CN111978666A - 用于轮胎胎面的橡胶组合物和使用其制造的轮胎 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于轮胎胎面的橡胶组合物和使用其制造的轮胎，上述用于轮胎胎面的橡胶组合物包括：100重量份的原料橡胶；及70至120重量份的增强性填料；其中，上述原料橡胶包括0至50重量份的天然橡胶、20至100重量份的熔融接枝官能化苯乙烯‑丁二烯橡胶及0至30重量份的丁二烯橡胶，从而，可以改善滚动阻力和耐磨性能，还能够同时提高湿滑路面和冰雪路面上的操纵性能和制动性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于轮胎胎面的橡胶组合物和使用其制造的轮胎， 且涉及改善滚动阻力和耐磨性能且同时提高湿滑路面和冰雪路面上的操 纵性能和制动性能的用于轮胎胎面的橡胶组合物和使用其制造的轮胎。
背景技术
由于石油枯竭导致的高油价问题、全球变暖和粉尘等，环境问题已 成为世界性课题。因此，汽车工业正在做出许多努力来改善这些环境问 题。为了改善燃油经济性并减少污染物排放量，汽车制造商正在开发和 推出混合动力汽车和电动汽车，并且正在出现不是现有的汽车制造商的 新的电动汽车制造商。轮胎工业正试图通过减少由轮胎的滚动阻力引起 的能量损失来提高车辆的燃料效率。
自2012年以来，从欧洲开始，标签制度已在全球范围内实施，从而 向消费者提供关于在湿滑路面上的制动性能、燃油效率和噪音的等级， 韩国国内市场也正在根据这一全球趋势实施能效评级制度。
由于轮胎行业以标签性能为中心致力于开发产品，因此存在一种折 衷(trade-off)的趋势，即，改善一种性能不利于另一种性能。这些性能 包括可能影响消费者购买周期的耐磨性能、决定冬季雪地制动和操纵性 能的雪地(snow)性能及决定轮胎长期稳定性的耐疲劳性能。
在欧洲市场上，轮胎行业分为夏季(summer)轮胎和冬季(winter) 轮胎，而北美和韩国是所有季节(all season)轮胎的主要销售市场。近 年来，随着北美市场的发展，分为夏季轮胎和冬季轮胎的环境逐渐成长 为四个季节轮胎。在四个季节轮胎的情况下，不仅是夏季，还是冬季也 都使用而无需更换轮胎，因此既需要在湿滑路面上的制动性能和耐磨性能，也需要在冰雪路面上的制动性能。然而，这些在湿滑路面上的制动 性能和耐磨性能与在冰雪路面上的制动性能是相反的性能，因此，若为 了提高在湿滑路面上的制动性能而提高橡胶组合物的玻璃化转变温度或 增强剂的含量，则橡胶组合物的反映在湿滑路面上的制动性能的物理性 能得到提高，但在冰雪路面上的制动性能反而降低。
一般轮胎的使用温度范围是-20℃至40℃，即使用温度范围较宽。但 在仲夏时会升至40℃的高温沥青上长期行驶时，用于易于加工橡胶的合 成油可以从胎面内部向外涌出来，结果导致橡胶弹性特性的变化，因此 这在轮胎行驶稳定性方面认为危险因素。
为了克服这些现有技术的问题，需要开发能够同时提高滚动阻力、 耐磨性能及湿滑路面和冰雪路面上的操纵性能和制动性能的用于轮胎胎 面的橡胶组合物的技术。
(现有技术文献)
(专利文献)
(专利文献1)韩国公开专利第10-2016-0124822号(2016.10.28)
发明内容
技术问题
本发明的目的在于提供改善滚动阻力和耐磨性能且同时提高湿滑路 面和冰雪路面上的操纵性能和制动性能的用于轮胎胎面的橡胶组合物。
本发明的另一目的在于提供一种使用上述用于轮胎胎面的橡胶组合 物制造的轮胎。
解决问题的方案
根据本发明的一个方面，提供一种用于轮胎胎面的橡胶组合物，其 特征在于，包括：100重量份的原料橡胶；及70至120重量份的增强性 填料；其中，上述原料橡胶包括0至50重量份的天然橡胶、20至100 重量份的熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶及0至30重量份的丁二烯 橡胶。
在上述用于轮胎胎面的橡胶组合物中，上述熔融接枝官能化苯乙烯- 丁二烯橡胶可以通过使用乳液聚合或溶液聚合的苯乙烯-丁二烯引入过 氧化物和丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基官能团而成。
在上述用于轮胎胎面的橡胶组合物中，在上述熔融接枝官能化苯乙 烯-丁二烯橡胶中，苯乙烯含量可以为20至50重量百分比，且丁二烯包 含的乙烯基含量可以为10至40重量百分比。
在上述用于轮胎胎面的橡胶组合物中，上述熔融接枝官能化苯乙烯- 丁二烯橡胶可以具有-50至-10℃的玻璃化转变温度，且相对于100重量 份的上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶可以包括10至40重量份的 油。
在上述用于轮胎胎面的橡胶组合物中，上述丙烯酸酯基官能团可以 选自由丙烯酸-2-羧乙酯(2-carboxyethyl acrylate)、丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、乙二醇甲基醚丙烯酸酯(ethylene glycol methyl ether acrylate)、丙烯酸乙烯酯(vinyl acrylate)、丙烯酸-2- 羟乙酯(2-hydroxyethyl acrylate)、丙烯酸异辛酯(isooxtyl acrylate)、 丙烯酸辛酯(octyl acrylate)及其组合组成的组中，上述甲基丙烯酸酯基 官能团可以选自由甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-二乙氨基乙酯(2-(diethylamino)ethyl methacrylate)、聚甲基丙烯 酸甲酯(polymethylmethacrylate)、聚甲基丙烯酸乙二醇酯(poly(ethylene glycol)methacrylate)、甲基丙烯酸羟丙酯(hydroxypropylmethacrylate)、 乙二醇甲基丙烯酸甲酯甲基醚(ethlyene glycol methyl ether methacrylate)、甲基丙烯酸-2-二甲氨基乙酯(2-(dimethylamino)ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-二乙氨基乙酯(2-(diethylamino)ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate)及其组 合组成的组中。
