂：日本钟渊化学株式会社，MX-257，有效增韧成分含量37％；
本发明实施例中，核壳结构增韧剂的用量均是指其有效成分的用量；
有机玻璃粉：
聚酰胺树脂粉：日本宝理株式会社，CRN7000B，粒径为10微米；
聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉：日本综研株式会社，MR-7HG，粒径为7微米；
热引发剂：
封闭型六氟锑酸盐：美国金氏工业有限公司CXC-1612、凯基应用材料有限公司Vicbase TC3630、凯基应用材料有限公司Vicbase TC3633；
触变调节剂：
气相法二氧化硅：赢创德固赛有限公司Aerosil R202，比表面积为100m2/g；
气相法二氧化硅：赢创德固赛有限公司Aerosil R972，比表面积为110m2/g；
气相法二氧化硅：赢创德固赛有限公司Aerosil A-200，比表面积为200m2/g。
实施例1
本实施例提供一种紫外-热双固化胶粘剂，包括如下重量份数的组分：
脂环族环氧树脂55份、双酚A型环氧树脂25份、3-乙基-3-氧杂丁环甲醇1份、丁苯橡胶-丙烯酸树脂核壳增韧剂1份、聚酰胺树脂粉1份、1-羟基环己基苯基甲酮1份、封闭型六氟锑酸盐5份和气相法二氧化硅1份。
所述紫外-热双固化胶粘剂的制备方法如下：
(1)将55kg脂环族环氧树脂、25kg双酚A型环氧树脂、1kg 3-乙基-3-氧杂丁环甲醇、1kg丁苯橡胶-丙烯酸树脂核壳增韧剂和1kg聚酰胺树脂粉称重后投入搅拌缸中进行搅拌，搅拌速度设定为90r pm，搅拌10分钟；
(2)继续向搅拌缸中加入5kg封闭型六氟锑酸盐(美国金氏工业有限公司CXC-1612)和1kg 1-羟基环己基苯基甲酮进行搅拌，搅拌速度设为100rpm，搅拌时间为20分钟；
(3)继续向搅拌缸中加入1kg气相法二氧化硅(赢创德固赛有限公司AerosilR202)进行搅拌，搅拌速度设为20rpm，搅拌时间为25分钟，最后将混合物过滤包装，得到所述紫外-热双固化胶粘剂。
实施例2
本实施例提供一种紫外-热双固化胶粘剂，包括如下重量份数的组分：
脂环族环氧树脂30份、双酚A型环氧树脂10份、丙烯酸异冰片酯10份、聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂10份、聚酰胺树脂粉5份、二苯甲酮5份、封闭型六氟锑酸盐1份和气相法二氧化硅2份。
所述紫外-热双固化胶粘剂的制备方法如下：
(1)将30kg脂环族环氧树脂、10kg双酚A型环氧树脂、10kg丙烯酸异冰片酯、10kg聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂和5kg聚酰胺树脂粉称重后投入搅拌缸中进行搅拌，搅拌速度设定为90r pm，搅拌10分钟；
(2)继续向搅拌缸中加入1kg封闭型六氟锑酸盐(凯基应用材料有限公司VicbaseTC3630)和5kg二苯甲酮进行搅拌，搅拌速度设为100rpm，搅拌时间为20分钟；
(3)继续向搅拌缸中加入2kg气相法二氧化硅(赢创德固赛有限公司AerosilR972)进行搅拌，搅拌速度设为20rpm，搅拌时间为25分钟，最后将混合物过滤包装，得到所述紫外-热双固化胶粘剂。
实施例3
本实施例提供一种紫外-热双固化胶粘剂，包括如下重量份数的组分：
脂环族环氧树脂30份、双酚A型环氧树脂25份、丙烯酸异冰片酯5份、聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂5份、聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉3份、二苯甲酮2.5份、封闭型六氟锑酸盐2.5份和气相法二氧化硅5份。
所述紫外-热双固化胶粘剂的制备方法如下：
(1)将30kg脂环族环氧树脂、25kg双酚A型环氧树脂、5kg丙烯酸异冰片酯、5kg聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂和3kg聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉称重后投入搅拌缸中进行搅拌，搅拌速度设定为90r pm，搅拌10分钟；
(2)继续向搅拌缸中加入2.5kg封闭型六氟锑酸盐(凯基应用材料有限公司Vicbase TC3630)和2.5kg二苯甲酮进行搅拌，搅拌速度设为100rpm，搅拌时间为20分钟；
(3)继续向搅拌缸中加入5kg气相法二氧化硅(赢创德固赛有限公司Aerosil A-200)进行搅拌，搅拌速度设为20rpm，搅拌时间为25分钟，最后将混合物过滤包装，得到所述紫外-热双固化胶粘剂。
