CN111960990A - 一种助剂及其制备方法 - Google Patents

一种助剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111960990A
CN111960990A CN202010716828.2A CN202010716828A CN111960990A CN 111960990 A CN111960990 A CN 111960990A CN 202010716828 A CN202010716828 A CN 202010716828A CN 111960990 A CN111960990 A CN 111960990A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
phosgene
temperature
introducing
inert solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010716828.2A
Other languages
English (en)
Inventor
王晶
赵飞
范定孟
邓啸韬
韩炎
张祥虎
项有和
梁小龙
胡新利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suqian Unitechem Co ltd
Original Assignee
Suqian Unitechem Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suqian Unitechem Co ltd filed Critical Suqian Unitechem Co ltd
Priority to CN202010716828.2A priority Critical patent/CN111960990A/zh
Publication of CN111960990A publication Critical patent/CN111960990A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56—Nitrogen atoms
    • C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种助剂，具体结构如下所示：

Description

一种助剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种新型助剂的制备方法，具体涉及一种助剂及其制备方法。
背景技术
Figure BDA0002598483240000011
上式物质为三丙酮胺，目前以三丙酮胺为活性基团的化工产品应用在很多方面，比如光稳定剂、阻聚剂、抗氧剂等方面。三丙酮胺用途广泛，以此开发出很多的产品，比如光稳定剂770、光稳定剂944、阻聚剂701等。目前以三丙酮胺为基础的光稳定剂产品在树脂的耐候防老化方面取得了巨大的成功，本发明提供一种不同于目前三丙酮胺系列产品的一种新方案。
为丰富三丙酮胺系列的产品线，本发明提供一种助剂及其制备方法，特别涉及一种新结构的受阻胺及其合成方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种助剂及其制备方法，特别涉及一种新结构的受阻胺及其合成方法，具有较高的结构原创性，同时所提供的合成方法反应收率高，产物潜在应用广等优点。
Figure BDA0002598483240000012
上式即是本发明要合成的物质，本发明采用的技术方案是：
Figure BDA0002598483240000013
上式是本发明所采用的原料五甲基哌啶胺。首先朝反应釜中投一部分惰性溶剂，然后投一定量五甲基哌啶胺进入釜中，搅拌使原料与溶剂混溶均匀；剧烈搅拌，然后通过液下管朝反应液中缓慢导入光气，保持较低的反应温度，使光气与五甲基哌啶胺进行低温反应。低温时所进行的主要反应如下式所示：
Figure BDA0002598483240000021
待光气导入一定量后，对反应液进行升温，反应液保持较高的温度，保持适当的反应压力，并继续通过液下管缓慢导入光气进行高温反应，同时反应液进行全回流，反应生成的氯化氢与未反应的光气通过冷凝器的不凝尾气逸出。高温时所进行的主要反应如下式所示：
Figure BDA0002598483240000022
待反应液变透明，停止通入光气，反应结束。通过液下管导入干燥的惰性气体驱除置换氯化氢及未反应的光气。然后对反应液进行负压精馏，分别蒸出惰性溶剂及产物。总反应历程如下式所示：
Figure BDA0002598483240000023
作为本发明的一种改进，所述惰性溶剂可为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯、丙苯、丁苯、戊苯、异丁苯、四氢萘、十氢萘、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、十一烷、十二烷、二恶烷、二异丁基酮、二甲基环己烷、三甲基环己烷、氯苯、二氯苯、三氯苯等中的一种，也可以是多种混合使用，优选二甲苯、三甲苯、乙苯、丙苯、正辛烷、正壬烷、正癸烷、二异丁基酮、二甲基环己烷、三甲基环己烷、氯苯、二氯苯；
作为本发明的一种改进，所述惰性溶剂与五甲基哌啶胺的投料量，惰性溶剂:五甲基哌啶胺的质量比为20:1～1:5，优选5:1～2:3；
作为本发明的一种改进，所述低温反应时的温度为-20～80℃，优选-5～40℃；
作为本发明的一种改进，所述在低温反应时，五甲基哌啶胺与通入光气的量，五甲基哌啶胺:光气的物质的量比为5:1～1:1，优选5:2～5:4；
作为本发明的一种改进，所述高温反应时的温度为100～190℃，优选120～160℃；
