CN111954666A - 有机化合物和包含其的有机发光器件 - Google Patents

有机化合物和包含其的有机发光器件 Download PDF

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Abstract

本说明书涉及化合物和包含其的有机发光器件。

Description

有机化合物和包含其的有机发光器件
技术领域
本说明书涉及有机化合物和包含其的有机发光器件。
本申请要求于2018年10月16日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0123080号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有这样的结构，其包括正电极、负电极和介于其之间的有机材料层。在此，有机材料层在许多情况下具有由不同材料构成的多层结构以改善有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等构成。在这样的有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从正电极注入有机材料层中，并且电子从负电极注入有机材料层中，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。
一直需要开发用于前述有机发光器件的新材料。
[现有技术文献]美国专利申请公开第2004-0251816号
发明内容
技术问题
本说明书提供了有机化合物和包含其的有机发光器件。
技术方案
本说明书的一个示例性实施方案提供了由下式1表示的化合物。
[式1]
Figure BDA0002706068890000021
在式1中，
R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、或者经取代或未经取代的芳基，
R8和R9彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或氘，
r8为0至8的整数，r9为0至7的整数，并且当r8和r9各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同，
条件是R1至R7中的至少一者为经取代或未经取代的芳基，并且排除以下化合物。
Figure BDA0002706068890000022
此外，本说明书提供了有机发光器件，其包括：第一电极；设置成面向第一电极的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的具有一个或两个或更多个层的有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含所述化合物。
有益效果
根据本说明书的一个示例性实施方案的化合物可以用作用于有机发光器件的有机材料层的材料，并且通过使用所述化合物，可以在有机发光器件中改善效率，实现低驱动电压，和/或改善使用寿命特性。
附图说明
图1示出了根据本说明书的一个示例性实施方案的有机发光器件。
图2示出了根据本说明书的一个示例性实施方案的有机发光器件。
图3是示出二苯并呋喃的HOMO和LUMO的图。
[附图标记说明]
1：基底
2：第一电极
3：有机材料层
4：第二电极
5：空穴注入层
6：空穴传输层
7：电子阻挡层
8：发光层
9：电子传输层
10：电子注入层
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本说明书提供了由式1表示的化合物。
本说明书的由式1表示的化合物的特征在于：以蒽为中心，二苯并呋喃的3号位与萘键合，并且在萘上取代有芳基。二苯并呋喃的3号位是HOMO和LUMO二者所在的部分，影响蒽的HOMO和LUMO，并因此使得能够实现优异的空穴和电子的传输，这是发光层的主体材料所需的。
此外，可以通过在萘上取代各种芳基来调节膜的形态、主体材料之间的距离等，使得当将由式1表示的化合物应用于有机发光器件时，可以获得具有低电压、长使用寿命和高效率的器件。
在本说明书中，当一个部分“包括”一个构成要素时，除非另有具体描述，否则这不意指排除另外的构成要素，而是意指还可以包括另外构成要素。
在本说明书中，当一个构件设置在另一构件“上”时，这不仅包括一个构件与另一构件接触的情况，而且还包括在这两个构件之间存在又一构件的情况。
在本说明书中，
Figure BDA0002706068890000041
意指与另外的取代基或键合部分键合的部分。
下面将描述本说明书中的取代基的实例，但不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另外的取代基，并且取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个被取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或两个或更多个取代基取代：氘；腈基；烷基；甲硅烷基；烷氧基；芳基胺基；和芳基；以及杂环基，经例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为经芳基取代的芳基、经杂芳基取代的芳基、经芳基取代的杂环基、经烷基取代的芳基等。
在本说明书中，烷基可以为直链的或支链的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。具体地，其碳原子数优选为l至20。更具体地，其碳原子数优选为1至10。其具体实例包括：甲基；乙基；丙基；正丙基；异丙基；丁基；正丁基；异丁基；叔丁基；仲丁基；1-甲基丁基；1-乙基丁基；戊基；正戊基；异戊基；新戊基；叔戊基；己基；正己基；1-甲基戊基；2-甲基戊基；4-甲基-2-戊基；3，3-二甲基丁基；2-乙基丁基；庚基；正庚基；1-甲基己基；环戊基甲基；环己基甲基；辛基；正辛基；叔辛基；1-甲基庚基；2-乙基己基；2-丙基戊基；正壬基；2，2-二甲基庚基；1-乙基丙基；1，1-二甲基丙基；异己基；2-甲基戊基；4-甲基己基；5-甲基己基；等等，但不限于此。
在本说明书中，烷氧基可以为直链的、支链的或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。具体地，其碳原子数优选为1至20。更具体地，其碳原子数优选为1至10。其具体实例包括甲氧基；乙氧基；正丙氧基；异丙氧基；正丁氧基；异丁氧基；叔丁氧基；仲丁氧基；正戊氧基；新戊氧基；异戊氧基；正己氧基；3，3-二甲基丁氧基；2-乙基丁氧基；正辛氧基；正壬氧基；正癸氧基；苄氧基；对甲基苄氧基；等等，但不限于此。
在本说明书中，甲硅烷基可以由式-SiRaRbRc表示，并且Ra、Rb和Rc彼此相同或不同，并且可以各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。甲硅烷基的具体实例包括三甲基甲硅烷基；三乙基甲硅烷基；叔丁基二甲基甲硅烷基；乙烯基二甲基甲硅烷基；丙基二甲基甲硅烷基；三苯基甲硅烷基；二苯基甲硅烷基；苯基甲硅烷基；等等，但不限于此。
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至30个碳原子，并且更优选具有6至20个碳原子。芳基可以为单环的或多环的。当芳基为单环芳基时，其碳原子数没有特别限制，但优选为6至30。更具体地，其碳原子数优选为6至20。单环芳基的具体实例包括苯基；联苯基；三联苯基；等等，但不限于此。当芳基为多环芳基时，其碳原子数没有特别限制，但优选为10至30，并且更具体地，优选为10至20个碳原子。多环芳基的具体实例包括萘基；蒽基；菲基；三亚苯基；芘基；非那烯基；苝基；
Figure BDA0002706068890000051
