CN111943831A - 一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物及其制备方法，该方法采用N,N‑二甲基甲酰胺或二甲基亚砜作为合成聚醚醚酮的溶剂，在特定条件下反应，使用二溴二苯醚为封端剂，经过蒸馏水纯化后得到聚醚醚酮；这种高阻燃性聚醚醚酮区别于其它聚芳醚酮的特征为端基含有溴基团，因此所提供的聚醚醚酮低聚物具备较高的玻璃化转变温度，较低的熔融粘度和高温热稳定性。

Description

一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法。

背景技术

近些年来，阻燃高分子材料是高分子领域的一个热点研究课题。以聚醚醚酮为代表的一类高性能热塑性树脂具有很好阻燃性能，聚醚醚酮可以达到UL94V-0阻燃标准，在很多领域有着重要的应用前景。由于聚醚醚酮具有优异的机械加工性能，它也经常被用作复合材料的基体材料，但使用聚醚醚酮作为基体材料也存在着不足，虽然聚醚醚酮自身可以达到UL94 V-0阻燃标准，但添加进其它材料后形成的复合材料，其阻燃性能往往会降低一个或数个等级，从而妨碍应用范围，其主要原因是添加进的其它材料的阻燃等级较低，影响了复合材料的整体阻燃性能。

为了使聚醚醚酮作为复合材料的基体材料能在更广泛的领域中得到应用，通过在直链聚醚醚酮分子上添加含溴基团，可以提高聚醚醚酮本身的阻燃性能，在制备聚醚醚酮复合材料时，阻燃性不会大幅度降低，同时氟端基的减少，溴端基的增加，可以加强分子链的刚性，提高聚醚醚酮的化学稳定性，防止聚醚醚酮分子发生高温交联，从而提高树脂的使用温度，最终提高聚醚醚酮材料的综合性能和应用范围。

目前在文献中报导的聚芳醚酮类树脂的熔点已经高达465℃以上，在理论上已经将使用温度提高到345℃，但这么高的熔点的材料很难加工成实用的制品，通过提高熔点来提高聚芳醚酮类材料使用温度的方法已经走到极限，因此提高高温时的稳定性而又具备较低的熔点，才是理想的高分子材料。

传统的聚醚醚酮合成方法是含有1,4-苯二酚结构的线性聚醚醚酮在合成的过程中需要逐步升温，最终反应温度要超过325℃，而含有羟基的单体在这个温度下可能发生分解或升华，生成的聚醚醚酮分子自身也会发生交联，无法保证聚醚醚酮分子的线性分布，从而降低聚醚醚酮的物理性能。除此之外，反应所用的固体溶剂二苯砜在降温时会凝固，聚合物从中析出，这也是阻碍端基加溴反应进行的一个原因。因此，使用具有大分子量的传统线性聚醚醚酮来实现端基溴化提高阻燃性是不合适的，使用具有较小分子量的聚醚醚酮实现溴化是可行的方案。

发明内容

本发明针对现有技术存在的空白之处，提供了一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法，该方法采用N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜作为合成聚醚醚酮的溶剂，在特定条件下反应，使用二溴二苯醚为封端剂，经过蒸馏水纯化后得到聚醚醚酮；这种高阻燃性聚醚醚酮区别于其它聚芳醚酮的特征为端基含有溴基团，因此所提供的聚醚醚酮低聚物具备较高的玻璃化转变温度，较低的熔融粘度和高温热稳定性。

本发明的创新之处在于：

传统的聚醚醚酮系列材料的合成过程温度较高，具有较高的熔点，在高温情况下能溶于特定有机溶剂中，所以传统的聚醚醚酮耐有机溶剂性能具有一定的局限性，这样的聚醚醚酮只能作为热塑性材料使用。考虑到以上多种的原因，在保证不失去聚醚醚酮结构特性的前提下，选用聚醚醚酮低聚物来实现功能化是比较可行的。因为分子量较低的聚醚醚酮低聚物，采用溴端基封端后，在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)这样的高沸点溶剂中也是具有很高的稳定性的，且在其沸点温度范围内可满足聚合与封端反应的要求，这对于制备薄膜或预浸料等领域极具价值，这样就拓宽了聚醚醚酮这类高性能聚合物的使用范围，使其在更广泛的领域得到应用。本发明采用合成聚醚醚酮低聚物的方法再用二溴二苯醚封端，进而成为一种高稳定性的防止自交联的热塑性树脂基体。本发明通过调整双酚单体和双氟单体的比例，合成了不同分子量的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物。