在上述用于轮胎胎面的橡胶组合物中，上述丁二烯橡胶中的顺式1,4- 丁二烯含量可以为90重量百分比或更高，且上述丁二烯橡胶的玻璃化转 变温度可以为-100至-120℃。
在上述用于轮胎胎面的橡胶组合物中，上述增强性填料可以包括5 至20重量份的炭黑和65至100重量份的二氧化硅。
在上述用于轮胎胎面的橡胶组合物中，上述二氧化硅可以是具有160 至180㎡/g的氮吸附比表面积和150至170㎡/g的CTAB吸附比表面积 的高分散性二氧化硅。
根据本发明的另一方面，可以提供使用上述用于轮胎胎面的橡胶组 合物来制造的轮胎。
发明的效果
根据本发明的用于轮胎胎面的橡胶组合物可以提供改善滚动阻力和 耐磨性能且同时提高湿滑路面和冰雪路面上的操纵性能和制动性能的轮 胎。
具体实施方式
下面，对本发明进行更详细的说明。
然而，这些实施方式仅为示例性的，本发明不限于此，而是由所附 权利要求书的范围限定。
在描述本发明的过程中，如果对于相关已知功能或者结构的详细说 明被认为是不必要地转移本发明的要点，可以省略其详细说明。
在描述本发明的过程中，可以使用第一、第二、A、B、(a)、(b) 等术语。这些术语仅仅是为了区分相应结构要素与其他结构要素，并非 限定结构要素的本质、次序或顺序等。
在描述本发明的过程中，程度术语“约”、“实际上”或“程度” 旨在具有接近在可允许的误差指定的数值或范围的含义，并且旨在防止 为了理解本发明所揭露的精确或绝对的数值被任何不公正的第三方非法 或不公平的使用。
本发明的一实施例的用于轮胎胎面的橡胶组合物可以包括原料橡胶 和增强性填料。尤其，通过包括熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶作为 原料橡胶，向苯乙烯-丁二烯橡胶的链中导入极性官能团，以提高在苯乙 烯-丁二烯橡胶与二氧化硅之间的亲和力，防止二氧化硅再凝聚现象，改 善二氧化硅的分散性，诱导通过填料之间的摩擦而引起的能量损失减少， 从而可以在不损害整体物理性能的状态下提高滚动阻力特性和轮胎耐磨 性。
下面，对用于轮胎胎面的橡胶组合物的每个成分进行详细的说明。
(1)原料橡胶
在上述用于轮胎胎面的橡胶组合物中，上述原料橡胶可以包括熔融 接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶。
上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶是通过使用作为接枝剂的 过氧化物和丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基官能团熔融接枝苯乙烯-丁二 烯橡胶来官能化的橡胶。
上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶可以通过如下的熔融接枝 法制备，即，在将苯乙烯-丁二烯橡胶添加到橡胶用混合机中以进行捏合 后，还添加能够供应自由基的过氧化物和通过对阻聚剂进行纯化处理而 成的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基官能团，在150℃或更高的温度下进行 捏合约5至10分钟来制备。
近来，为了开发低燃料轮胎，溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶已被广泛 用于改善二氧化硅在化合物中的分散性，其中，尤其积极使用在末端具 有极性官能团的官能化溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶。在这种官能化溶液 聚合苯乙烯-丁二烯橡胶的情况下，通过仅在一个或两个末端赋予极性官 能团以增加与二氧化硅的亲和力的效果，可以减少在聚合物链末端产生 的磁滞。然而，由于技术限制，只能在末端赋予官能团，因此在使二氧 化硅填料的分散性最大化的方面存在局限性。
本发明的熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶是通过使用熔融接枝 方法来在苯乙烯-丁二烯聚合物链的中间赋予极性官能团。当使用熔融接 枝方法时，根据具有与二氧化硅之间的亲和性的极性官能团在通过熔融 接枝制备苯乙烯-丁二烯橡胶时的添加量，可以赋予各种含量的官能团。
当通过熔融接枝方法将极性官能团引入苯乙烯-丁二烯聚合物链中 时，对于由于亲水性二氧化硅和亲油性橡胶之间的极性差异导致的分散 性降低，可以通过引入官能团来提高橡胶与二氧化硅之间的亲和力。在 亲和力得到改善的二氧化硅橡胶组合物的情况下，由于橡胶和二氧化硅 之间的结合力上升，可以防止在橡胶组合物的储存期间或初始硫化期间 发生的二氧化硅再聚集现象以提高二氧化硅的分散性。当提高二氧化硅 的分散性时，可以诱导由填充剂之间的摩擦引起的能量损失减少，从而 在不降低轮胎组合物的整体物理性能的状态下改善滚动阻力和轮胎耐磨 性能。
上述苯乙烯-丁二烯橡胶可以为乳液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶 (Emulsion-polymerized Styrene Butadiene Rubber，下面称为“E-SBR”) 或溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶(Solution-polymerized Styrene Butadiene Rubber，下面称为“S-SBR”)。
上述丙烯酸酯基官能团可以选自由丙烯酸-2-羧乙酯(2-carboxyethylacrylate)、丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、 乙二醇甲基醚丙烯酸酯(ethylene glycol methyl ether acrylate)、丙烯酸 乙烯酯(vinylacrylate)、丙烯酸-2-羟乙酯(2-hydroxyethyl acrylate)、 丙烯酸异辛酯(isooxtylacrylate)、丙烯酸辛酯(octyl acrylate)及其组 合组成的组中。
