CN114805105A - 一种抗氧剂1098的合成工艺 - Google Patents
一种抗氧剂1098的合成工艺 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种抗氧剂1098的合成工艺,包括以下步骤:包括以下步骤:S1、以β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸甲酯(3,5‑甲酯)和1,6‑己二胺为反应原料,再加入催化剂1;S2、向反应瓶中加入季戊四醇及催化剂2;S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀后,经减压蒸馏分离,并得到滤液;S4、将上述滤液降温至1‑4℃,体系内析出晶体,经离心分离和干燥得到抗氧剂1098,包装处理得到抗氧剂1098(N,N'‑双‑(3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品;本发明合成过程中对流程中的甲苯进行回流利用,减少材料的损耗,降低成本,工艺流程周期短,速度快,产率高,成本低。
Description
技术领域
本发明涉及抗氧剂加工技术领域,尤其涉及一种抗氧剂1098的合成工艺。
背景技术
抗氧剂不仅能延长聚烯烃材料的使用寿命,还能提高其使用价值。(N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺为抗氧剂Irganox1098,是由原瑞士Ciba-Geigy公司研发的高分子量受阻酚类抗氧剂,具有受阻酚和受阻胺类抗氧剂的双重功能,其热稳定性和抗析出性良好,是一种优良的高分子材料用抗氧剂和热稳定剂,主要用于聚酰胺和聚缩醛,也可用于聚烯烃、聚醋,天然或合成橡胶,以及其它对热氧化敏感的高分子化合物。抗氧剂Irganox1098 的外观为白色晶体,熔点157-162℃,透光率指标为97%(425nm)和99%(500nm),是一种低毒、无污染高分子材料用抗氧剂。
现有技术中以缩合反应中酰胺化缩合制备抗氧剂1098,通过 2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯加成合成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3,5-甲酯),3,5-丙酸甲酯再与1,6-己二胺进行氨解反应得到抗氧剂1098。但是,采用现有的方式制备的抗氧剂1098收率较低,原料浪费较多,因此,我们提出了一种抗氧剂1098 的合成工艺用于解决上述问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点,而提出的一种抗氧剂1098的合成工艺。
一种抗氧剂1098的合成工艺,包括以下步骤:
S1、以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5-甲酯) 和1,6-己二胺为反应原料,再加入催化剂1,并通入惰性气体,在 110℃条件下,在甲苯中反应30-60min,反应过程中从体系分离生成的甲醇,得到抗氧剂1098母液;
S2、向反应瓶中加入季戊四醇及催化剂2,悬浮液加热搅拌至 35-45℃,逐渐滴入三氯化磷并置入反应釜反应,以得到料液;
在50-60℃,向料液中逐渐滴入2,4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液,在3-5h内滴完,于真空条件下继续保温8-10h,减压蒸馏回收甲苯,加入溶剂洗涤并使产品结晶,冷却至室温,离心、干燥,得到目标产物;
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀后,经减压蒸馏分离,并得到滤液;
S4、将上述滤液降温至1-4℃,体系内析出晶体,经离心分离和干燥得到抗氧剂1098,包装处理得到抗氧剂1098(N,N'-双-(3- (3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品。
优选的,所述S1中的催化剂1为四异丙基钛酸酯催化剂或哌啶催化剂,S2中的催化剂2为三乙胺催化剂或二甲胺催化剂。
优选的,所述S1中的惰性气体为氦气、氖气或氙气中的一种。
优选的,所述季戊四醇及催化剂2的摩尔质量比为3:(1-3)。
优选的,所述季戊四醇及催化剂2的摩尔质量比为3:2。
优选的,所述三氯化磷在1-3h滴毕,且反应釜中的反应温度为 40-50℃,反应时间为8-10h。
优选的,所述S2中的洗涤溶剂为甲醇,结晶时所用溶剂为异丙醇溶剂。
优选的,所述S3中的混合时间为2-3h,搅拌转速为 1000-1200rpm,减压过程由1.3MPa逐步降至0.5MPa。
本发明的有益效果是:
1、以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5-甲酯) 和1,6-己二胺为反应原料,并加入三氯化磷与季戊四醇等添加剂,合成了抗氧剂1098,工艺流程周期短,速度快,收率高。
2、通过滴加2,4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液可有效的提高抗氧剂1098的收率。
3、本发明合成过程中对流程中的甲苯进行回收利用,减少材料的损耗,降低成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例一:
一种抗氧剂1098的合成工艺,包括以下步骤:
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料,再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂,并通入氖气,在110℃条件下,在41.3L的甲苯中反应30min,反应过程中从体系分离生成的甲醇,得到抗氧剂1098 母液;
S2、向反应瓶中加入3mol季戊四醇及2mol三乙胺催化剂,悬浮液加热搅拌至35℃,逐渐滴入2mol三氯化磷并置入反应釜反应,以得到料液,三氯化磷在1h滴毕,且反应釜中的反应温度为50℃,反应时间为8h;
在50℃,向料液中逐渐滴入7mol的2,4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液,在3h内滴完,于真空条件下继续保温8h,减压蒸馏回收甲苯,加入甲醇溶剂洗涤并使用异丙醇溶剂使产品结晶,冷却至室温,离心、干燥,得到目标产物;