本发明的具体技术方案是：

本发明二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的分子式结构如下：

其中聚合度n＝1～10，分子量在700～3500。

为了获得上述的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，发明人提供了两种制备方法，分别为一步法和二步法，其中：

一步法的具体技术方案是：

一种二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的制备方法，以双氟单体与双酚单体为原料，以二溴二苯醚为封端剂，以碳酸钠和(或)碳酸钾为成盐剂，

其中双氟单体∶双酚单体∶二溴二苯醚封端剂的摩尔比为2～3∶3～4∶2.1～2.2，，成盐剂与双酚单体摩尔比为2∶1；

所述的双氟单体为4，4’-二氟二苯甲酮；所述双酚单体为1,4-苯二酚或1,4-联苯酚或1,3-苯二酚或3,3'-二甲基-4,4'-联苯酚；

具体的制备工艺如下：

首先将双氟单体和双酚单体按比例加入到有机溶剂中，有机溶剂中双氟单体与双酚单体的含量按质量计占有机溶剂的30～35％，以碳酸钠和/或碳酸钾为成盐剂；高纯氮气保护，升温至在155～175℃，之后在155～175℃下带水成盐1～1.5小时，继续升温至195～205℃，在该温度下聚合2～3小时，然后按比例加入二溴二苯醚封端剂，继续反应2小时，出料于冰醋酸水溶液中，之后用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，干燥得到粉末状的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物；经检测，该二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的聚合度n＝4～6，产率92％以上；

上述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)；

所述的冰醋酸水溶液，冰醋酸与水的体积比为1∶100。

一步法的另一种具体技术方案是：

一种二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的制备方法，以双酚单体为原料，以二溴二苯醚为封端剂，以碳酸钠和(或)碳酸钾为成盐剂，

其中双酚单体∶二溴二苯醚封端剂的摩尔比为1∶2.1～2.2，成盐剂与双酚单体的摩尔比为2∶1；

具体的制备工艺如下：

首先将双酚单体加入到有机溶剂中，有机溶剂中双酚单体的含量按质量计占有机溶剂的30～35％，高纯氮气保护，升温至在155～175℃，之后在155～175℃下带水成盐1～1.5小时，继续升温至195～205℃，在该温度下聚合2～3小时，然后加入二溴二苯醚封端剂，继续反应2小时，出料于冰醋酸水溶液中，之后用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，干燥得到粉末状的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物。该二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的聚合度n＝3，产率94％以上。

所述的双酚单体是1,4-苯二酚或3,3'-二甲基-4,4'-联苯酚。

所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)；

所述的冰醋酸水溶液，冰醋酸与水的体积比为1∶100。

上述两种一步法的区别在于单体的选择，从收率而言，采用双酚单体的方法效果更好，同时由于没有采用含氟原料，具有更好的环保效益。

发明人提供的二步法的具体技术方案是：

一种二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的制备方法，包括(1)羟基封端聚醚醚酮低聚物的合成和(2)二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的合成两个步骤；其中：

(1)羟基封端聚醚醚酮低聚物的合成：

将对羟基苯甲醚与双氟单体按摩尔比2∶1的比例加入到有机溶剂中，对羟基苯甲醚和双氟单体含量按质量计占有机溶剂的30％～35％，以碳酸钠和/或碳酸钾为成盐剂，升温至155～175℃，带水成盐1～1.5小时，控制反应温度195～205℃聚合2～3小时后，出料于冰醋酸水溶液中，用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，烘干，得到初始低聚物；

将上述得到的初始低聚物加入到按体积比为1∶3～4的氢碘酸与醋酸的混合溶剂中，初始低聚物的含量按质量计占混合溶剂的6％～10％；加热回流至固体全部溶解，溶解后回流5～7小时，冷却至有固体粉末析出，将固体粉末用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，烘干，得到羟基封端的聚醚醚酮低聚物；，经计算，产率88％以上；