上述甲基丙烯酸酯基官能团可以选自由甲基丙烯酸甲酯(methylmethacrylate)、甲基丙烯酸-2-二乙氨基乙酯(2-(diethylamino)ethyl methacrylate)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)、聚甲基 丙烯酸乙二醇酯(poly(ethyleneglycol)methacrylate)、甲基丙烯酸羟 丙酯(hydroxypropylmethacrylate)、乙二醇甲基丙烯酸甲酯甲基醚 (ethlyene glycol methyl ether methacrylate)、甲基丙烯酸-2-二甲氨基乙 酯(2-(dimethylamino)ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-二乙氨基乙 酯(2-(diethylamino)ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidylmethacrylate)及其组合组成的组中。
上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶可以相对于100重量份的上 述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶包含0.5至5.0重量份的上述丙烯 酸酯基或甲基丙烯酸酯基官能团。若上述官能团的含量小于0.5重量份， 则物理性能可能没有大的差异，若上述官能团的含量大于5.0重量份，则 化合物的加工性可能出现问题。
在上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶中，苯乙烯含量可以为20 至50重量百分比，丁二烯包含的乙烯基含量可以为10至40重量百分比。 若上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶包括上述范围的苯乙烯和丁 二烯，则可以期待在湿滑路面上的制动性能和冰雪路面上的制动性能得 到改善，因此优选。
上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶的玻璃化转变温度可以为 -50至-10℃。若上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶的玻璃化转变温 度在上述范围内，则可以期待在冰雪路面上的制动性能得到改善，因此 优选。
并且，上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶可以相对于100重量 份的原橡胶弹性体包含10至40重量份的油。若上述熔融接枝官能化苯 乙烯-丁二烯橡胶包括上述范围的油，则可以预期由于苯乙烯的影响而降 低的熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶的柔韧性得到提高，因此优选。
在上面，作为与熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶混合的其他橡 胶，只要是在轮胎橡胶领域所使用的橡胶，就不受限制地使用。
例如，上述其他橡胶可以为选自由天然橡胶、合成橡胶及其组合组 成的组中的一种。
上述天然橡胶可以是一般天然橡胶或改性天然橡胶。
上述一般天然橡胶可以为任何称为天然橡胶的橡胶，其原产地等不 受限制。上述天然橡胶含有顺式-1,4-聚异戊二烯作为主体，但根据所需 的性质，还可包括反式-1,4-聚异戊二烯。因此，除了含有顺式-1,4-聚异 戊二烯作为主体的天然橡胶之外，上述天然橡胶还可包括含有反式-1,4- 异戊二烯作为主体的天然橡胶，例如作为一种原生于南美洲的人心果科 橡胶的巴拉塔树等。
上述改性天然橡胶是指改性或精制上述一般天然橡胶而得的橡胶。 例如，上述改性天然橡胶可以为环氧化天然橡胶(ENR)、脱蛋白天然 橡胶(DPNR)、氢化天然橡胶等。
上述原料橡胶可以包括0至50重量份的上述天然橡胶。在上述范围 内，可以提供呈现适当的回弹性或发热等物理性能的用于轮胎胎面的橡 胶组合物。
在上文中，合成橡胶可以是丁苯橡胶(SBR)、改性丁苯橡胶、丁 二烯橡胶(BR)、改性丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、表氯醇橡胶、 氟橡胶、硅橡胶、腈橡胶、氢化腈橡胶、丁腈橡胶(NBR)、改性丁腈 橡胶、氯化聚乙稀橡胶、苯乙稀-乙稀-丁稀-苯乙稀(SEBS)橡胶、乙丙 橡胶、乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡胶、海帕伦橡胶、氯丁橡胶、乙烯- 乙酸乙烯酯橡胶、丙烯酸类橡胶、醇橡胶、乙烯基苄基氯苯乙烯丁二烯 橡胶、溴甲基苯乙烯丁基橡胶、马来酸苯乙烯丁二烯橡胶、羧酸苯乙烯 丁二烯橡胶、环氧异戊二烯橡胶、马来酸乙烯丙烯橡胶、羧酸丁腈橡胶、 溴化聚异丁基异戊二烯-共聚-对甲基苯乙烯(brominated polyisobutylisoprene-co-paramethylstyrene,BIMS)或其组合组成的组中的一种。
在一个实例中，与上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶混合的橡 胶可以为丁二烯橡胶。
例如，上述丁二烯橡胶可以是顺式-1,4丁二烯含量为至少90重量百 分比且玻璃化转变温度(Tg)为-100至-120℃的高顺式丁二烯橡胶(High Cis-Butadiene rubber)。另外，上述丁二烯橡胶在100℃下的门尼粘度可 以为43至47。在使用上述高顺式丁二烯橡胶的情况下，在耐磨性能和在 动态应力(Dynamic Stress)下的热量积累控制(Heat BuildUp)方面具 有有利效果。也就是说，上述丁二烯橡胶具有较高的分子链线性、较高 的顺式1,4丁二烯含量及较窄的分子量分布。当使用上述丁二烯橡胶时， 发热特性和回弹性优异。
例如，原料橡胶可以相对于上述原料橡胶的总重量包括0至30重量 份的上述丁二烯橡胶。在上述范围内，可以提供呈现适当的机械刚性和 耐磨性的用于轮胎胎面的橡胶组合物。
(2)增强性填料
上述用于轮胎胎面的橡胶组合物可以包括增强性填料。例如，上述 填料可以为选自由炭黑、二氧化硅、碳酸钙、粘土(水合硅酸铝)、氢 氧化铝、木质素、硅酸盐、滑石以及其组合组成的组中的一种。相对于 100重量份的上述原料橡胶，上述增强性填料的含量可以为70至120重 量份。若上述增强性填料的含量小于70重量份，则可能出现橡胶组合物 的增强性降低的问题。若上述增强性填料的含量大于120重量份，则可 能出现橡胶组合物的混合加工性降低的问题。