较为具体的，推荐本发明所述的方法为按照以下步骤进行：首先朝反应釜中投1kg的二甲苯，然后投0.5kg的五甲基哌啶胺进入釜中，搅拌使原料与溶剂混溶均匀；剧烈搅拌，然后通过液下管朝反应液中缓慢导入光气，反应温度保持在5±5℃，低温反应时光气的导入量约0.15kg。待光气导入结束，再对反应液进行升温，反应液温度保持150±10℃，保持常压全回流状态，并继续通过液下管缓慢导入光气进行高温反应，反应生成的氯化氢与未反应的光气通过冷凝器的不凝尾气逸出。待反应液变透明，停止通入光气，反应结束。通过液下管导入干燥的惰性气体驱除置换氯化氢及未反应的光气。然后对反应液在-0.095MPa进行负压精馏，分别蒸出二甲苯及1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-异氰酸酯，在顶温115～135℃时收取产物0.52kg，收率超过90％。
本发明的优点和积极效果：
1、提供了一种新结构的受阻胺及其合成方法，具有较高的结构原创性；
2、所提供的合成方法反应效率高，产品质量高；
3、所合成的产物潜在应用广，可单独作接枝型光稳定剂，也可作为合成新品种光稳定剂的中间体。
具体实施方式：
为了加深对本发明的理解，下面结合实施例对本发明内容做详细的说明。
须知，本说明书所附结构式所绘示的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本发明可实施的限定条件，故不具技术上的实质意义，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下，均应仍落在本发明所揭示的技术内容得能涵盖的范围内。
实施例1：
首先朝反应釜中投10kg的甲苯，然后投0.5kg的五甲基哌啶胺进入釜中，搅拌使原料与溶剂混溶均匀；剧烈搅拌，然后通过液下管朝反应液中缓慢导入光气，反应温度保持在-15 ±5℃，低温反应时光气的导入量约0.06kg。待光气导入结束，再对反应液进行升温，反应液温度保持120±10℃，保持常压全回流状态，并继续通过液下管缓慢导入光气进行高温反应，反应生成的氯化氢与未反应的光气通过冷凝器的不凝尾气逸出。待反应液变透明，停止通入光气，反应结束。通过液下管导入干燥的惰性气体驱除置换氯化氢及未反应的光气。然后对反应液在-0.095MPa进行负压精馏，分别蒸出甲苯及1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-异氰酸酯，在顶温115～135℃时收取产物0.43kg，收率约75％。
实施例2：
首先朝反应釜中投2.5kg的正壬烷，然后投0.5kg的五甲基哌啶胺进入釜中，搅拌使原料与溶剂混溶均匀；剧烈搅拌，然后通过液下管朝反应液中缓慢导入光气，反应温度保持在 5±5℃，低温反应时光气的导入量约0.12kg。待光气导入结束，再对反应液进行升温，反应液温度保持155±10℃，保持常压全回流状态，并继续通过液下管缓慢导入光气进行高温反应，反应生成的氯化氢与未反应的光气通过冷凝器的不凝尾气逸出。待反应液变透明，停止通入光气，反应结束。通过液下管导入干燥的惰性气体驱除置换氯化氢及未反应的光气。然后对反应液在-0.095MPa进行负压精馏，分别蒸出正壬烷及1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-异氰酸酯，在顶温115～135℃时收取产物0.5kg，收率约87％。
实施例3：
首先朝反应釜中投1.5kg的二异丁基酮，然后投0.5kg的五甲基哌啶胺进入釜中，搅拌使原料与溶剂混溶均匀；剧烈搅拌，然后通过液下管朝反应液中缓慢导入光气，反应温度保持在35±5℃，低温反应时光气的导入量约0.2kg。待光气导入结束，再对反应液进行升温，反应液温度保持175±10℃，保持常压全回流状态，并继续通过液下管缓慢导入光气进行高温反应，反应生成的氯化氢与未反应的光气通过冷凝器的不凝尾气逸出。待反应液变透明，停止通入光气，反应结束。通过液下管导入干燥的惰性气体驱除置换氯化氢及未反应的光气。然后对反应液在-0.095MPa进行负压精馏，分别蒸出二异丁基酮及1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4- 异氰酸酯，在顶温115～135℃时收取产物0.49kg，收率约85％。
实施例4：
首先朝反应釜中投1kg的正癸烷，然后投0.5kg的五甲基哌啶胺进入釜中，搅拌使原料与溶剂混溶均匀；剧烈搅拌，然后通过液下管朝反应液中缓慢导入光气，反应温度保持在55 ±5℃，低温反应时光气的导入量约0.29kg。待光气导入结束，再对反应液进行升温，反应液温度保持185±10℃，保持常压全回流状态，并继续通过液下管缓慢导入光气进行高温反应，反应生成的氯化氢与未反应的光气通过冷凝器的不凝尾气逸出。待反应液变透明，停止通入光气，反应结束。通过液下管导入干燥的惰性气体驱除置换氯化氢及未反应的光气。然后对反应液在-0.095MPa进行负压精馏，分别蒸出正癸烷及1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-异氰酸酯，在顶温115～135℃时收取产物0.42kg，收率约73％。
实施例5：
首先朝反应釜中投0.35kg的二氯苯，然后投0.5kg的五甲基哌啶胺进入釜中，搅拌使原料与溶剂混溶均匀；剧烈搅拌，然后通过液下管朝反应液中缓慢导入光气，反应温度保持在 75±5℃，低温反应时光气的导入量约0.29kg。待光气导入结束，再对反应液进行升温，反应液温度保持190±10℃，保持常压全回流状态，并继续通过液下管缓慢导入光气进行高温反应，反应生成的氯化氢与未反应的光气通过冷凝器的不凝尾气逸出。待反应液变透明，停止通入光气，反应结束。通过液下管导入干燥的惰性气体驱除置换氯化氢及未反应的光气。然后对反应液在-0.095MPa进行负压精馏，分别蒸出二氯苯及1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-异氰酸酯，在顶温115～135℃时收取产物0.35kg，收率约61％。
本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述技术手段所公开的技术手段，还包括由以上技术特征等同替换所组成的技术方案。本发明的未尽事宜，属于本领域技术人员的公知常识。