(2)二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的合成：

将双氟单体和上述获得的羟基封端的聚醚醚酮低聚物加入到有机溶剂中，有机溶剂中双氟单体与羟基封端的聚醚醚酮低聚物的含量按质量计占溶剂的30～35％，以碳酸钠和/或碳酸钾为成盐剂升温至155～175℃，带水成盐1～1.5小时后，在195～205℃下聚合2～3小时，加入二溴二苯醚封端剂，在210～230℃下继续反应3小时，获得二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，将得到的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物出料于冰醋酸水溶液中，用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，烘干，最终得到粉末状的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物。经检测该二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的聚合度n＝5，产率为94％以上；

其中双氟单体∶羟基封端的聚醚醚酮低聚物∶二溴二苯醚封端剂的摩尔比为1∶2∶2.1～2.2；

所述的双氟单体为4，4’-二氟二苯甲酮；

所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)；

所述的冰醋酸水溶液，冰醋酸与水的体积比为1∶100。

两步法与一步法相比，都是可行的，但是两步法为优选方案，其收率更高，产物分解温度高。两步法与一步法中所述的带水成盐，实际上是通过向体系内加入一定量的甲苯，利用甲苯回流过程带出反应体系中的水分，同时甲苯也从体系中被蒸发除去，从而实现对应的目的。

与现有技术相比，本申请的有益效果如下：

1.本发明专利提供的含溴端基的聚醚醚酮低聚物具有高阻燃性能，可作为聚醚醚酮复合材料的基体材料使用。

2.本发明专利提供了一类具有低粘度、高耐热性的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的制备方法。这类低聚物熔体粘度很低，是理想的复合材料的基体材料，并且制备的复合材料具有高热稳定性。

3.本发明专利利用二溴二苯醚基团在高温条件下具有高热稳定性，得到的高性能聚醚醚酮树脂也具有优异的热稳定性，在氮气中5％热分解温度大于550℃。其中一步法的产品，热分解温度能达到550℃，两步法的产品，热分解温度更能达到558.5℃。

4.本发明专利得到的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物具有优异的加工性能，其最低熔体粘度在0.5Pa·s～40Pa·s，且二溴二苯醚基团在交联过程中无挥发性副产物逸出，可满足复合材料工艺中对树脂的基本要求。

5.本发明专利得到的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的合成方法可分为一步法和两步法。当n＞3时用两步法合成效果更好；本专利所制备的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物具有良好的加工性，其最低熔体粘度在0.5Pa·s，从样品的DSC曲线上看该聚醚醚酮低聚物的熔点在322～331℃。

本专利所制备的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物具有良好的加工性，得到的树脂还有优异的热性能，通过对聚合物进行DSC扫描，得到树脂玻璃化转变温度为170～180℃；热失重分析得知聚合物在氮气中5％热分解温度大于550℃。

具体实施方式

下面结合实施例来进一步说明本发明，可以使本领域技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明；

实施例1：

一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法，采用两步法，包括以下步骤：

(1)羟基封端的聚醚醚酮低聚物制备的具体实施例

将4，4’-二氟二苯甲酮(65.46g，0.3mol)、对羟基苯甲醚(78.21g，0.63mol)、碳酸钾(91.29g，0.6615mol)和N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(400ml)，甲苯(120ml)放入装有机械搅拌、氮气通口、带水器、回流冷凝管的2000ml的三颈烧瓶中，甲苯回流1.5小时，升温蒸除甲苯，控制反应温度155℃，继续反应1.5小时。最后出料到冰醋酸水溶液中，用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，得到初始低聚物，干燥备用。将上述得到的初始低聚物(30.0g)、氢碘酸(150ml)和醋酸(600ml)加入到装有机械搅拌、氮气通口、回流冷凝管的2000ml的三颈烧瓶中，加热回流至固体全部溶解后，继续反应2～3小时，而后让其自然冷却至有固体粉末析出，将此粉末用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，烘干，最终得到羟基封端的聚醚醚酮低聚物，产率92％以上。

(2)二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物制备：

将实施例1中得到的羟基封端的聚醚醚酮低聚物(5.97g，0.015mol)、碳酸钾(2.4g，0.0174mol)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(60ml)，甲苯(30ml)放入装有机械搅拌、氮气通口、带水器、回流冷凝管的500ml的三颈烧瓶中，甲苯回流1.5小时，加热蒸除甲苯，控制反应温度195～205℃，继续反应3小时。然后加入二溴二苯醚(0.0315mol，10.33g)，将反应温度控制在220～235℃继续反应2小时，最后出料到冰醋酸水溶液中，用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性干燥，得到二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，呈黄色粉末状固体。产率94％以上，聚合度为n＝4,其得到树脂玻璃化转变温度为174.6℃。热失重分析得知聚合物在氮气中5％热分解温度为558.5℃。