基；芴基；等等，但不限于此。
在本说明书中，杂芳基包含一个或更多个除碳以外的原子，即一个或更多个杂原子，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。其碳原子数没有特别限制，但优选为2至30，并且更优选为2至20，并且杂芳基可以为单环的或多环的。杂芳基的实例包括噻吩基；呋喃基；吡咯基；咪唑基；噻唑基；
Figure BDA0002706068890000054
唑基；
Figure BDA0002706068890000055
二唑基；吡啶基；联吡啶基；嘧啶基；三嗪基；三唑基；吖啶基；哒嗪基；吡嗪基；喹啉基；喹唑啉基；喹喔啉基；酞嗪基；吡啶并嘧啶基；吡啶并吡嗪基；吡嗪并吡嗪基；异喹啉基；吲哚基；咔唑基；苯并
Figure BDA0002706068890000053
唑基；苯并咪唑基；苯并噻唑基；苯并咔唑基；苯并噻吩基；二苯并噻吩基；苯并呋喃基；菲咯啉基；异
Figure BDA0002706068890000056
唑基；噻二唑基；吩噻嗪基；二苯并呋喃基；等等，但不限于此。
在本说明书中，胺基可以选自-NH2；烷基胺基；N-烷基芳基胺基；芳基胺基；N-芳基杂芳基胺基；N-烷基杂芳基胺基；和杂芳基胺基，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。胺基的具体实例包括甲基胺基；二甲基胺基；乙基胺基；二乙基胺基；苯基胺基；萘基胺基；联苯基胺基；蒽基胺基；9-甲基蒽基胺基；二苯基胺基；N-苯基萘基胺基；二甲苯基胺基；N-苯基甲苯基胺基；三苯基胺基；N-苯基联苯基胺基；N-苯基萘基胺基；N-联苯基萘基胺基；N-萘基芴基胺基；N-苯基菲基胺基；N-联苯基菲基胺基；N-苯基芴基胺基；N-苯基三联苯基胺基；N-菲基芴基胺基；N-联苯基芴基胺基；等等，但不限于此。
在本说明书中，芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或者经取代或未经取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以为单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基、或单环芳基和多环芳基二者。例如，芳基胺基中的芳基可以选自上述芳基的实例。
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1由下式1-1或式1-2表示。
[式1-1]
Figure BDA0002706068890000061
[式1-2]
Figure BDA0002706068890000071
在式1-1和式1-2中，
R8、R9、r8和r9的限定与式1中所限定的那些相同，
R11至R17以及R21至R27彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、或者经取代或未经取代的芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、或者经取代或未经取代的芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的联苯基、经取代或未经取代的三联苯基、经取代或未经取代的萘基、经取代或未经取代的蒽基、经取代或未经取代的菲基、或者经取代或未经取代的三亚苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、或三亚苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、苯基、联苯基、或萘基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、或选自以下(1)至(6)中的任一者。
Figure BDA0002706068890000081
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7中的一者或更多者为经取代或未经取代的芳基，并且余者为氢或氘。
在式l的化合物中，HOMO和LUMO二者均位于蒽中。因此，R1至R7中的任一者或更多者为芳基的情况与其他取代基例如烷基和杂芳基相比，在不显著损害3号二苯并呋喃-蒽-萘骨架的电磁特性的同时有利于调节膜形状、分子间距离等。
在本说明书的一个示例性实施方案中，当R1至R7中的任一者为联苯基时，从式1的蒽结构到联苯基的末端苯基的键中的至少一个或更多个形成邻位或间位。当R1至R7中的任一者为联苯基时，在从式1的蒽结构到联苯基的末端苯基的键均为对位键的情况下，沉积温度由于增加的分子长度而过度升高，这引起工艺问题。相比之下，当从式1的蒽结构到联苯基的末端苯基的键中的至少一个或更多个形成邻位或间位时，可以解决关于对位键的工艺问题。
此外，当形成邻位或间位时，与对位键相比，分子的结晶度降低，因此，当通过沉积化合物来形成膜时，非晶特性得到改善。当沉积具有高结晶度的材料时，膜特性在沉积期间是不均匀的，使得材料聚集或者出现妨碍电荷移动的陷阱，并且这些陷阱引起材料的劣化现象，从而降低器件的使用寿命。包含邻位键或间位键的联苯基的化合物可以解决前述问题，并且具有长的器件使用寿命特性。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7中的任一者为以下(5)或(6)。
Figure BDA0002706068890000091
在本说明书的一个示例性实施方案中，当R1至R3中的任一者为联苯基时，从式1的蒽结构到联苯基的末端苯基的键中的至少一个或更多个形成邻位或间位。
在本说明书的一个示例性实施方案中，当R4至R7中的任一者为联苯基时，从式1的蒽结构到联苯基的末端苯基的键中的至少一个或更多个形成邻位或间位。
在本说明书的一个示例性实施方案中，当R11至R13中的任一者为联苯基时，从式1的蒽结构到联苯基的末端苯基的键中的至少一个或更多个形成邻位或间位。
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1由下式2-1或式2-2表示。
[式2-1]
Figure BDA0002706068890000101
[式2-2]
Figure BDA0002706068890000102
在式2-1和式2-2中，R8、R9、r8和r9与式1中所限定的那些相同，
R31和R32彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、或者经取代或未经取代的芳基，以及
r31和r32各自为0至6的整数，并且当r31为2或更大时，R31彼此相同或不同，并且当r32为2或更大时，R32彼此相同或不同。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R31和R32彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或氘。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R31和R32为氢。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R31和R32为氘。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11至R17彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11至R17彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11至R17中的一者或更多者为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基，并且余者为氢或氘。