Claims (6)

1.一种助剂，其特征在于，具体结构如下所示：
Figure FDA0002598483230000011
2.一种权利要求1所述的助剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，向反应釜中投入惰性溶剂，然后投入五甲基哌啶胺进入釜中，搅拌使原料与溶剂混溶均匀；剧烈搅拌，搅拌速度保持在1～10r/s，保持反应温度为：-20～80℃，然后通过液下管朝反应液中缓慢导入光气，导入时间在1～4h，此反应为放热反应，控制光气导入速度确保在设定反应温度范围内，使光气与五甲基哌啶胺进行低温反应；具体反应方程式如下：
Figure FDA0002598483230000012
步骤二，在常压下，并继续通过液下管缓慢导入光气进行高温反应，高温反应温度为：100～190℃，同时反应液进行全回流，反应生成的氯化氢与未反应的光气通过冷凝器的不凝尾气逸出；高温时的具体反应方程式如下：
Figure FDA0002598483230000013
步骤三，待反应液变透明，停止通入光气，反应结束。通过液下管导入干燥的惰性气体驱除置换氯化氢及未反应的光气。然后对反应液进行负压精馏，分别蒸出惰性溶剂及产物；总反应方程式如下所示：
Figure FDA0002598483230000021
3.根据权利要求2所述的助剂的制备方法，其特征在于，所述惰性溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯、丙苯、丁苯、戊苯、异丁苯、四氢萘、十氢萘、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、十一烷、十二烷、二恶烷、二异丁基酮、二甲基环己烷、三甲基环己烷、氯苯、二氯苯、三氯苯中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的助剂的制备方法，其特征在于，所述惰性溶剂为二甲苯、三甲苯、乙苯、丙苯、正辛烷、正壬烷、正癸烷、二异丁基酮、二甲基环己烷、三甲基环己烷、氯苯、二氯苯中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的助剂的制备方法，其特征在于，所述惰性溶剂与五甲基哌啶胺的投料量，惰性溶剂:五甲基哌啶胺的质量比为20:1～1:5。
6.根据权利要求5所述的助剂的制备方法，其特征在于，所述惰性溶剂与五甲基哌啶胺的投料量，惰性溶剂:五甲基哌啶胺的质量比为5:1～2:3。
CN202010716828.2A 2020-07-23 2020-07-23 一种助剂及其制备方法 Pending CN111960990A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010716828.2A CN111960990A (zh) 2020-07-23 2020-07-23 一种助剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010716828.2A CN111960990A (zh) 2020-07-23 2020-07-23 一种助剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111960990A true CN111960990A (zh) 2020-11-20