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀,混合时间为2h,搅拌转速为1000rpm,减压过程由1.3MPa 逐步降至0.5MPa,经减压蒸馏分离,并得到滤液;
S4、将上述滤液降温至1℃,体系内析出晶体,经离心分离和干燥得到抗氧剂1098,包装处理得到抗氧剂1098(N,N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品,收率94.02%。
实施例二:
一种抗氧剂1098的合成工艺,包括以下步骤:
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料,再加0.25mol的入四异丙基钛酸酯催化剂,并通入氖气,在110℃条件下,在41.3L甲苯中反应45min,反应过程中从体系分离生成的甲醇,得到抗氧剂1098 母液;
S2、向反应瓶中加入3mol的季戊四醇及2mol的三乙胺催化剂,悬浮液加热搅拌至40℃,逐渐滴入2mol的三氯化磷并置入反应釜反应,以得到料液,三氯化磷在2h滴毕,且反应釜中的反应温度为50℃,反应时间为8h;
在50℃,向料液中逐渐滴入7mol的2,4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液,在4h内滴完,于真空条件下继续保温8h,减压蒸馏回收甲苯,加入甲醇溶剂洗涤并使用异丙醇溶剂使产品结晶,冷却至室温,离心、干燥,得到目标产物;
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀,混合时间为2h,搅拌转速为1000rpm,减压过程由1.3MPa 逐步降至0.5MPa,经减压蒸馏分离,并得到滤液;
S4、将上述滤液降温至2℃,体系内析出晶体,经离心分离和干燥得到抗氧剂1098,包装处理得到抗氧剂1098(N,N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品,收率93.41%。
实施例三:
一种抗氧剂1098的合成工艺,包括以下步骤:
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料,再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂,并通入氖气,在110℃条件下,在41.3L甲苯中反应60min,反应过程中从体系分离生成的甲醇,得到抗氧剂1098 母液;
S2、向反应瓶中加入3mol的季戊四醇及2mol的三乙胺催化剂,悬浮液加热搅拌至45℃,逐渐滴入2mol的三氯化磷并置入反应釜反应,以得到料液,三氯化磷在3h滴毕,且反应釜中的反应温度为50℃,反应时间为8h;
在50℃,向料液中逐渐滴入7mol的2,4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液,在5h内滴完,于真空条件下继续保温8h,减压蒸馏回收甲苯,加入甲醇溶剂洗涤并使用异丙醇溶剂使产品结晶,冷却至室温,离心、干燥,得到目标产物;
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀,混合时间为2h,搅拌转速为1000rpm,减压过程由1.3MPa 逐步降至0.5MPa,经减压蒸馏分离,并得到滤液;
S4、将上述滤液降温至1℃,体系内析出晶体,经离心分离和干燥得到抗氧剂1098,包装处理得到抗氧剂1098(N,N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品,收率96.31%。
对比例一:
一种抗氧剂1098的合成工艺,包括以下步骤:
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料,再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂,并通入氖气,在110℃条件下,在41.3L甲苯中反应30min,反应过程中从体系分离生成的甲醇,得到抗氧剂1098 母液;
S2、将上述的抗氧剂1098母液经减压蒸馏分离,并得到固体物质,用乙醇溶解该固体物质,经加压过滤后得到抗氧剂1098滤液;
S3、将上述滤液降温至1℃,体系内析出晶体,经离心分离和干燥得到抗氧剂1098,包装处理得到抗氧剂1098(N,N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品,收率92.50%。
对比例二:
一种抗氧剂1098的合成工艺,包括以下步骤:
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料,再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂,并通入氖气,在110℃条件下,在41.3L甲苯中反应45min,反应过程中从体系分离生成的甲醇,得到抗氧剂1098 母液;
S2、将上述的抗氧剂1098母液经减压蒸馏分离,并得到固体物质,用乙醇溶解该固体物质,经加压过滤后得到抗氧剂1098滤液;
S3、将上述滤液降温至2℃,体系内析出晶体,经离心分离和干燥得到抗氧剂1098,包装处理得到抗氧剂1098(N,N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品,收率91.15%。
对比例三:
一种抗氧剂1098的合成工艺,包括以下步骤:
S1、以25mol的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5- 甲酯)和10mol的1,6-己二胺为反应原料,再加入0.25mol的四异丙基钛酸酯催化剂,并通入氖气,在110℃条件下,在41.3L甲苯中反应60min,反应过程中从体系分离生成的甲醇,得到抗氧剂1098 母液;
S2、将上述的抗氧剂1098母液经减压蒸馏分离,并得到固体物质,用乙醇溶解该固体物质,经加压过滤后得到抗氧剂1098滤液;
S3、将上述滤液降温至1℃,体系内析出晶体,经离心分离和干燥得到抗氧剂1098,包装处理得到抗氧剂1098(N,N'-双-(3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品,收率92.92%。