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11至R17中的一者为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基，并且余者为氢或氘。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11至R17中的两者为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基，并且余者为氢或氘。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11至R17彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、苯基、联苯基、或萘基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R12为经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R13为经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R14为经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R15为经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R16为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R17为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21至R27彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21至R27彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21至R27中的一者或更多者为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基，并且余者为氢或氘。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21至R27中的一者为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基，并且余者为氢或氘。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21至R27中的两者为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基，并且余者为氢或氘。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R22为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R23为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R24为经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R25为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R26为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R27为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7中的两者或更多者为经取代或未经取代的芳基。
与R1至R7中的仅一者为芳基的情况相比，R1至R7中的两者或更多者为芳基的情况具有长的使用寿命特性，原因是分子量高，玻璃化转变温度增加，因此膜中的热稳定性增强。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7中的两者或更多者为选自以下(1)至(6)中的任一者。
Figure BDA0002706068890000131
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7中的两者或更多者为苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7中的两者或更多者为联苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7中的两者或更多者为萘基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R7中的两者为选自以下(1)至(6)中的任一者。
Figure BDA0002706068890000141
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11和R12彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R12和R13彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R13和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R14和R15彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R15和R16彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R16和R17彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11和R13彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R12和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R13和R15彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R14和R16彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R15和R17彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11和R14彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R12和R15彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R13和R16彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R14和R17彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11和R15彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R12和R16彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R13和R17彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R11至R17中的两者彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基，并且余者为氢。