实施例2：

一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法，采用一步法，包括以下步骤：

将1,4-苯二酚(2.7933g，0.015mol)、碳酸钾(4.14g，0.03mol)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(60ml)，甲苯(30ml)放入装有机械搅拌、氮气通口、带水器、回流冷凝管的100ml的三颈烧瓶中，甲苯回流2小时，升温蒸除甲苯，控制反应温度180～190℃，继续反应4小时。然后加入4-氟-4’-二溴二苯醚基二苯酮(FPEB)(0.0105mol，3.15g)，将反应温度控制在160～170℃继续反应4小时，最后出料到冰醋酸水溶液中，先用蒸馏水洗至水溶液呈中性，再用丙酮洗涤三次，干燥，得到二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，呈黄色粉末状固体。产率90％以上，聚合度为n＝5，其得到树脂玻璃化转变温度为175.2℃。热失重分析得知聚合物在氮气中5％热分解温度为550℃。

实施例3：

与实施例2所提供的制备方法相同，只是将实施例2中的1,4-苯二酚换成3,3’-二甲基-4,4’-联苯酚，余下方法及相应的用量完全相同，也能得到可自交联的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，产率90％以上，聚合度为n＝6，其得到树脂玻璃化转变温度为175.8℃。热失重分析得知聚合物在氮气中5％热分解温度为558.5℃。

实施例4：

一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法，采用一步法，包括以下步骤：

将4，4’-二氟二苯酮(2.18g，0.01mol)、对苯二酚(1.65g，0.015mol)、无水碳酸钾(4.14g，0.03mol)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(20ml)，甲苯(10ml)放入装有机械搅拌、氮气通口、带水器、回流冷凝管的100ml的三颈烧瓶中，甲苯回流2小时，升温蒸除甲苯，控制反应温度195～205℃，继续反应3小时。然后加入二溴二苯醚)(0.033mol，10.824g)，将反应温度控制在220～235℃继续反应3小时，最后出料到冰醋酸水溶液中，用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，干燥，得到二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，呈黄褐色粉末状固体。产率96％，聚合度为n＝4，其得到树脂玻璃化转变温度为173.8℃。热失重分析得知聚合物在氮气中5％热分解温度为556.9℃。

实施例5：

一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法，采用一步法，包括以下步骤：

将4，4’-二氟二苯甲酮(7.8552g，0.036mol)、1,4-苯二酚(5.2848g，0.048mol)、碳酸钾(13.267g，0.096mol)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(60ml)，甲苯(30ml)放入装有机械搅拌、高纯氮气通口、带水器、回流冷凝管的500ml的三颈烧瓶中，甲苯回流1.5小时，加热蒸除甲苯，控制反应温度190～205℃，继续反应3小时。然后加入二溴二苯醚(0.0252mol，8.2656g)，将反应温度控制在220～235℃继续反应2小时，最后出料到冰醋酸水溶液中，用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，干燥，得到二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，呈浅黄色粉末状固体。产率96％，聚合度为n＝5，其得到树脂玻璃化转变温度为175.4℃。热失重分析得知聚合物在氮气中5％热分解温度为559.1℃。

实施例6：

一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法：

与实施例5、6的方法相同，只是将1,4-苯二酚换为1,4-联苯酚、1,3-苯二酚、3,3’-二甲基-4,4’-联苯酚，余下的方法全同，也能得到二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物。产率90％以上。聚合度为n＝6，其得到的树脂玻璃化转变温度为177.7℃。热失重分析得知在氮气中5％热分解温度为559.4℃。

实施例7：

一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法，与实施例1、2、3、4、5、6、7的方法相同，只是将有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)换成二甲基亚砜(DMSO)，余下的方法用量等全部相同，也能得到二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物。产率88％以上。聚合度为n＝4，其得到的树脂玻璃化转变温度为171.4℃。热失重分析得知在氮气中5％热分解温度为555.2℃。

以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (4)

1.一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物，其特征在于：具体为二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，其分子式结构如下：

