CN111983069B - 一种测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法 - Google Patents

一种测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法，包括样本预处理步骤；固相萃取的步骤；定容的步骤；液相色谱的步骤；该步骤中采用三重四极杆液质联用仪检测；标准曲线的绘制步骤。本发明方法操作简单，过程简便，能够在尽可能节约试剂的同时达到最佳萃取效果，同时保证了较高的回收率和数据的准确性。

Description

一种测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法
技术领域
本发明涉及磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法领域，特别是一种测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法。
背景技术
有机磷系阻燃剂(organophosphate flame retardants，OPFRs)因其低烟、低毒、高耐热性的特性被广泛应用于电子产品、泡沫、塑料和纺织品中。由于有机磷系阻燃剂主要通过添加方式而非化学键的方式加入到材料中，容易通过产品磨损、挥发和渗透的方式从处理后的材料中浸出，释放到各环境介质中，从而对人类和各生物体造成影响。研究学者们在生物体内和各环境介质均检出不同浓度的OPFRs。已有研究表明有机磷系阻燃剂会产生诸如生物毒性、潜在致癌性和神经毒性等多种毒性效应，降低机体的免疫力。例如TPHP会抑制人体血液中单核细胞羧酸酶酯活性，进而对人体免疫系统产生不良影响。TCP具有潜在的生物毒性和中枢神经毒性，可通过吞食和皮肤接触的方式进入人体产生毒害。TBOEP会对生物的内分泌系统产生干扰效应。因此针对OPFRs对环境和人体健康的影响研究逐渐引起学者们的关注。
目前已有少数学者开展了对血液中OPFRs的研究。中国专利公开号CN 105699527A公开了血清中溴系阻燃剂和磷系阻燃剂含量的检测方法可供参考，该专利申请文件中，血清中磷系阻燃剂含量的检测方法，所述检测方法包括以下步骤：
(1b)将待测血清与硅藻土混合，加入内标指示物，然后加入第一有机溶剂提取血清中的磷系阻燃剂，充分提取后得到提取液；
(2b)将步骤(1b)得到的提取液浓缩后，转移至固相萃取柱上进行净化，用第二有机溶剂将磷系阻燃剂从固相萃取柱上洗脱出来，收集洗脱液后进行浓缩；将浓缩后的洗脱液转移至复合氧化铝-硅胶柱进行进一步净化，用第二有机溶剂再次洗脱，将再次洗脱出的洗脱液定容；
(3b)配制含有步骤(1b)中所述内标指示物的磷系阻燃剂标准溶液，然后将步骤(2b)定容后的溶液和含有内标指示物的磷系阻燃剂标准溶液用气相色谱-质谱仪进行测定，基于内标法进行数据处理和定量分析后，获得血清中磷系阻燃剂的含量。
该检测方法能够很好地检测血清中磷系阻燃剂，为新型污染物的人体暴露风险评估提供了有效的方法手段。
但是目前的研究还只是处于起步阶段，各方面的数据还不够完善，需要对其进行更加深入和更广泛地开展基础调查。水是生命之源，建立一套较为完整的地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法，对于保障居民身体健康和区域生态环境安全，制定符合国情和地方的有机磷系阻燃剂的污染控制策略和消除措施，有着重要的指导意义。
发明内容
本发明的目的是建立一套较为完整的测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法，对于保障居民身体健康和区域生态环境安全，制定符合国情和地方的有机磷系阻燃剂的污染控制策略和消除措施，有着重要的指导意义。
本发明为实现其目的所采用的技术方案是：一种测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法，包括以下步骤：
步骤S1、样本预处理步骤；该步骤中将地表水样本过滤后，取1L滤液加入标准替代物，混匀待测；
步骤S2、固相萃取的步骤；该步骤中对经过预处理的水样进行全自动固相萃取，手动洗脱获得洗脱液；
步骤S3、定容的步骤；该步骤中，对洗脱液进行定容；
步骤S4、液相色谱的步骤；该步骤中采用三重四极杆液质联用仪检测；
步骤S5、标准曲线的绘制步骤。
进一步的，上述的测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法中：在所述的样本预处理步骤中，采用抽滤装置将地表水样本经0.45μm玻璃纤维滤膜过滤。
进一步的，上述的测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法中：所述的全自动固相萃取的步骤包括：