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21和R22彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R22和R23彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R23和R24彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R24和R25彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R25和R26彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R26和R27彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21和R23彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R22和R24彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R23和R25彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R24和R26彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R25和R27彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21和R24彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R22和R25彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R23和R26彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R24和R27彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21和R25彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R22和R26彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R23和R27彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R21和R25彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R22和R26彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R23和R27彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环芳基、或者经取代或未经取代的具有10至30个碳原子的多环芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，当R12、R13、R14和R15中的除任一取代基以外的其他取代基均为氢时，R12、R13、R14和R15中的不为氢的取代基为联苯基或萘基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1为选自以下化合物中的任一者。
Figure BDA0002706068890000191
Figure BDA0002706068890000201
Figure BDA0002706068890000211
本发明的有机发光器件为这样的有机发光器件，其包括：第一电极；设置成面向第一电极的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的具有一个或两个或更多个层的有机材料层，并且有机材料层中的一个或更多个层可以包含上述化合物。
例如，本发明的有机发光器件的结构可以具有如图1和图2所示出的结构，但不限于此。
图1例示了其中第一电极2、有机材料层3和第二电极4顺序地堆叠在基底1上的有机发光器件的结构。
图1例示了一种有机发光器件，并且有机发光器件不限于此。
图2例示了其中第一电极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层8、电子传输层9、电子注入层10和第二电极4顺序地堆叠在基底1上的有机发光器件的结构。
图2例示了一种有机发光器件，并且有机发光器件不限于此，并且还可以在发光层5与第二电极4之间包括另外的有机材料层。
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含式1的化合物。
本发明的有机发光器件包括发光层，并且发光层可以包含主体和掺杂剂，主体和掺杂剂的质量比为99∶1至80∶20。
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含式1的化合物作为主体。
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含式1的化合物作为蓝色主体。
在本说明书的一个示例性实施方案中，发光层包含下式A的化合物作为掺杂剂。
[式A]
Figure BDA0002706068890000221
在式A中，
A1至A4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基。
在本发明的一个示例性实施方案中，A1至A4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基、或者经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的杂芳基。
在本发明的一个示例性实施方案中，A1至A4彼此相同或不同，并且各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、芴基、三亚苯基、咔唑基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基。
在本发明的一个示例性实施方案中，A1至A4彼此相同或不同，并且各自独立地为联苯基、或二苯并呋喃基。
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层、或空穴注入和传输层，并且空穴注入层、空穴传输层、或空穴注入和传输层可以包含式1的化合物。
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层可以包括电子注入层、电子传输层、或电子注入和传输层，并且电子注入层、电子传输层、或电子注入和传输层可以包含式1的化合物。
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层可以包括电子阻挡层或空穴阻挡层，并且电子阻挡层或空穴阻挡层可以包含式1的化合物。
例如，根据本发明的有机发光器件可以通过如下来制造：通过使用物理气相沉积(PVD)法(例如溅射或电子束蒸镀)，在基底上沉积金属或具有导电性的金属氧化物或其合金以形成正电极，在正电极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层以及包含式1的化合物的有机材料层，然后在其上沉积可以用作负电极的材料。除了上述方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积负电极材料、有机材料层和正电极材料来制造。