其中聚合度n＝1～10，分子量在700～3500。

2.一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法，其特征在于，

以双氟单体与双酚单体为原料，以二溴二苯醚为封端剂，以碳酸钠和/或碳酸钾为成盐剂，

其中双氟单体∶双酚单体∶二溴二苯醚封端剂的摩尔比为2～3∶3～4∶2.1～2.2，成盐剂与双酚单体摩尔比为2∶1；

所述的双氟单体为4，4’-二氟二苯甲酮；所述双酚单体为1,4-苯二酚或1,4-联苯酚或1,3-苯二酚或3,3'-二甲基-4,4'-联苯酚；

具体的制备工艺如下：

首先将双氟单体和双酚单体按比例加入到有机溶剂中，有机溶剂中双氟单体与双酚单体的含量按质量计占有机溶剂的30～35％，以碳酸钠和/或碳酸钾为成盐剂；高纯氮气保护，升温至在155～175℃，之后在155～175℃下带水成盐1～1.5小时，继续升温至195～205℃，在该温度下聚合2～3小时，然后按比例加入二溴二苯醚封端剂，继续反应2小时，出料于冰醋酸水溶液中，之后用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，干燥得到粉末状的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物；经检测，该二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的聚合度n＝4～6；

上述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；

所述的冰醋酸水溶液，冰醋酸与水的体积比为1∶100。

3.一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法，其特征在于，

以双酚单体为原料，以二溴二苯醚为封端剂，以碳酸钠和/或碳酸钾为成盐剂，

其中双酚单体∶二溴二苯醚封端剂的摩尔比为1∶2.1～2.2，成盐剂与双酚单体的摩尔比为2∶1；

具体的制备工艺如下：

首先将双酚单体加入到有机溶剂中，有机溶剂中双酚单体的含量按质量计占有机溶剂的30～35％，高纯氮气保护，升温至在155～175℃，之后在155～175℃下带水成盐1～1.5小时，继续升温至195～205℃，在该温度下聚合2～3小时，然后加入二溴二苯醚封端剂，继续反应2小时，出料于冰醋酸水溶液中，之后用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，干燥得到粉末状的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，该二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的聚合度n＝3；

所述的双酚单体是1,4-苯二酚或3,3'-二甲基-4,4'-联苯酚；

所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；

所述的冰醋酸水溶液，冰醋酸与水的体积比为1∶100。

4.一种高阻燃性聚醚醚酮低聚物的制备方法，其特征在于，

包括(1)羟基封端聚醚醚酮低聚物的合成和(2)二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的合成两个步骤；其中：

(1)羟基封端聚醚醚酮低聚物的合成：

将对羟基苯甲醚与双氟单体按摩尔比2∶1的比例加入到有机溶剂中，对羟基苯甲醚和双氟单体含量按质量计占有机溶剂的30％～35％，以碳酸钠和/或碳酸钾为成盐剂，升温至155～175℃带水成盐1～1.5小时，控制反应温度195～205℃聚合2～3小时后，出料于冰醋酸水溶液中，用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，烘干，得到初始低聚物；

将上述得到的初始低聚物加入到按体积比为1∶3～4的氢碘酸与醋酸的混合溶剂中，初始低聚物的含量按质量计占混合溶剂的6％～10％；加热回流至固体全部溶解，溶解后回流5～7小时，冷却至有固体粉末析出，将固体粉末用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，烘干，得到羟基封端的聚醚醚酮低聚物；

(2)二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的合成：

将双氟单体和上述获得的羟基封端的聚醚醚酮低聚物加入到有机溶剂中，有机溶剂中双氟单体与羟基封端的聚醚醚酮低聚物的含量按质量计占溶剂的30～35％，以碳酸钠和/或碳酸钾为成盐剂升温至155～175℃，带水成盐1～1.5小时后，在195～205℃下聚合2～3小时，加入二溴二苯醚封端剂，在210～230℃下继续反应3小时，获得二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，将得到的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物出料于冰醋酸水溶液中，用煮沸的蒸馏水洗至水溶液呈中性，烘干，最终得到粉末状的二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物，经检测该二溴二苯醚封端的聚醚醚酮低聚物的聚合度n＝5；

其中双氟单体∶羟基封端的聚醚醚酮低聚物∶二溴二苯醚封端剂的摩尔比为1∶2∶2.1～2.2；

所述的双氟单体为4，4’-二氟二苯甲酮；

所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；

所述的冰醋酸水溶液，冰醋酸与水的体积比为1∶100。