在相同重量的反应原料的基础上,实施例中获得抗氧剂1098的收率要高于对比例中抗氧剂1098的收率,由此可见,本发明中,以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5-甲酯)和1,6-己二胺为反应原料,并加入三氯化磷与季戊四醇等添加剂,采用二步法合成了抗氧剂1098,对二步反应的工艺条件进行了优化,提高了目标产品收率。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种抗氧剂1098的合成工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1、以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(3,5-甲酯)和1,6-己二胺为反应原料,再加入催化剂1,并通入惰性气体,在110℃条件下,在甲苯中反应30-60min,反应过程中从体系分离生成的甲醇,得到抗氧剂1098母液;
S2、向反应瓶中加入季戊四醇及催化剂2,悬浮液加热搅拌至35-45℃,逐渐滴入三氯化磷并置入反应釜反应,以得到料液;
在50-60℃,向料液中逐渐滴入2,4-二叔丁基苯酚的甲苯溶液,在3-5h内滴完,于真空条件下继续保温8-10h,减压蒸馏回收甲苯,加入溶剂洗涤并使产品结晶,冷却至室温,离心、干燥,得到目标产物;
S3、将上述S1中的抗氧剂1098母液与S2中的目标产物进行混合搅匀后,经减压蒸馏分离,并得到滤液;
S4、将上述滤液降温至1-4℃,体系内析出晶体,经离心分离和干燥得到抗氧剂1098,包装处理得到抗氧剂1098(N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)成品。
2.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺,其特征在于,所述S1中的催化剂1为四异丙基钛酸酯催化剂或哌啶催化剂,S2中的催化剂2为三乙胺催化剂或二甲胺催化剂。
3.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺,其特征在于,所述S1中的惰性气体为氦气、氖气或氙气中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺,其特征在于,所述季戊四醇及催化剂2的摩尔质量比为3:(1-3)。
5.根据权利要求4所述的一种抗氧剂1098的合成工艺,其特征在于,所述季戊四醇及催化剂2的摩尔质量比为3:2。
6.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺,其特征在于,所述三氯化磷在1-3h滴毕,且反应釜中的反应温度为40-50℃,反应时间为8-10h。
7.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺,其特征在于,所述S2中的洗涤溶剂为甲醇,结晶时所用溶剂为异丙醇溶剂。
8.根据权利要求1所述的一种抗氧剂1098的合成工艺,其特征在于,所述S3中的混合时间为2-3h,搅拌转速为1000-1200rpm,减压过程由1.3MPa逐步降至0.5MPa。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116178708A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-05-30 | 山东秋水化学科技有限公司 | 一种复合型抗氧剂的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4182704A (en) * | 1976-07-30 | 1980-01-08 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered phenyl phosphites |
CN1240787A (zh) * | 1998-06-25 | 2000-01-12 | 中国石油化工总公司 | 含有屏蔽酚的低碳酰胺的制备方法 |
CN101511913A (zh) * | 2006-09-08 | 2009-08-19 | 西巴控股有限公司 | 作为稳定剂的液体聚合物亚磷酸酯和亚膦酸酯 |
CN106674002A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-17 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 受阻酚类抗氧剂的制备方法 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4182704A (en) * | 1976-07-30 | 1980-01-08 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered phenyl phosphites |
CN1240787A (zh) * | 1998-06-25 | 2000-01-12 | 中国石油化工总公司 | 含有屏蔽酚的低碳酰胺的制备方法 |
CN101511913A (zh) * | 2006-09-08 | 2009-08-19 | 西巴控股有限公司 | 作为稳定剂的液体聚合物亚磷酸酯和亚膦酸酯 |
CN106674002A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-17 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 受阻酚类抗氧剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
吕九琢等: "合成N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]六甲撑二胺的新工艺", 精细化工, vol. 16, no. 3, pages 29 - 32 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116178708A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-05-30 | 山东秋水化学科技有限公司 | 一种复合型抗氧剂的制备方法 |
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