作为正电极材料，通常优选具有高的功函数的材料以便促进空穴注入到有机材料层中。在本发明中可以使用的正电极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ITO)和铟锌氧化物(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO∶Al或SnO2∶Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基化合物)、聚[3，4-(亚乙基-1，2-二氧基)化合物](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。
作为负电极材料，通常优选具有低的功函数的材料以便促进电子注入到有机材料层中。负电极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO2/Al；等等，但不限于此。
空穴注入材料为可以在低电压下很好地接收来自正电极的空穴的材料，并且空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选为在正电极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间的值。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚化合物的导电聚合物等，但不限于此。
空穴传输材料适当地为可以接收来自正电极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层的具有高的空穴迁移率的材料。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、具有共轭部分和非共轭部分二者的嵌段共聚物等，但不限于此。
发光材料为可以接收来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴与电子结合而发出可见光区域中的光的材料，并且优选为对荧光或磷光具有高量子效率的材料。其具体实例包括：8-羟基-喹啉铝配合物(Alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并
Figure BDA0002706068890000241
唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯；等等，但不限于此。
当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同材料或不同材料形成。
本说明书的有机发光器件可以通过本领域已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的一个或更多个层通过使用所述化合物形成。
本说明书还提供了用于制造通过使用所述化合物形成的有机发光器件的方法。
掺杂剂材料的实例包括芳族化合物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族化合物为具有经取代或未经取代的芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、
Figure BDA0002706068890000242
二茚并芘等，以及苯乙烯基胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺取代有至少一个芳基乙烯基，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基为经取代或未经取代的化合物。其具体实例包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但不限于此。此外，金属配合物的实例包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且电子传输材料适当地为可以很好地接收来自阴极的电子并将电子转移至发光层的具有高的电子迁移率的材料。其具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包括Alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物；等等，但不限于此。电子传输层可以与如根据相关技术使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，阴极材料的合适实例包括具有低的功函数的典型材料，后接铝层或银层。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐，在每种情况下都后接铝层或银层。
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应和将电子注入发光层或发光材料中的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且在形成薄膜的能力方面也是优异的。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0002706068890000251
唑、
Figure BDA0002706068890000252
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物；金属配合物化合物；含氮5元环衍生物；等等，但不限于此。
金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
空穴阻挡层是阻挡空穴到达阴极的层，并且通常可以在与空穴注入层的条件相同的条件下形成。其具体实例包括
Figure BDA0002706068890000253
二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、BCP、铝配合物等，但不限于此。
根据使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发射型、底部发射型或双发射型。
本发明的有机发光器件可以使用有机发光器件的典型制造方法和材料来制造，不同之处在于使用上述化合物形成具有一个或更多个层的有机材料层。
发明实施方式
在以下实施例中将具体地描述式1的化合物的制备方法和使用其的有机发光器件的制造。然而，提供以下实施例用于例示本发明，并且本发明的范围不由此限制。
在以下反应式中，关于取代基的类型和数量，在本领域技术人员适当选择公知的起始材料时，可以合成各种类型的中间体。作为反应的类型和反应条件，可以使用本领域已知的那些。
Figure BDA0002706068890000261
当基于典型的技术常识适当地组合本说明书的实施例中描述的制备式和中间体时，均可以制备本说明书中描述的所有式1的化合物。
[制备例]
<制备例1>化合物1的制备
(制备例1-1)化合物1-1的制备
Figure BDA0002706068890000262
将9-溴蒽(20.0g，77.8mmol)和二苯并[b，d]呋喃-3-基硼酸(18.1g，85.6mmol)溶解在300ml 1，4-二
Figure BDA0002706068890000263
烷中，将K3PO4(49.5g，233.3mmol)溶解在150ml H2O中，并将所得溶液放入三颈烧瓶中。向其中添加Pd(P(t-Bu)3)2(0.8g，1.6mmol)，并将所得混合物在氩气氛回流条件下搅拌8小时。当反应终止时，将烧瓶冷却至室温，然后将反应溶液转移至分液漏斗并用水和乙酸乙酯萃取。将萃取物用MgSO4干燥，过滤并浓缩，然后将样品用硅胶柱色谱法纯化以获得20.1g化合物1-1(产率75％，MS[M+H]+＝344)。