(2-1)炭黑
上述炭黑可以具有30至300㎡/g的氮吸附比表面积(nitrogen surface area pergram；N2SA)，并且可以具有60至180cc/100g的邻苯二甲酸二 正丁酯(n-dibutylphthalate，DBP)油吸附量，但本发明不限于此。
如果上述炭黑的氮吸附比表面积高于300㎡/g，用于轮胎的橡胶组 合物的加工性可能变差，如果氮吸附比表面积低于30㎡/g，通过作为填 料的炭黑的增强性能可能变差。另外，如果上述炭黑的DBP油吸附量高 于180cc/100g，橡胶组合物的加工性可能变差，如果DBP油吸附量小于 60cc/100g，通过作为填料的炭黑的增强性能可能变差。
上述炭黑的代表性例子包括N110、N121、N134、N220、N231、N234、 N242、N293、N299、S315、N326、N330、N332、N339、N343、N347、 N351、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N683、 N754、N762、N765、N774、N787、N907、N908、N990及N991等。
相对于100重量份的上述原料橡胶，上述炭黑的含量可以为5至20 重量份。当上述炭黑的含量小于5重量份时，可以降低通过作为填料的 炭黑的增强性能，并且当上述炭黑的含量超过20重量份时，橡胶组合物 的加工性会变差。
(2-2)二氧化硅
上述二氧化硅可以具有160至180㎡/g的氮吸附比表面积(nitrogen surfacearea per gram,N2SA)和150至170㎡/g的十六烷基三甲基溴化铵 (cetyl trimethylammonium bromide，CTAB)吸附比表面积，但本发明 不限于此。
当上述二氧化硅的氮吸附比表面积小于160㎡/g时，可能会不利于 通过作为填料的二氧化硅的增强性能，当上述二氧化硅的氮吸附比表面 积小于180㎡/g时，可能会不利于橡胶组合物的加工性。并且，当上述 二氧化硅的CTAB吸附比表面积小于150㎡/g时，可能会不利于通过作 为填料的二氧化硅的增强性能，当上述二氧化硅的CTAB吸附比表面积 大于170㎡/g时，可能会不利于橡胶组合物的加工性。
上述二氧化硅可以通过湿式法制备，也可通过干式法制备，作为市 场销售品，可举出例如，ultrasil VN2(德固赛公司制造)、ultrasil VN3 (德固赛公司制造)、Z1165MP(罗地亚公司制造)或Z165GR(罗地亚 公司制造)等。
上述二氧化硅的含量相对于100重量份的上述原料橡胶可以为65至 100重量份。若上述二氧化硅的含量小于65重量份，则可能导致橡胶的 强度提高不足和轮胎的制动性能下降，若上述二氧化硅的含量大于100 重量份，则磨损性能可能劣化。
(3)偶联剂
为了提高用作上述增强性填料的二氧化硅的分散性，可以进一步包 括偶联剂。
上述偶联剂可以为选自由硫化物类硅烷化合物、巯基类硅烷化合物、 乙稀基类硅烷化合物、氨基类硅烷化合物、环氧丙氧基(glycidoxy)类 硅烷化合物、硝基类硅烷化合物、氯代类硅烷化合物、甲基丙稀酸 (methacryl)类硅烷化合物及其组合组成的组中的一种，优选地，可以 使用硫化物类硅烷化合物。
上述硫化物类硅烷化合物可以是从由双(2-三甲氧基硅基乙基)四 硫化物、双(3-三甲氧基硅基丙基)四硫化物、双(4-三甲氧基硅基丁基) 四硫化物、双(2-三乙氧基硅基乙基)四硫化物、双(3-三乙氧基硅基丙 基)四硫化物、双(4-三乙氧基硅基丁基)四硫化物、双(2-三甲氧基硅 基乙基)三硫化物、双(3-三甲氧基硅基丙基)三硫化物、双(4-三甲 氧基硅基丁基)三硫化物、双(2-三乙氧基硅基乙基)三硫化物、双(3- 三乙氧基硅基丙基)三硫化物、双(4-三乙氧基硅基丁基)三硫化物、 双(2-三甲氧基硅基乙基)二硫化物、双(3-三甲氧基硅基丙基)二硫化 物、双(4-三甲氧基硅基丁基)二硫化物、双(2-三乙氧基硅基乙基)二硫化物、双(3-三乙氧基硅基丙基)二硫化物、双(4-三乙氧基硅基丁基) 二硫化物、3-三甲氧基硅基丙基-N,N-二甲硫基氨基甲酰(dimethylthio carbamoyl)四硫化物、3-三乙氧基硅基丙基-N，N-二甲硫基氨基甲酰四 硫化物、2-三乙氧基硅基乙基-N，N-二甲硫基氨基甲酰四硫化物、2-三 甲氧基硅基乙基-N，N-二甲硫基氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基硅基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基硅基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三甲 氧基硅基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、3-三乙氧基硅基丙基甲基丙烯酸 酯一硫化物及其组合组成的组中的一种。
上述巯基类硅烷化合物可以是选自由3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3- 巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基 硅烷及其组合组成的组中的一种。
上述乙稀基类硅烷化合物可以是选自由乙氧基硅烷、乙稀基三甲氧 基硅烷及其组合组成的组中的一种。
上述氨基类硅烷化合物可以是选自由3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨 丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基) 氨丙基三乙氧基硅烷及其组合组成的组中的一种。
上述环氧丙氧基类硅烷化合物可以是选自由γ-环氧丙氧基丙基三 甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基 二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷及其组合组成的组 中的一种。