实施例4
本实施例提供一种紫外-热双固化胶粘剂，包括如下重量份数的组分：
脂环族环氧树脂30份、双酚A型环氧树脂20份、丙烯酸异冰片酯5份、聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂5份、聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉1份、二苯甲酮1份、封闭型六氟锑酸盐5份、乙烯基三甲氧基硅烷2.5份和气相法二氧化硅1份。
所述紫外-热双固化胶粘剂的制备方法如下：
(1)将30kg脂环族环氧树脂、20kg双酚A型环氧树脂、5kg丙烯酸异冰片酯、5kg聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂和1kg聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉称重后投入搅拌缸中进行搅拌，搅拌速度设定为90r pm，搅拌10分钟；
(2)继续向搅拌缸中加入5kg封闭型六氟锑酸盐(凯基应用材料有限公司VicbaseTC3633)、1kg二苯甲酮和2.5kg乙烯基三甲氧基硅烷进行搅拌，搅拌速度设为100rpm，搅拌时间为20分钟；
(3)继续向搅拌缸中加入1kg气相法二氧化硅(赢创德固赛有限公司AerosilR972)进行搅拌，搅拌速度设为20rpm，搅拌时间为25分钟，最后将混合物过滤包装，得到所述紫外-热双固化胶粘剂。
实施例5
本实施例提供一种紫外-热双固化胶粘剂，包括如下重量份数的组分：
脂环族环氧树脂30份、双酚F型环氧树脂20份、丙烯酸异冰片酯5份、聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂1份、聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉5份、二苯甲酮1份、封闭型六氟锑酸盐5份和乙烯基三乙氧基硅烷5份。
所述紫外-热双固化胶粘剂的制备方法如下：
(1)将30kg脂环族环氧树脂、20kg双酚F型环氧树脂、5kg丙烯酸异冰片酯、1kg聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂和5kg聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉称重后投入搅拌缸中进行搅拌，搅拌速度设定为90rpm，搅拌10分钟；
(2)继续向搅拌缸中加入5kg封闭型六氟锑酸盐(凯基应用材料有限公司VicbaseTC3633)、1kg二苯甲酮和5kg乙烯基三乙氧基硅烷进行搅拌，搅拌速度设为100rpm，搅拌时间为20分钟，最后将混合物过滤包装，得到所述紫外-热双固化胶粘剂。
实施例6
本实施例提供一种紫外-热双固化胶粘剂，包括如下重量份数的组分：
双酚A型环氧树脂45份、N-乙烯基己内酰胺3份、聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂5份、聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉3份、二苯甲酮2份、封闭型六氟锑酸盐1份、二苯基二甲氧基硅烷0.5份和气相法二氧化硅3份。
所述紫外-热双固化胶粘剂的制备方法如下：
(1)将45kg双酚A型环氧树脂、3kg N-乙烯基己内酰胺、5kg聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂和3kg聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉称重后投入搅拌缸中进行搅拌，搅拌速度设定为90rpm，搅拌10分钟；
(2)继续向搅拌缸中加入1kg封闭型六氟锑酸盐(凯基应用材料有限公司VicbaseTC3633)、2kg二苯甲酮和0.5kg二苯基二甲氧基硅烷进行搅拌，搅拌速度设为100rpm，搅拌时间为20分钟；
(3)继续向搅拌缸中加入3kg气相法二氧化硅(赢创德固赛有限公司AerosilR972)进行搅拌，搅拌速度设为20rpm，搅拌时间为25分钟，最后将混合物过滤包装，得到所述紫外-热双固化胶粘剂。
对比例1
提供一种紫外-热双固化胶粘剂，与实施例1的区别在于，丁苯橡胶-丙烯酸树脂核壳增韧剂的重量份数为0.5份，其他组分、用量及制备步骤与实施例1相同。
对比例2
提供一种紫外-热双固化胶粘剂，与实施例1的区别在于，聚酰胺树脂粉的重量份数为0.5份，其他组分、用量及制备步骤与实施例1相同。
对比例3