(制备例1-2)化合物1-2的制备
Figure BDA0002706068890000271
将化合物1-1(20.0g，58.1mmol)、NBS(10.9g，61.0mmol)、400mL DMF放入2颈烧瓶中，并在氩气氛下在室温下搅拌8小时。在反应终止之后，将反应溶液转移至分液漏斗并将有机层用水和乙酸乙酯萃取。将萃取物用MgSO4干燥，过滤并浓缩，然后将样品用硅胶柱色谱法纯化以获得21.6g化合物1-2(产率88％，MS[M+H]+＝423)。
(制备例1-3)化合物1的制备
Figure BDA0002706068890000272
将化合物1-2(20.0g，47.2mmol)和中间体A(12.9g，52.0mmol)溶解在300ml 1，4-二
Figure BDA0002706068890000273
烷中，将K3PO4(30.1g，141.7mmol)溶解在150ml H2O中，并将所得溶液放入三颈烧瓶中。向其中添加Pd(P(t-Bu)3)2(0.5g，0.9mmol)，并将所得混合物在氩气氛回流条件下搅拌8小时。当反应终止时，将烧瓶冷却至室温，然后将反应溶液转移至分液漏斗并用水和乙酸乙酯萃取。将萃取物用MgSO4干燥，过滤并浓缩，然后将样品用硅胶柱色谱法纯化，然后进行升华纯化，以获得8.0g化合物1(产率31％，MS[M+H]+＝546)。
<制备例2>化合物2的制备
Figure BDA0002706068890000281
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备8.2g化合物2，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体B(产率28％，MS[M+H]+＝622)。
<制备例3>化合物3的制备
Figure BDA0002706068890000282
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备7.7g化合物3，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体C(产率30％，MS[M+H]+＝546)。
<制备例4>化合物4的制备
Figure BDA0002706068890000291
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备8.5g化合物4，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体D(产率33％，MS[M+H]+＝546)。
<制备例5>化合物5的制备
Figure BDA0002706068890000292
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备6.5g化合物5，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体E(产率25％，MS[M+H]+＝546)。
<制备例6>化合物6的制备
Figure BDA0002706068890000293
使用与制备化合物l的方法相同的方法制备8.2g化合物6，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体F(产率28％，MS[M+H]+＝622)。
<制备例7>化合物7的制备
Figure BDA0002706068890000301
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备9.4g化合物7，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体G(产率32％，MS[M+H]+＝622)。
<制备例8>化合物8的制备
Figure BDA0002706068890000302
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备8.8g化合物8，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体H(产率30％，MS[M+H]+＝622)。
<制备例9>化合物9的制备
Figure BDA0002706068890000311
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备8.2g化合物9，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体I(产率28％，MS[M+H]+＝622)。
<制备例10>化合物10的制备
Figure BDA0002706068890000312
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备7.1g化合物10，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体J(产率24％，MS[M+H]+＝622)。
<制备例11>化合物11的制备
Figure BDA0002706068890000313
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备9.4g化合物11，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体K(产率32％，MS[M+H]+＝622)。
<制备例12>化合物12的制备
Figure BDA0002706068890000321
使用与制备化合物1的方法相同的方法制备6.5g化合物12，不同之处在于，在(制备例1-3)中，将中间体A改变为中间体L(产率22％，MS[M+H]+＝622)。
[实验例]
<比较例1>
将薄薄地涂覆有厚度为
Figure BDA0002706068890000322
的氧化铟锡(ITO)的玻璃基底放入溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声洗涤。在这种情况下，使用由Fischer Co.制造的DeconTM CON705产品作为清洁剂，并且使用利用由Millipore Co.制造的0.22μm灭菌过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ITO洗涤30分钟之后，通过使用蒸馏水重复进行两次超声洗涤10分钟。在用蒸馏水洗涤完成之后，用异丙醇、丙酮和甲醇各溶剂将基底超声洗涤10分钟，干燥，然后输送至等离子体清洗器。此外，通过使用氧等离子体将基底清洗5分钟，然后输送至真空沉积机。
在由此准备的透明ITO电极上以95：5的重量比热真空沉积以下HT和PD至
Figure BDA0002706068890000323
的厚度，从而形成空穴注入层，随后仅真空沉积HT材料至
Figure BDA0002706068890000324
的厚度，从而形成空穴传输层。在空穴传输层上热真空沉积由以下EB表示的化合物至
Figure BDA0002706068890000325
的厚度作为电子阻挡层。随后，以96∶4的重量比真空沉积BH-A和由以下BD表示的化合物至
Figure BDA0002706068890000326
的厚度作为发光层。随后，以1∶1的重量比热真空沉积ET和由Liq表示的化合物至
Figure BDA0002706068890000327
Figure BDA0002706068890000328
的厚度作为电子传输层，随后，真空沉积以下由Liq表示的化合物至
Figure BDA0002706068890000329