步骤S201、活化柱子：在全自动固相萃取装置仪上将WAX Plus萃取小柱安装好后，将含5％的氨水甲醇溶液加入小柱以3ml/min的速度淋洗WAX Plus柱，淋洗体积5mL，流出液以废液的形式排出，再加入用同样多的含8‰甲酸的超纯水进行相同的操作；
步骤S202、上样和富集：将已加入标准替代物的1L水样以5ml/min的速度过已活化好的小柱，流出液弃去以废液形式排出；
步骤S203、淋洗继续用5mL含有8‰甲酸的超纯水淋洗小柱，流速为3ml/min,流出液以废液形式排出；
步骤S204、干燥和洗脱；用真空泵抽吸氮吹干燥15min，保证固相萃取小柱干燥；将干燥后的小柱取下，手动依次用1mL含5％氨水的甲醇溶液，1mL乙腈洗脱，洗脱液先浸泡柱子2分钟，再使洗脱液自然低落，收集洗脱液。
进一步的，上述的测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法中：上述步骤S204中，经过萃取后的小柱在氮吹干燥后，考虑到洗脱液的体积较小，须手动完成洗脱，将干燥后的小柱取下，手动依次用1mL含5％氨水的甲醇溶液，1mL乙腈洗脱，洗脱液先浸泡柱子2分钟，再使洗脱液自然低落，收集洗脱液。过柱过程中应使小柱的水在其下端形成滴流，不能形成连续的液柱。
进一步的，上述的测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法中：所述的定容步骤中，用超纯水将洗脱液定容至2mL。
进一步的，上述的测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法中：所述的液相色谱的步骤中：
色谱条件：使用Agilent 1260系列液相色谱用于目标化合物的分离，色谱柱为；柱温35℃；进样量10μL，流动相为甲醇(A)和0.005mol/L的乙酸铵水溶液(B)，流动相流速为250μL/min；
质谱条件：电喷雾电离源(ESI)；多反应监测模式(MRM)；离子源电离模式：除DEPHA为Negative外，其余目标物皆为Positive；
毛细管电压为3500V，雾化器压力为45psi，载气为高纯氮气，载气温度为330℃，流速为9.5L/min，用多反应监测模式(MRM)检测，分析物的浓度均配制为500μg/L。通过总离子流图和相应的质谱图结果确定每种化合物的母离子和子离子，并根据响应情况优化碎裂电压(Fragment)和碰撞能(CE)。
进一步的，上述的测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法中：所述的标准曲线的绘制步骤中：
实验中仪器分析所用的目标物标样包含18种磷系阻燃剂和3种代谢产物，分别为磷酸二正丁酯(DBP)，磷酸三乙酯(TEP)，磷酸二乙酯(DEP)，磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三丙酯(TPP)，磷酸三异丙酯(TrP)、三苯基氧化膦(TPPO)、三-(2-氯异丙基)磷酸酯(TCIPP)、双(2-乙基己基)磷酸酯(DEPHA)、磷酸三苯基酯(TPHP)、磷酸三丁酯(TBP)、磷酸二苯甲苯酯(CDP)、磷酸三异丁酯(TIBP)、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(TBOEP)、磷酸三间甲苯酯(TMCP)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(EHDPP)、三正戊基磷酸(TPeP)、磷酸三辛酯(TEHP)18种磷系阻燃剂，双(2-丁氧乙基)-2-(3-羟丁氧基)乙基磷酸三酯(BHEPT)、双(2-丁氧乙基)-2-羟乙基磷酸三酯(BHP)、双(丁氧基乙基)磷酸酯(BBP)3种磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(TBOEP)磷系阻燃剂降解产物，在分析国内文献中关于地表水中磷系阻燃剂含量报道的基础上，利用磷酸三正丁酯-d27(TBP-d27)、三(2-丁氧乙基)磷酸酯-d27(TBOEP-d27)作为标准替代物，磷酸三甲酯-C13(TMP-C13)作为内标，配制2、5、10、50、100、500μg/L浓度的目标物标准曲线。
进一步的，上述的测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法中：还包括方法空白步骤；该步骤处理样品时，每批实验插入一个空白样，用超纯水代替样品，进行与样品完全相同的处理步骤，并进行上机测定。
本发明提供了一种测定地表水中磷系阻燃剂及其部分降解产物的检测方法，从而为地表水中磷系阻燃剂的调查、风险评估等提供参考。该发明方法操作简单，过程简便，能够在尽可能节约试剂的同时达到最佳萃取效果，同时保证了较高的回收率和数据的准确性。
下面结合具体实施例对本发明作较为详细的描述。
具体实施方式
实施例1，本实施例是一种测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法，通过对地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的定量检测，制定环境污染控制策略和消除措施。包括以下步骤：