提供一种紫外-热双固化胶粘剂，与实施例2的区别在于，聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂的重量份数为15份，其他组分、用量及制备步骤与实施例1相同。
对比例4
提供一种紫外-热双固化胶粘剂，与实施例2的区别在于，聚酰胺树脂粉的重量份数为8份，其他组分、用量及制备步骤与实施例1相同。
对比例5
提供一种紫外-热双固化胶粘剂，与实施例3的区别在于，聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂的重量份数为9.5份，聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉的重量份数为0.5份，其他组分、用量及制备步骤与实施例1相同。
对比例6
提供一种紫外-热双固化胶粘剂，与实施例3的区别在于，聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂的重量份数为0.5份，聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉的重量份数为9.5份，其他组分、用量及制备步骤与实施例1相同。
对比例7
提供一种紫外-热双固化胶粘剂，与实施例3的区别在于，聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂的重量份数为10份，不添加聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉，其他组分、用量及制备步骤与实施例1相同。
对比例8
提供一种紫外-热双固化胶粘剂，与实施例3的区别在于，不添加聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂，聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉的重量份数为10份，其他组分、用量及制备步骤与实施例1相同。
对上述实施例1-6和对比例1-8提供的紫外-热双固化胶粘剂进行如下性能测试：
样品制备和性能测试：
S1.在距待测基材(PC)一端5mm处划一直线(作为涂胶区域的界线)，平行做3组数据，若测试数据偏差较大，应重新制备样品；
S2.将少量胶水(约0.1g)均匀涂抹在待测基材(PC)的所述一端与直线之间的区域内；
S3.将另一待测材料(玻璃)放置在一端有胶水的PC基材上面，二者之间平行放入两条直径30微米的铜丝，并且挤压胶水成一个薄的粘接层，注意粘结层不能有空隙、气泡，尽量控制溢胶，得到的胶膜厚度为30微米；
S4.将上述搭接好的工件通过LED紫外灯(IGE的XC210，波长为365nm)照射进行固化，光强为1000mW/cm2，时间为5秒；
S5将紫外固化后的工件在90℃下加热固化40min；
S6.将固化好的工件在室温下放置15分钟后，装入万能拉力机，测试拉力值，按如下公式计算剪切强度；
剪切强度(MPa)＝平均拉力值(N)/粘接面积(mm2)。
1、紫外固化后剪切强度：直接测试步骤S4紫外固化后的工件中，PC与玻璃之间的剪切强度。
2、紫外-热固剪切力：测试步骤S5固化好的工件中，PC与玻璃之间的剪切强度。
3、老化测试：将步骤S5固化好的样品放入老化箱中进行双85测试(85℃和85％的湿度)，放置500小时后拿出，测试玻璃与PC之间的剪切强度。
4、冷热冲击测试：对步骤S5固化好的样品进行冷热冲击(先在高温85℃环境中放置0.5小时，然后立即放入-40℃环境0.5小时，为一个循环)，500个循环后，测试玻璃与PC之间的剪切强度。
5、跌落测试：将步骤S5固化好的样品放入滚筒跌落机中，跌落高度1000mm，跌落速度20次/分钟，跌落500次，观察粘结界面有无开裂。
6、未固化物测试：剖开步骤S5固化好的样品，观察两粘结材料之间缝隙中是否有未固化胶水。
上述性能测试的结果如下表1所示：
表1
Figure BDA0002651593190000141
Figure BDA0002651593190000151
从表1的测试结果可以看出，本发明提供的胶粘剂在紫外照射5秒后，玻璃和PC之间的剪切力达到5.1-8.0Mpa，具有快速固化定位的能力；经紫外-热双固化后，两粘结材料之间缝隙中无未固化胶水，无污染镜片的风险；紫外-热双固化后，玻璃和PC间的剪切强度达到7.4-8.5Mpa，500h双85老化测试后，剪切强度保持率在90％以上，具有良好的粘结性能和抗湿热老化性能；经500次冷热冲击测试后，剪切强度保持率在80％以上，跌落测试中粘结界面无开裂现象，具有良好的抗冷热冲击和外力冲击的能力。