Family

ID=73362297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010716828.2A Pending CN111960990A (zh) 2020-07-23 2020-07-23 一种助剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111960990A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112321490A (zh) * 2020-10-30 2021-02-05 宿迁联盛科技股份有限公司 一种助剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3135489A1 (de) * 1981-09-08 1983-03-17 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl 4-isocyanato-2,2,6,6-tetramethylpiperidin sowie seine herstellung
CN1267291A (zh) * 1997-06-17 2000-09-20 先灵公司 新的n－取代的脲的法呢基蛋白转移酶抑制剂
CN101297077A (zh) * 2005-10-24 2008-10-29 美利肯公司 用受阻胺处理的纺织品

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3135489A1 (de) * 1981-09-08 1983-03-17 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl 4-isocyanato-2,2,6,6-tetramethylpiperidin sowie seine herstellung
CN1267291A (zh) * 1997-06-17 2000-09-20 先灵公司 新的n－取代的脲的法呢基蛋白转移酶抑制剂
CN101297077A (zh) * 2005-10-24 2008-10-29 美利肯公司 用受阻胺处理的纺织品

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112321490A (zh) * 2020-10-30 2021-02-05 宿迁联盛科技股份有限公司 一种助剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108570149B (zh) 一种异腈、硫和胺的多组分聚合制备聚硫脲的方法及该聚硫脲的应用
CN111960990A (zh) 一种助剂及其制备方法
CN108531172A (zh) 一种杂化钙钛矿微晶发光材料的制备方法及其应用
CN106631836A (zh) 新型异丙醇胺的制备方法
CN106631862A (zh) 制备n‑异丙基(甲基)丙烯酰胺的方法
CN1025026C (zh) 制备纯净的不对称双取代脲的方法
CN104254536B (zh) 用二取代碳二亚胺和二亚丙基三胺生产1,5,7‑三氮杂双环[4.4.0]癸‑5‑烯
CN111960991A (zh) 一种助剂及其制备方法
CN104086430B (zh) 一种1-氨基蒽醌的合成方法
CN113302177A (zh) 用于制造二(氨基芳基)芴化合物的方法
CN109867606A (zh) 一种对苯二胺的制备工艺
CN113880730B (zh) 一种连续式制备六亚甲基二异氰酸酯的工业化方法
CN114773194A (zh) 一种制备抗氧剂1010的方法
TW202246208A (zh) 溴烷酸之氨解方法
CN114805105A (zh) 一种抗氧剂1098的合成工艺
CN107998981B (zh) 聚酯超分散剂及其制备，以及一种异氰酸酯的制备方法
FR3109149A1 (fr) Composition d’alcanolamines partiellement protonées et utilisation dans un broyeur
CN105693129A (zh) 用氨水生产水泥助磨剂的方法
CN106831630A (zh) 醋酸格拉替雷中间体的制备工艺
CN112409237B (zh) 一种n-苄基邻苯二甲酰亚胺的制备方法
CN108623508A (zh) N-苯基马来酰亚胺的提纯方法
CN115160185A (zh) 一种赖氨酸乙酯二异氰酸酯的制备方法
JPH0377859A (ja) ２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸の製造方法
CN112679436B (zh) 5-叔丁基-5-羟基-1,3-二苯基-2,4-咪唑啉二酮的连续循环工业化生产方法
US3798271A (en) Process for the manufacture of 1-amino-2,5-dialkoxy-4-chlorobenzenes

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201120