上述硝基类硅烷化合物可以是选自由3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3- 硝基丙基三乙氧基硅烷及其组合组成的组中的一种。
上述氯代类硅烷化合物可以是选自由3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯 丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷及其 组合组成的组中的一种。
上述甲基丙烯酸类硅烷化合物可以是选自由γ-甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙 烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷及其组合组成的组中的一种。
为了提高上述二氧化硅的分散性，上述偶联剂的含量相对于100重 量份的上述原料橡胶可以为1至20重量份。若上述偶联剂的含量小于1 重量份，则二氧化硅的分散性提高不足，导致橡胶的加工性降低或低燃 油效率性能降低，若上述偶联剂的含量大于20重量份，则由于二氧化硅 和橡胶之间的相互作用非常强，因此低燃油效率性能可能优异，但制动 性能可能会很差。
(4)其他添加剂
上述用于轮胎胎面的橡胶组合物还可以包含选择性地附加的硫化 剂、硫化促进剂、硫化促进助剂、抗老化剂、软化剂或增粘剂等各种添 加剂。对于上述各种添加剂而言，只要是本发明所属技术领域中经常使 用的添加剂就都可以使用，它们的含量根据通常的用于轮胎胎面的橡胶 组合物中使用的配比决定，在此不特别限定。
上述硫化剂可以使用硫磺类硫化剂、有机过氧化物、树脂硫化剂及 如氧化镁等的金属氧化物。
作为上述硫磺类硫化剂，可以使用如硫磺粉末(S)、不溶性硫磺(S)、 沉淀硫磺(S)、胶体(colloid)硫磺等无机硫化剂和如四甲基秋兰姆二 硫化物(tetramethylthiuramdisulfide，TMTD)，四乙基秋兰姆二硫化物 (tetraethylthiuram disulfide，TETD)，二硫代二吗啉(dithiodimorpholine) 等的有机硫化剂。上述硫磺类硫化剂可以为元素硫磺或者可以制备硫磺 的硫化剂，例如二硫化胺(amine disulfide)、高分子硫磺等。
上述有机过氧化物可使用选自由过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、 过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化甲基乙基酮、异丙苯过 氧化氢、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、2，5-二甲基-2， 5-二(苯甲酰过氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己 烷-3、1，3-双(叔丁基过氧化丙基)苯、二-叔丁基过氧化二异丙基苯、 叔丁基过氧化苯、2，4-二氯过氧化苯甲酰、1，1-二丁基过氧化-3，3，5-三甲基硅氧烷、正丁基-4，4-二叔丁基过氧戊酸酯及其组合组成的组的 一种。
相对于100重量份的上述原料橡胶，包含0.5至4.0重量份的上述硫 化剂时，通过适当的硫化效果，使原料橡胶对热不太敏感且化学稳定， 因此优选。
上述硫化促进剂是指用于促进硫化速度或者在初期加硫阶段促进延 缓作用的促进剂(accelerator)。
上述硫化促进剂可以使用选自从由亚磺酰胺类、噻唑类、秋兰姆类、 硫脲类、胍类、二硫代氨基甲酸类、醛胺类、醛氨类、咪唑啉类、黄酸 盐类及其组合构成的组中的一种。
上述亚磺酰胺类硫化促进剂可以使用选自由N-环己基-2-苯塞亚磺 酰胺(CBS)、N叔-丁基-2-苯塞亚磺酰胺(TBBS)、N，N-双环己基-2- 苯塞亚磺酰胺、N-氧联二乙基-2-苯塞亚磺酰胺、N，N-二异丙基-2-苯并 噻唑亚磺酰胺及其组合构成的组中的一种亚磺酰胺类化合物。
上述噻唑类硫化促进剂可以使用选自由2-巯基苯并噻唑(MBT)、 二硫化二苯并噻唑(MBTS)、2-巯基苯并噻唑的钠盐、2-巯基苯并噻唑 的锌盐、2-巯基苯并噻唑的铜盐、2-巯基苯并噻唑的环己基胺盐、2-(2,4- 二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基4-吗啉硫代)苯并噻唑及其 组合构成的组中的一种噻唑类化合物。
上述秋兰姆类硫化促进剂可以使用选自由四甲基秋兰姆二硫化物 (TMTD)、四乙基秋兰姆二硫化物、四甲基秋兰姆一硫化物、二硫化 双亚戊基秋兰姆、硫化双亚戊基秋兰姆、四硫化双亚戊基秋兰姆、六硫 化双亚戊基秋兰姆、四丁基秋兰姆二硫化物、环戊烷秋兰姆四硫化物及 其组合构成的组中的一种秋兰姆类化合物。
上述硫脲类硫化促进剂可以使用选自由硫脲、二乙基硫脲、二丁基 硫脲、三甲基硫脲、二邻甲苯基硫脲及其组合构成的组中的一种硫脲类 化合物。
上述胍类硫化促进剂可以使用选自由二苯胍、二邻甲苯胍、三苯胍、 邻甲苯基双胍、邻苯二甲酸二苯胍及其组合构成的组中的一种胍类化合 物。
上述二硫代氨基甲酸类硫化促进剂可以使用选自由乙基苯基二硫代 氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、 二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二戊基二硫代氨 基甲酸锌、二丙基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌、十六 烷基异丙酯二硫代氨基甲酸锌、十八烷基异丙酯二硫代氨基甲酸锌、环 戊烷二硫代氨基甲酸锌与哌啶的络盐、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二乙 基二硫代氨基甲酸钠、环戊烷二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基 甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸镉及其组合 构成组中的一种二硫代氨基甲酸类化合物。
上述醛胺类或醛氨类硫化促进剂可以使用选自由乙醛-苯胺反应物、 丁醛-苯胺缩合物、六亚甲基四胺、乙醛-氨反应物及其组合构成的组中的 一种醛胺类或醛氨类化合物。