的厚度，从而形成电子注入层。随后通过在电子注入层上以10∶1的重量比沉积镁和银至
Figure BDA0002706068890000331
的厚度并沉积铝至
Figure BDA0002706068890000332
的厚度来形成负电极，从而制造有机发光器件。
Figure BDA0002706068890000333
<实验例1>至<实施例12>
以与比较例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于，在比较例1中，使用表1中描述的化合物代替BH-A作为发光层的主体化合物。
<比较例2>至<比较例11>
以与比较例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于，在比较例1中，使用表1中描述的化合物代替BH-A作为发光层的主体化合物。此外，下表1中的BH-B至BH-K的各化合物如下。
Figure BDA0002706068890000341
通过向实验例和比较例中制造的有机发光器件施加电流来测量电压、效率和使用寿命(T95)，并且其结果示于下表1中。在这种情况下，通过施加10mA/cm2的电流密度来测量电压和效率，T95意指在20mA/cm2的电流密度下初始亮度降低至95％所需的时间。
[表1]
Figure BDA0002706068890000351
可以看出，当与比较例2至4的结果相比时，在二苯并呋喃的3号位与蒽键合的材料表现出比在其4号位更低的电压特性。对二苯并呋喃材料进行量子计算，并且其分子轨道示于图3中。通过Schrodinger Material Science Suite程序的密度泛函理论(DFT，densityfunctional theory)进行量子计算，并且在这种情况下，分别使用B3LYP和6-31G*作为泛函和基函数。从图3中可以看出，二苯并呋喃的3号位是最高占据分子轨道(HOMO)和最低占据分子轨道(LUMO)二者所在的位置，并且当与蒽键合时影响这两个分子轨道功能。由于用于发光层的主体材料传输空穴和电子二者，因此在3号位的二苯并呋喃键合使得能够实现优异的空穴和电子的传输，并且特别地，与其他位置不同，HOMO也位于3号位，因此，在3号位的二苯并呋喃键合通过增加分子的HOMO能级并促进空穴的注入而具有降低驱动电压的效应。
在式1的结构中，当R1至R7中的任一者或更多者为芳基时的分子量高于当R1至R7均为氢时的分子量。通常，当分子量增加时，玻璃化转变温度增加，膜中的热稳定性增强，因此具有更长的使用寿命特性。
然而，当R1至R7中的任一者为联苯基时，在从式1的蒽结构到联苯基的末端苯基的键均为对位键的情况下，沉积温度由于增加的分子长度而过度增加，这引起工艺问题。
为了避免这些问题，重要的是，使用在具有高玻璃化转变温度的同时沉积温度不过度增加的取代基。当R1至R7中的任一者为联苯基时，从式1的蒽结构到联苯基的末端苯基的键中的任一个或更多个为邻位键或间位键或者R1至R7中的两者或更多者各自为芳基的情况对应于在具有高玻璃化转变温度的同时具有适当水平的沉积温度的取代基。
取代基赋予由于蒽与二苯并呋喃的3号位之间的键合而具有增加的长度的分子以增加分子间距离的效应，并且这影响掺杂剂的分子间距离，从而提供抑制由自猝灭引起的效率降低的效应。因此，当使用式1的化合物作为有机发光器件的蓝色发光层主体时，可以获得具有低电压、高效率和长使用寿命的器件。
此外，可以看出，包含具有邻位键或间位键的联苯基的化合物6至9(实验例6至9)在化合物的非晶特性方面是优异的，从而提供优异的器件使用寿命特性。

Claims (9)

1.一种由下式1表示的化合物：
[式1]
Figure FDA0002706068880000011
在式1中，
R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、或者经取代或未经取代的芳基，
R8和R9彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或氘，
r8为0至8的整数，r9为0至7的整数，并且当r8和r9各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同，
条件是R1至R7中的至少一者为经取代或未经取代的芳基，并且排除以下化合物：
Figure FDA0002706068880000012
2.根据权利要求1所述的化合物，其中式1由下式1-1或式1-2表示：
[式1-1]
Figure FDA0002706068880000021
[式1-2]
Figure FDA0002706068880000022
在式1-1和式1-2中，
R8、R9、r8和r9的限定与式1中所限定的那些相同，以及
R11至R17以及R21至R27彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、或者经取代或未经取代的芳基。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中R1至R7彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的联苯基、经取代或未经取代的三联苯基、经取代或未经取代的萘基、经取代或未经取代的蒽基、经取代或未经取代的菲基、或者经取代或未经取代的三亚苯基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中当R1至R7中的任一者为联苯基时，从式1的蒽结构到联苯基的末端苯基的键中的至少一个具有邻位键或间位键。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中R1至R7中的两者或更多者为经取代或未经取代的芳基。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中式1为选自以下化合物中的仟一者：
Figure FDA0002706068880000031
Figure FDA0002706068880000041
Figure FDA0002706068880000051
7.一种有机发光器件，包括：
第一电极；
设置成面向所述第一电极的第二电极；和
设置在所述第一电极与所述第二电极之间的具有一个或两个或更多个层的有机材料层，
其中所述有机材料层中的一个或更多个层包含根据权利要求1至6中任一项所述的化合物。
8.根据权利要求7所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括发光层，并且所述发光层以99∶1至80∶20的质量比包含主体和掺杂剂。
9.根据权利要求7所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括发光层，并且所述发光层包含所述化合物作为主体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112500397A (zh) * 2020-12-18 2021-03-16 武汉尚赛光电科技有限公司 一种具有二苯并呋喃接蒽核心结构的有机电致发光材料及其制备方法和器件

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220081791A (ko) 2020-12-09 2022-06-16 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140083107A (ko) * 2012-12-24 2014-07-04 엘지디스플레이 주식회사 청색 형광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