与实施例1相比，对比例1由于核壳结构增韧剂用量过少，导致胶粘剂吸收外界冲击力有限，冷热冲击后剪切强度保持率下降，跌落测试中粘结界面发生开裂；对比例2由于有机玻璃粉用量过少，导致胶粘剂产生应力集中，无法充分分散外力，同样冷热冲击后剪切强度保持率下降，跌落测试中粘结界面发生开裂。
与实施例2相比，对比例3由于核壳结构增韧剂用量过多，导致对界面有效粘接成分比例较少，从而导致初始和最终粘结力较低；对比例4由于有机玻璃粉用量过多，也同样导致对界面有效粘接成分比例较少，从而导致初始和最终粘结力较低。
与实施例3相比，对比例5-8由于有机玻璃粉与核壳结构增韧剂之间的比例过低或过高，或只单独添加其中一者，均破坏了有机玻璃粉与核壳结构增韧剂的协同配合关系，导致对比例5-8的抗冷热冲击性能和抗跌落开裂性能明显下降。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (14)

1.一种用于固定光学镜片的紫外-热双固化胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂包括如下重量份数的组分：
环氧树脂40-80份、活性稀释剂1-10份、核壳结构增韧剂1-10份、有机玻璃粉1-5份、光引发剂1-5份和热引发剂1-5份；
所述核壳结构增韧剂为丁苯橡胶-丙烯酸树脂核壳增韧剂和/或聚丁二烯-丙烯酸树脂核壳增韧剂；
所述有机玻璃粉为聚酰胺树脂粉和/或聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉；
所述有机玻璃粉的粒径为3-20μm。
2.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂包括如下重量份数的组分：
环氧树脂40-80份、活性稀释剂1-10份、核壳结构增韧剂4.5-10份、有机玻璃粉1-5份、光引发剂1-5份和热引发剂1-5份。
3.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述环氧树脂选自脂环族环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和酚醛环氧树脂中的一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述环氧树脂的环氧值为0.40-0.80。
5.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述活性稀释剂包括甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、3-乙基-3-氧杂丁环甲醇、四氢呋喃丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述光引发剂选自η6-异丙苯茂铁六氟磷酸盐、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、苯甲酰甲酸甲酯和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，2-异丙基硫杂蒽酮、安息香双甲醚、二甲基苯偶酰缩酮和二苯甲酮中的一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述热引发剂为封闭型六氟锑酸盐。
8.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂还包括0.1-5份触变调节剂。
9.根据权利要求8所述的胶粘剂，其特征在于，所述触变调节剂为气相法二氧化硅。
10.根据权利要求9所述的胶粘剂，其特征在于，所述气相法二氧化硅为亲水型气相法二氧硅和/或疏水型气相法二氧化硅。
11.根据权利要求9所述的胶粘剂，其特征在于，所述气相法二氧化硅的比表面积为100-400 m2/g。
12.根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂还包括0.2-5份硅烷偶联剂。
13.根据权利要求12所述的胶粘剂，其特征在于，所述硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、甲基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷中的一种或至少两种的组合。
14.一种如权利要求1-13任一项所述的胶粘剂的用途，其特征在于，所述胶粘剂用于固定光学镜片。
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