上述咪唑啉类硫化促进剂可以例如使用2-巯基咪唑啉等咪唑啉类化 合物，上述黄酸盐类硫化促进剂可以例如使用二丁基黄原酸锌等黄酸盐 类化合物。
为了能够通过促进硫化速度来最大限度地提高生产效率及增强橡胶 物理性能，相对于100重量份的上述原料橡胶，可包含0.5至4.0重量份 的上述硫化促进剂。
上述硫化促进助剂作为一种通过与上述硫化促进剂并用以充分发挥 硫化促进剂促进效果而使用的配合剂，可以使用选自由无机类硫化促进 助剂、有机类硫化促进助剂及其组合构成的组中的一种。
上述无机类硫化促进助剂可以从由氧化锌(ZnO)、碳酸锌(zinc carbonate)、氧化镁(MgO)、氧化铅(lead oxide)、氢氧化钾及其组 合构成的组中的一种。上述有机类硫化促进助剂可以使用选自由硬脂酸、 硬脂酸锌、软脂酸、亚油酸、油酸、月桂酸、二丁油酸铵(dibutyl ammonium oleate)、它们的衍生物及其组合构成的组中的一种。
尤其，上述硫化促进助剂可以同时使用上述氧化锌与上述硬脂酸。 在这种情况下，上述氧化锌就会溶于上述硬脂酸中，与上述硫化促进剂 形成有效的复合体(complex)，这样可以在加硫反应中生成游离的硫， 从而使橡胶的交联反应变得更加容易。
如果同时使用上述氧化锌与上述硬脂酸，为了起到适当的硫化促进 助剂作用，相对于100重量份的上述原料橡胶，其含量分别可以是1至5 重量份和0.5至3重量份。如果上述氧化锌与上述硬脂酸的含量低于上述 范围，就会使加硫速度变慢，导致生产效率降低。如果超过上述范围， 就会发生过早硫化(scorch)现象，导致物理性能降低。
上述软化剂是一种为了赋予橡胶可塑性使加工变得更加容易或者为 了降低加硫橡胶的硬度而添加到橡胶组合物中的物质，它是指在橡胶配 合时或者橡胶制造时使用的油类的其它材料。上述软化剂是指加工油 (Process oil)或橡胶组合物中含有的其它油类。上述软化剂可以使用选 自由石油类油、植物油及其组合构成的组中的一种，但本发明并不限于 此。
上述石油类油可以使用选自由石蜡类油、环烷类油、芳香族类油及 其组合构成的组中的一种。
上述石蜡类油比较具有代表性的实例包括美昌油株式会社生产的 P-1、P-2、P-3、P-4、P-5、P-6等，上述环烷类油比较具有代表性的实例 包括美昌油株式会社生产的N-1、N-2、N-3等，上述芳香族类油比较具 有代表性的实例包括美昌油株式会社生产的A-2、A-3等。
然而，最近，随着人们环保意识的不断加强，人们已经认识到，当 上述芳香族类油所含多环芳香烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，下 面简称“PAHs”)的含量超过3重量百分比时，就很可能会诱发癌症。 因此，可以优选使用经处理的蒸馏芳烃提取(treateddistillate aromatic extract，TDAE)油、温和提取溶剂(mild extraction solvate，MES)油、 剩余芳烃提取(residual aromatic extract，RAE)油或重质环烷油。
尤其，作为上述软化剂的油，优选选用相对上述油整体其PAHs成 分的总含量为3重量百分比以下，动态粘度为95以上(210°F SUS)， 软化剂内的芳香族成分为15至25重量百分比，环烷类成分为27至37 重量百分比，石蜡类成分为38至58重量百分比的TDAE油。
上述TDAE油不仅能够使含有上述TDAE油的轮胎具有良好的低温 特性、燃油效率性能，而且对于PAHs的致癌可能性等环境因素也具有 有利的特性。
上述植物油可以使用选自由蓖麻油、棉籽油、亚麻仁油、芥花油、 大豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、 米糠油、红花油、芝麻油、橄榄油、葵花油、棕榈仁油、山茶油、荷荷 巴油、澳洲坚果油、红花籽油、桐油及其组合构成的组中的一种。
优选地，上述软化剂的含量相对于100重量份的上述原料橡胶为0 至150重量份，这样就可以改善原料橡胶的加工性。
上述防老化剂是一种为了防止轮胎在氧气作用下发生自动氧化的连 锁反应而使用的添加剂。上述防老化剂可以使用选自由胺类、酚类、喹 啉类、咪唑类、氨基甲酸金属盐、蜡及其组合构成的组中的适当的一种。
上述胺类防老化剂可以使用选自由N-苯基-N’-(1，3-二甲基)-P- 苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-苯二胺、N-苯基-N’-异丙 基-p-苯二胺、N，N’-二苯基-p-苯二胺、N，N’-二芳基-p-苯二胺、N- 苯基-Ν’-环己基-p-苯二胺、N-苯基-Ν’-辛基-p-苯二胺及其组合构成 的组中的一种。
上述酚类防老化剂可以使用选自由酚类的2,2’-亚甲基-双(4-甲基 -6-叔-丁基酸)、2,2’-亚异丁基-双(4,6-二甲苯酸)、2,6-二叔丁基对甲 酚及其组合构成的组中的一种。
上述喹啉类防老化剂可以使用2,2,4-三甲基-1，2-二氢化喹啉及其衍 生物，具体而言，可以使用选自由6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氛 化喹琳、6-苯胺基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉、6-十二烷基-2,2,4- 三甲基-1，2-二氢化喹啉及其组合构成的组中的一种。
上述蜡优选选用含蜡烃。
上述防老化剂除了需要具有防止老化的作用外，还必须具备以下条 件，即，对橡胶的溶解度高，挥发性小，对于橡胶是非活性的，不能阻 碍加硫等。考虑上述条件时，防老化剂的含量相对于100重量份的上述 原料橡胶可以为1至10重量份。
上述粘合剂可以进一步增强橡胶与橡胶之间的粘合(tack)性能，改 善填充剂等其它添加剂的混合性、分散性及加工性，从而有助于提高橡 胶的物理性能。
上述粘合剂可以使用松香(rosin)类树脂或萜烯(terpene)类树脂 等天然树脂类粘合剂和石油树脂、煤焦油(coal tar)或烷基酚类树脂等 合成树脂类粘合剂。
上述松香类树脂可以是选自由松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯 树脂、它们的衍生物及其组合构成的组中的一种。
上述萜烯类树脂可以是选自由萜烯树脂、萜烯酚树脂及其组合构成 的组中的一种。.