(1)样品预处理：采用抽滤装置经0.45μm玻璃纤维滤膜过滤后，取1L滤液加入标准替代物，混匀待测。
(2)自动固相萃取：对经过预处理的水样进行自动固相萃取，步骤如下：
a.活化柱子：在固相萃取仪(ThermoFisher公司Autotrace 280)上将WAX Plus萃取小柱(Waters公司Oasis WAX Plus)安装好后，将含5％的氨水甲醇溶液加入小柱以3ml/min的速度淋洗WAX Plus柱，淋洗体积5mL，流出液以废液的形式排出，再加入用同样多的含8‰甲酸的超纯水进行相同的操作。
本实施例中，在活化过程中需要注意的是需采用较低的流速，以便让溶剂与柱中的吸附剂充分接触，使吸附剂上的官能团展开；接着用8‰甲酸的超纯水平衡，除去活化剂为上样创造适宜的溶剂环境，整个过程使柱床处于湿润和活化状态备用。
b.上样和富集将已加入标准替代物的1L水样过已活化好的小柱，流出液弃至废液。此步骤需要注意的是，过柱过程中应使小柱的水在其下端形成滴流，不能形成连续的液柱。
c.淋洗用5mL含有8‰甲酸的超纯水淋洗小柱。
d.干燥和洗脱：淋洗后，用真空泵抽吸氮吹干燥15min，保证固相萃取小柱干燥；将干燥后的小柱取下，手动依次用1mL含5％氨水的甲醇溶液，1mL乙腈洗脱，洗脱液先浸泡柱子2分钟，再使洗脱液自然低落，收集洗脱液。
本实施例中，经过萃取后的小柱在氮吹干燥后，考虑到洗脱液的体积较小，须手动完成洗脱，将干燥后的小柱取下，手动依次用1mL含5％氨水的甲醇溶液，1mL乙腈洗脱，洗脱液先浸泡柱子2分钟，再使洗脱液自然低落，收集洗脱液。过柱过程中应使小柱的水在其下端形成滴流，不能形成连续的液柱。
(3)定容：样品固相萃取结束后，对洗脱液进行定容。该步骤为用超纯水将洗脱液定容至2mL。
(4)液相色谱-三重四极杆液质联用仪检测：仪器具体条件如下：
色谱条件：使用Agilent 1260系列液相色谱用于目标化合物的分离，色谱柱为；柱温35℃；进样量10μL，流动相为甲醇(A)和0.005mol/L的乙酸铵水溶液(B)，流动相流速为250μL/min。梯度见表1。
表1流动相梯度洗脱
时间/min 甲醇(A)/％ 乙酸铵水溶液(B)/％
0 30 70
2 60 40
22 85 15
24 98 2
25 98 2
30 30 70
质谱条件：
电喷雾电离源(ESI)；多反应监测模式(MRM)；离子源电离模式：除DEPHA为Negative外，其余目标物皆为Positive。
毛细管电压为3500V，雾化器压力为45psi，载气为高纯氮气，载气温度为330℃，流速为9.5L/min，用多反应监测模式(MRM)检测，分析物的浓度均配制为500μg/L。通过总离子流图和相应的质谱图结果确定每种化合物的母离子和子离子，并根据响应情况优化碎裂电压(Fragment)和碰撞能(CE)，每种分析物离子及碰撞能见表2。
表2 ESI-MS/MS时间、监测离子、碎裂电压、碰撞能
Figure BDA0002627064640000081
(5)标准曲线的绘制：实验中仪器分析所用的目标物标样包含18种磷系阻燃剂和3种代谢产物，分别为磷酸二正丁酯(DBP)，磷酸三乙酯(TEP)，磷酸二乙酯(DEP)，磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三丙酯(TPP)，磷酸三异丙酯(TrP)、三苯基氧化膦(TPPO)、三-(2-氯异丙基)磷酸酯(TCIPP)、双(2-乙基己基)磷酸酯(DEPHA)、磷酸三苯基酯(TPHP)、磷酸三丁酯(TBP)、磷酸二苯甲苯酯(CDP)、磷酸三异丁酯(TIBP)、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(TBOEP)、磷酸三间甲苯酯(TMCP)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(EHDPP)、三正戊基磷酸(TPeP)、磷酸三辛酯(TEHP)18种磷系阻燃剂，双(2-丁氧乙基)-2-(3-羟丁氧基)乙基磷酸三酯(BHEPT)、双(2-丁氧乙基)-2-羟乙基磷酸三酯(BHP)、双(丁氧基乙基)磷酸酯(BBP)3种磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(TBOEP)磷系阻燃剂降解产物，在分析国内文献中关于地表水中磷系阻燃剂含量报道的基础上，利用磷酸三正丁酯-d27(TBP-d27)、三(2-丁氧乙基)磷酸酯-d27(TBOEP-d27)作为标准替代物，磷酸三甲酯-C13(TMP-C13)作为内标，配制2、5、10、50、100、500μg/L浓度的目标物标准曲线，如表3所示。
表3本实施例中目标物工作曲线方程、相关系数表：
Figure BDA0002627064640000091