US20160005980A1 (en) * 2014-07-03 2016-01-07 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR20170039020A (ko) * 2015-09-30 2017-04-10 주식회사 스킨앤스킨 유기 전계발광 화합물 및 유기 전계발광 소자
WO2018110887A1 (ko) * 2016-12-14 2018-06-21 주식회사 엘지화학 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180072058A (ko) * 2016-12-21 2018-06-29 희성소재 (주) 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20180081005A (ko) * 2017-01-05 2018-07-13 머티어리얼사이언스 주식회사 유기전계발광소자
CN108463535A (zh) * 2016-12-20 2018-08-28 株式会社Lg化学 有机发光元件
US20180277771A1 (en) * 2015-10-13 2018-09-27 Sfc Co., Ltd. Organic light-emitting diode having alleviated luminance reduction in low dynamic range
CN110317186A (zh) * 2018-03-28 2019-10-11 乐金显示有限公司 新的有机化合物和包含其的有机电致发光器件
CN111448679A (zh) * 2018-08-17 2020-07-24 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN112567544A (zh) * 2018-09-20 2021-03-26 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN112930382A (zh) * 2018-10-26 2021-06-08 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 多种发光材料以及包含其的有机电致发光装置
CN112955523A (zh) * 2018-10-26 2021-06-11 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物及包含其的有机电致发光装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10135513B4 (de) 2001-07-20 2005-02-24 Novaled Gmbh Lichtemittierendes Bauelement mit organischen Schichten
JP5750821B2 (ja) * 2009-11-09 2015-07-22 三菱化学株式会社 有機化合物、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明
TW201245408A (en) * 2011-04-08 2012-11-16 Du Pont Electronic device
KR102327086B1 (ko) * 2014-06-11 2021-11-17 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102176843B1 (ko) * 2015-04-23 2020-11-10 에스에프씨주식회사 유기 발광 소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102136806B1 (ko) 2018-03-28 2020-07-23 엘지디스플레이 주식회사 신규한 유기화합물 및 상기 유기화합물을 포함하는 유기전계 발광소자

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140083107A (ko) * 2012-12-24 2014-07-04 엘지디스플레이 주식회사 청색 형광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
US20160005980A1 (en) * 2014-07-03 2016-01-07 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR20170039020A (ko) * 2015-09-30 2017-04-10 주식회사 스킨앤스킨 유기 전계발광 화합물 및 유기 전계발광 소자
US20180277771A1 (en) * 2015-10-13 2018-09-27 Sfc Co., Ltd. Organic light-emitting diode having alleviated luminance reduction in low dynamic range
WO2018110887A1 (ko) * 2016-12-14 2018-06-21 주식회사 엘지화학 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN108463535A (zh) * 2016-12-20 2018-08-28 株式会社Lg化学 有机发光元件
KR20180072058A (ko) * 2016-12-21 2018-06-29 희성소재 (주) 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20180081005A (ko) * 2017-01-05 2018-07-13 머티어리얼사이언스 주식회사 유기전계발광소자
CN110317186A (zh) * 2018-03-28 2019-10-11 乐金显示有限公司 新的有机化合物和包含其的有机电致发光器件
CN111448679A (zh) * 2018-08-17 2020-07-24 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN112567544A (zh) * 2018-09-20 2021-03-26 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN112930382A (zh) * 2018-10-26 2021-06-08 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 多种发光材料以及包含其的有机电致发光装置
CN112955523A (zh) * 2018-10-26 2021-06-11 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物及包含其的有机电致发光装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112500397A (zh) * 2020-12-18 2021-03-16 武汉尚赛光电科技有限公司 一种具有二苯并呋喃接蒽核心结构的有机电致发光材料及其制备方法和器件

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KR20200042851A (ko) 2020-04-24
CN111954666B (zh) 2023-09-29
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