上述石油树脂可以是选自由脂肪族类树脂、酸改性脂肪族类树脂、 脂环族类树脂、氢化脂环族类树脂、芳香族类(C9)树脂、氢化芳香族 类树脂、C5-C9共聚树脂、苯乙烯树脂、苯乙烯共聚树脂及其组合构成 的组中的一种。
上述煤焦油类树脂可以是苯并咲喃-讳树脂(coumarone-indene resin)。
上述烷基酚类树脂可以是p-叔-烷基酚甲醛树脂或间苯二酚甲醛树 脂，上述p-叔-烷基酚甲醛树脂可以是选自由对叔丁基苯酚甲醛、对叔辛 基苯酚甲醛树脂及其组合构成的组中的一种。
上述粘合剂的含量相对于100重量份的上述原料橡胶可以为2至4 重量份。如果上述粘合剂的含量相对于100重量份的上述原料橡胶小于2 重量份，则会不利于粘合性能，如果上述粘合剂的含量相对于100重量 份的上述原料橡胶超过4重量份，就会降低橡胶的物理性能。
上述用于轮胎胎面的橡胶组合物可以通过通常的两步骤的连续制造 工序制备。即，可以通过以下两个步骤在合适的混合机中制造：在最高 温度达到110至190℃，优选地，在130至180℃的高温条件下进行热机 械处理或进行混炼的第一步骤；在交联结合系统混合的收尾阶段，在典 型的低于110℃，例如在40至100℃的低温条件下进行机械处理的第二步骤。但本发明并不限于此。
上述用于轮胎胎面的橡胶组合物并不限于胎面(胎面冠部和胎面基 部)，而可以包含在构成轮胎的多种橡胶组成要素中。上述橡胶组成要 素包括侧壁、侧壁插入物、三角胶(apex)、胎圈包布(chafer)、钢丝 包胶或气密层等。
本发明另一实施例的轮胎通过使用上述用于轮胎胎面的橡胶组合物 来制造。使用上述橡胶组合物制造轮胎的方法可以采用依据现有技术制 造轮胎的任何一种方法，本说明书中不再对此进行详细阐述。
上述轮胎包括轿车轮胎、赛车轮胎、飞机轮胎、农机轮胎、越野 (off-the-road)轮胎、卡车轮胎或公共汽车轮胎等。另外，上述轮胎优 选为子午线(radial)轮胎或斜交(bias)轮胎。
以下，来对本发明的实施例进行详细说明，以使本发明所属技术领 域的普通技术人员轻松实现本发明。本发明可通过多种不同的实施方式 实现，并不限定于在本说明书中所说明的实施例。
[制备例：橡胶组合物的制备]
使用如下述表1所示组成制备了分别根据下述实施例及比较例的用 于轮胎胎面的橡胶组合物。制备上述橡胶组合物时采用了常用的橡胶组 合物制备方法。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 比较例1 | |
| NR<sup>1)</sup> | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| SBR<sup>2)</sup> | - | - | - | - | 70 |
| MG-SBR-0.2<sup>3)</sup> | 70 | - | - | - | - |
| MG-SBR-0.5<sup>4)</sup> | - | 70 | - | - | - |
| MG-SBR-1.0<sup>5)</sup> | - | - | 70 | - | - |
| MG-SBR-2.0<sup>6)</sup> | - | - | - | 70 | - |
| BR7<sup>)</sup> | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| 炭黑<sup>8)</sup> | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 二氧化硅<sup>9)</sup> | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 |
| 偶联剂 | 7.2 | 7.2 | 7.2 | 7.2 | 7.2 |
| 合成油<sup>10)</sup> | 20 | 20 | 20 | 20 | - |
| 加锌 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 抗老化剂 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| 硫化剂 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 |
| 促进剂 | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 |
单位：重量份
1)天然橡胶：从自然界获得的橡胶，化学名称为聚异戊二烯
2)SBR：苯乙烯含量为35％、丁二烯中的乙烯基含量为25％、Tg 为-35℃的溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶(S-SBR)，包含37.5重量份的 SRAE油
3)MG-SBR-0.2：导入0.2重量百分比的甲基丙烯酸缩水甘油酯(Glycidylmethacrylate，GMA)的熔融接枝苯乙烯-丁二烯橡胶
4)MG-SBR-0.5：导入0.5重量百分比的甲基丙烯酸缩水甘油酯的熔 融接枝苯乙烯-丁二烯橡胶
5)MG-SBR-1.0：导入1.0重量百分比的甲基丙烯酸缩水甘油酯的熔 融接枝苯乙烯-丁二烯橡胶
6)MG-SBR-2.0：导入2.0重量百分比的甲基丙烯酸缩水甘油酯的熔 融接枝苯乙烯-丁二烯橡胶
7)BR：使用钕催化剂来制备的丁二烯橡胶
8)炭黑：氮吸附值为140㎡/g且CTAB值为130㎡/g的炭黑
9)二氧化硅：氮吸附值为175㎡/g且CTAB值为160㎡/g的高分散 性二氧化硅
10)合成油：PAHs成分的总含量为3重量百分比以下，动态粘度为 95SUS(210°FSUS)，软化剂内的芳香族成分为20重量百分比，环烷 类成分为30重量百分比，石蜡类成分为40重量百分比的合成油。
[实验例1：制备的橡胶组合物的物理性能测定]
对使用上述实施例及比较例中制备的橡胶组合物来制造的橡胶试片 的物理性能进行测定，其结果如下述表2所示。
表2
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 比较例1 | |
| 门尼粘度 | 88 | 94 | 108 | 115 | 85 |
| 硬度(Shore A) | 67 | 68 | 70 | 73 | 66 |
| 300％模量(kgf/cm<sup>2</sup>) | 125 | 129 | 135 | 155 | 120 |