Figure BDA0002627064640000101
(6)方法空白：处理样品时，每批实验插入一个空白样，用超纯水代替样品，进行与样品完全相同的处理步骤，并进行上机测定，确保实验过程环境中无待测组分的干扰。
本发明方法操作简单，减少了杂质的干扰，过程简便，缩短了实验周期，减少了实验人员的工作量，能够在尽可能节约试剂的同时达到最佳萃取效果，同时保证了较高的回收率和数据的准确性。
以上显示和描述了本发明的主要特征、基本原理和优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书的描述只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围内所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (2)

1.一种测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤S1、样本预处理步骤；该步骤中将地表水样本过滤后，取1L滤液加入标准替代物，混匀待测；
在所述的样本预处理步骤中，采用抽滤装置将地表水样本经0.45μm玻璃纤维滤膜过滤；
步骤S2、固相萃取的步骤；该步骤中对经过预处理的水样进行全自动固相萃取，手动洗脱获得洗脱液；全自动固相萃取时采用的全自动固相萃取仪中安装的是WAXPlus萃取小柱；
所述的全自动固相萃取的步骤包括：
步骤S201、活化柱子：在全自动固相萃取仪上将WAXPlus萃取小柱安装好后，将含5％的氨水甲醇溶液以3ml/min的速度淋洗WAX Plus柱，淋洗体积5mL，流出液以废液的形式排出，再用同样多的含8‰甲酸的超纯水进行相同的操作；
步骤S202、上样和富集：将已加入标准替代物的1L水样以5ml/min的速度过已活化好的小柱，流出液以废液形式排出；
步骤S203、淋洗继续用5mL含有8‰甲酸的超纯水淋洗小柱，流速为3ml/min，流出液以废液形式排出；
步骤S204、干燥和洗脱；氮吹干燥15min，保证固相萃取小柱干燥；将干燥后的小柱取下，手动依次用1mL含5％氨水的甲醇溶液，1mL乙腈洗脱，洗脱液先浸泡柱子2分钟，再使洗脱液自然低落，收集洗脱液；
所述步骤S204中，经过萃取后的小柱在氮吹干燥后，将干燥后的小柱取下，手动依次用1mL含5％氨水的甲醇溶液，1mL乙腈洗脱，洗脱液先浸泡柱子2分钟，再使洗脱液自然低落，收集洗脱液；过柱过程中应使小柱的水在其下端形成滴流，不能形成连续的液柱；
步骤S3、定容的步骤；该步骤中，对洗脱液进行定容；
所述的定容步骤中，用超纯水将洗脱液定容至2mL；
步骤S4、液相色谱的步骤；该步骤中采用三重四极杆液质联用仪检测；
所述的液相色谱的步骤中：
色谱条件：使用Agilent 1260系列液相色谱用于目标化合物的分离，柱温35℃；进样量10μL，流动相A为甲醇， 流动相B为0.005mol/L的乙酸铵水溶液，流动相流速为250μL/min；流动相梯度洗脱
时间/min 流动相A/％ 流动相B/％ 0 30 70 2 60 40 22 85 15 24 98 2 25 98 2 30 30 70
；
质谱条件：电喷雾电离源ESI；多反应监测模式MRM；离子源电离模式：除双(2-乙基己基)磷酸酯为Negative外，其余目标物皆为Positive；
毛细管电压为3500V，雾化器压力为45psi，载气为高纯氮气，载气温度为330℃，流速为9.5L/min，用多反应监测模式MRM检测，分析物的浓度均配制为500μg/L；通过总离子流图和相应的质谱图结果确定每种化合物的母离子和子离子，并根据响应情况优化碎裂电压Fragment和碰撞能CE；
步骤S5、标准曲线的绘制步骤；
所述的标准曲线的绘制步骤中：
实验中仪器分析所用的目标物标样包含18种磷系阻燃剂和3种代谢产物，分别为磷酸二正丁酯，磷酸三乙酯，磷酸二乙酯，磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三丙酯，磷酸三异丙酯、三苯基氧化膦、三-(2-氯异丙基)磷酸酯、双(2-乙基己基)磷酸酯、磷酸三苯基酯、磷酸三丁酯、磷酸二苯甲苯酯、磷酸三异丁酯、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯、磷酸三间甲苯酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、三正戊基磷酸、磷酸三辛酯18种磷系阻燃剂，双(2-丁氧乙基)-2-(3-羟丁氧基)乙基磷酸三酯、双(2-丁氧乙基)-2-羟乙基磷酸三酯、双(丁氧基乙基)磷酸酯3种磷酸三(2-丁氧基乙基)酯磷系阻燃剂降解产物，利用磷酸三正丁酯-d27、三(2-丁氧乙基)磷酸酯-d27作为标准替代物，磷酸三甲酯-C13作为内标，配制2、5、10、50、100、500μg/L浓度的目标物标准曲线。
2.根据权利要求1所述的测定地表水中磷系阻燃剂及其降解产物的检测方法，其特征在于：还包括方法空白步骤；该步骤处理样品时，每批实验插入一个空白样，用超纯水代替样品，进行与样品完全相同的处理步骤，并进行上机测定。