| 断裂能量(kgf/cm<sup>2</sup>) | 290 | 295 | 280 | 265 | 280 |
| Tg(℃) | -19 | -19 | -19 | -19 | -19 |
| 0℃tanδ | 0.365 | 0.368 | 0.379 | 0.382 | 0.354 |
| 60℃tanδ | 0.097 | 0.091 | 0.088 | 0.087 | 0.102 |
-门尼粘度(ML1+4(125℃))：使用Mooney MV2000(Alpha Technologies,Inc.)和大型转子(Largy Rotor)，在预热时间为1分钟、 转子运行时间为4分钟以及温度为125℃的条件下根据ASTM规格D1646 测定门尼粘度。
-硬度：使用A型邵氏硬度计依据DIN53505进行测定。
-300％模量：300％模量表示在300％伸长时的拉伸强度，依据ISO 37 规格进行测定。
-断裂能量：是指依据ISO 37规格橡胶断裂时的能量，通过将抗拉试 验机中测试片拉断时为止的变形(Strain)能用数值表示的方法进行测定。
-粘弹性：粘弹性利用ARES检测仪针对0.5％变形在10Hz频率下从 -60℃至70℃的范围内测定G’、G"、tanδ。
门尼粘度作为表示橡胶复合体的加工性的指标，门尼粘度数值越高， 表明橡胶的粘度越大，门尼粘度值越低，表明未加硫橡胶的加工性能越 优秀。硬度表示操控稳定性，硬度值越高，表明操控稳定性越优秀。300％ 模量数值越高显示出越优秀的拉伸特性和强度。断裂能量数值越高耐磨 性能就越优秀。Tg表示冰雪路面上的制动特性，其数值越低，表明制动 性能越优秀。0℃tanδ表示在干燥路面或湿滑路面上的制动特性，其数值 越高，表明制动性能越优秀。60℃tanδ表示滚动阻力特性，其数值越低， 表明低燃油效率特性越优秀。
参照上述表2的结果可知，与包括未通过熔融接枝官能化的溶液聚 合苯乙烯-丁二烯橡胶的比较例1相比，包括熔融接枝官能化苯乙烯-丁二 烯橡胶的实施例1至4的300％模量得到增加，从而拉伸特性和强度得到 改善，且0℃tanδ增加，由此可知在干燥路面或湿滑路面上的制动特性 将提高，且60℃tanδ减少，由此可知低燃油效率特性将提高。
[实验例2：应用轮胎时性能评价
对在上述实施例和比较例中制备的橡胶样品的物理性能进行测定， 其结果如下述表3所示。
表3
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 比较例1 | |
| 滚动阻力 | 103 | 109 | 111 | 112 | 100 |
| 在湿滑路面上的制动性能 | 106 | 107 | 110 | 111 | 100 |
| 耐磨性能 | 115 | 118 | 118 | 119 | 100 |
参照上述表3的结果可以确认，与比较例1相比，应用熔融接枝官 能化苯乙烯-丁二烯橡胶来制备的实施例1至4在滚动阻力、在湿滑路面 上的制动性能、耐磨性能方面都显示改善的效果。
尽管在上面已经详细描述本发明的优选实施例，但是应该理解本发 明的保护范围不限于此并且本领域技术人员利用本发明的基础理念进行 的改进和变型包括在本发明的权利要求中。
Claims (9)
1. 一种用于轮胎胎面的橡胶组合物，其特征在于，包括：
100重量份的原料橡胶；及
70至120重量份的增强性填料；
其中，上述原料橡胶包括0至50重量份的天然橡胶、20至100重量份的熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶及0至30重量份的丁二烯橡胶。
2.根据权利要求1所述的用于轮胎胎面的橡胶组合物，其特征在于，上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶通过使用乳液聚合或溶液聚合的苯乙烯-丁二烯引入过氧化物和丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基官能团而成。
3.根据权利要求1所述的用于轮胎胎面的橡胶组合物，其特征在于，在上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶中，苯乙烯含量为20至50重量百分比，且丁二烯包含的乙烯基含量为10至40重量百分比。
4.根据权利要求1所述的用于轮胎胎面的橡胶组合物，其特征在于，上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶具有-50至-10℃的玻璃化转变温度，且相对于100重量份的上述熔融接枝官能化苯乙烯-丁二烯橡胶包括10至40重量份的油。
5.根据权利要求2所述的用于轮胎胎面的橡胶组合物，其特征在于，上述丙烯酸酯基官能团选自由丙烯酸-2-羧乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、乙二醇甲基醚丙烯酸酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛酯及其组合组成的组中，上述甲基丙烯酸酯基官能团选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-二乙氨基乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羟丙酯、乙二醇甲基丙烯酸甲酯甲基醚、甲基丙烯酸-2-二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯及其组合组成的组中。
6.根据权利要求1所述的用于轮胎胎面的橡胶组合物，其特征在于，上述丁二烯橡胶中的顺式1,4-丁二烯含量为90重量百分比或更高，且上述丁二烯橡胶的玻璃化转变温度为-100至-120℃。
7.根据权利要求1所述的用于轮胎胎面的橡胶组合物，其特征在于，上述增强性填料包括5至20重量份的炭黑和65至100重量份的二氧化硅。
8.根据权利要求7所述的用于轮胎胎面的橡胶组合物，其特征在于，上述二氧化硅是具有160至180㎡/g的氮吸附比表面积和150至170㎡/g的CTAB吸附比表面积的高分散性二氧化硅。
9.一种轮胎，其特征在于，使用权利要求1至8中任一项所述的用于轮胎胎面的橡胶组合物来制造。
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