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CN113897314B (zh) * 2021-10-15 2023-08-11 桂林理工大学 一种采用拟无枝酸菌降解磷酸三（2-氯丙基）酯的方法及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106908549A (zh) * 2017-03-31 2017-06-30 环境保护部南京环境科学研究所 一种同时测定土壤样品中12种OPEs残留的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106908549A (zh) * 2017-03-31 2017-06-30 环境保护部南京环境科学研究所 一种同时测定土壤样品中12种OPEs残留的方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Analysis of organophosphorus flame retardants in environmental andbiotic matrices using on-line turbulent flow chromatography-liquidchromatography-tandem mass spectrometry;Monica Giulivo et al.;《Journal of Chromatography A》;20161017;第1474卷;全文 *
Analytical methodology using ion-pair liquidchromatography–tandem mass spectrometry for the determination offour di-ester metabolites of organophosphate flame retardants in California human urine;Syrago-Styliani E.Petropoulou et al.;《Journal of Chromatography A》;20160114;第1434卷;全文 *
Development of an ultra-high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method for high throughput determination of organophosphorus flame retardants in environmental water;Xiao-wei Wang et al.;《Journal of Chromatography A》;20110725;第1218卷;摘要，第6706页，第6708页左栏，第6709页 *
Quantitative determination of nine urinary metabolites oforganophosphate flame retardants using solid phase extraction andultra performance liquid chromatography coupled to tandem massspectrometry (UPLC-MS/MS);Ivana Kosarac et al.;《Journal of Chromatography B》;20160128;第1014卷;摘要，第26页 *
Solid-phase extraction of seventeen alternative flame retardants inwater as determined by ultra-high-performance liquidchromatography-tandem mass spectrometry;Fengchan Han et al.;《Journal of Chromatography A》;20190527;第1602卷;全文 *
Xiao-wei Wang et al..Development of an ultra-high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method for high throughput determination of organophosphorus flame retardants in environmental water.《Journal of Chromatography A》.2011,第1218卷摘要，第6706页，第6708页左栏，第6709页. *

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