CN111933917A - 一种含硅材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种含硅材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111933917A
CN111933917A CN202011081594.5A CN202011081594A CN111933917A CN 111933917 A CN111933917 A CN 111933917A CN 202011081594 A CN202011081594 A CN 202011081594A CN 111933917 A CN111933917 A CN 111933917A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon
containing material
oxide particles
silicon oxide
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011081594.5A
Other languages
English (en)
Inventor
涂飞跃
方自力
杨乐之
彭青姣
余林遇
罗磊
封青阁
覃事彪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy Co Ltd
Original Assignee
Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy Co Ltd filed Critical Changsha Research Institute of Mining and Metallurgy Co Ltd
Priority to CN202011081594.5A priority Critical patent/CN111933917A/zh
Publication of CN111933917A publication Critical patent/CN111933917A/zh
Priority to PCT/CN2021/080988 priority patent/WO2022077855A1/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种含硅材料及其制备方法和应用，包括硅氧化物颗粒和硅酸盐矿物颗粒，硅酸盐矿物颗粒分散在硅氧化物颗粒的内部和表面；或硅酸盐矿物分散在硅氧化物颗粒的内部或表面。含硅材料的制备方法，包括以下步骤：（1）准备所需原料，将硅和二氧化硅混合后加热沉积得到沉积物，将沉积物粉碎得到硅氧化物颗粒；（2）将硅氧化物颗粒与含钙化合物混合，在特定条件下激发进行反应，得到含硅材料。本发明的含硅材料应用于负极材料时能够降低嵌锂和释锂时材料的体积效应，从而提高电池的首次循环效率以及安全性能，同时对负极活性材料对水敏感的问题也有一定的改善作用。本发明的制备方法工艺简单、操作简便、产能高，可适用于大规模产业化生产。

Description

一种含硅材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于锂离子电池领域，尤其涉及一种含硅材料及其制备方法和应用。
背景技术
在现有的二次电池种类中，锂离子电池在发展空间、使用寿命和电学性能等方面都具有较大的优势，具备相当的竞争力。目前，高速发展的动力电池市场对锂离子电池提出了更高的要求：更高的能量密度、更好的循环寿命、更好的高低温充放电性能和安全性能等，因此，作为锂离子电池的重要组成部分和影响电池电学性能的关键因素，关于锂离子电池电极材料的研究还需要进一步地深入与完善。
硅作为新型负极活性材料表现出了很高的容量，同时该类材料的脱嵌锂电压较低，被认为是最有希望替代碳材料成为下一代锂离子电池的负极材料。但是硅作为负极活性材料使用时在充放电过程中存在较大的体积效应，易导致电极断裂粉化、电阻增大、循环性能骤降，严重地限制了硅负极材料的利用和商业化进程。
目前，对于硅负极活性材料的研究主要包括硅粉与碳源进行混合热解制备硅-碳复合材料、使用气相法同时沉积硅和非晶二氧化硅等，但经过上述方法改进后的硅负极活性材料的首次充放效率依然较低，对水仍比较敏感，安全性和稳定性也未得到明显的提高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，为克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种含硅材料及其制备方法和应用，该含硅材料体积效应和对水敏感性低，能有效提高首次循环效率以及安全性能。该含硅材料的制备方法工艺简单、操作简便、产能高，可适用于大规模产业化生产。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
一种含硅材料，包括硅氧化物颗粒和硅酸盐矿物颗粒，所述硅酸盐矿物颗粒分散在硅氧化物颗粒的内部和表面；或所述硅酸盐矿物分散在硅氧化物颗粒的内部或表面。
上述技术方案的设计思路在于，硅氧化物颗粒包括硅相以及二氧化硅相，二氧化硅相分散在硅相的内部和/或表面，当硅氧化物作为负极活性材料时，硅氧化物颗粒中的二氧化硅在充放电过程中具有明显的体积效应，造成了电池循环性能和首次循环效率的降低，还容易导致使用安全方面的问题出现；硅氧化物中的硅酸盐矿物颗粒由二氧化硅反应转化生成，因此硅酸盐矿物颗粒的存在能够降低硅氧化物中作为二氧化硅的质量占比，提高了短路时的接触电阻，降低了负极活性材料的体积效应，有利于提高电池的首次循环效率、循环性能以及安全性能。
作为上述技术方案的优选，所述硅酸盐矿物颗粒为硅灰石。硅灰石在取代二氧化硅减少材料体积效应的同时还不会对含硅材料的电化学性能造成较大不利影响。
作为上述技术方案的优选，所述硅酸盐矿物颗粒的质量在所述含硅材料的质量分数为A，0.1%＜A＜30%。在硅酸盐矿物颗粒的质量分数达到0.1%时，含硅材料作为负极活性材料的对水敏感性得到了较为显著的改善；而若硅酸盐矿物颗粒的质量分数超过30%，则会导致含硅材料作为负极活性材料时失去其电学性质，导致电池无法正常使用。
作为上述技术方案的优选，所述硅酸盐矿物颗粒在所述含硅材料的质量份数为A，0.1%＜A＜20%。所述经过发明人的反复试验和测试，得到硅酸盐矿物颗粒最适宜的质量分数A为0.1%＜A＜20%。
作为上述技术方案的优选，所述硅氧化物颗粒包括硅相和二氧化硅相，所述硅相中含有金属元素X，所述金属元素X为钛元素、铝元素、碱金属和碱土金属中的一种或多种，和/或所述二氧化硅相中含有金属元素Z，所述金属元素Z为钛元素、铝元素、碱金属和碱土金属中的一种或多种。硅相和/或二氧化硅相中金属元素的存在可改善硅氧化物颗粒的电化学性能。
作为上述技术方案的优选，所述金属元素X和Z为Ti、Al、Li和Mg中的一种或多种。上述几种金属的导电性较硅好或可以降低材料的相对氧含量，能够最大程度上提高硅氧化物颗粒以及含硅材料在电学方面的表现。
作为上述技术方案的优选，所述含硅材料表面还覆盖有碳材料。由于碳材料具有较高的可逆比容量和导电性能，使用碳材料层对含硅进行包覆能够改善含硅活性物质颗粒的比容量和导电性，从而提高负极活性材料及其所应用于的电池的电学性能。
作为上述技术方案的优选，所述碳材料覆盖所述含硅材料的表面30%以上的面积。
作为上述技术方案的优选，碳材料层质量占含硅材料质量的0.01%~30%。
作为上述技术方案的优选，硅氧化物颗粒的分子式由SiOx表示，0.5≤x≤1.7。
基于同一技术构思，本发明还提供一种上述技术方案的含硅材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）准备所需原料，将硅和二氧化硅混合后加热沉积得到沉积物，将沉积物粉碎得到硅氧化物颗粒；
（2）将硅氧化物颗粒与含钙化合物混合，在特定条件下激发进行反应，得到含硅材料。
上述制备方法的原理为：通过与含钙化合物进行反应，能够将含硅材料中的SiO2反应转化成硅酸盐矿物颗粒，从而降低了含硅材料的体积效应，有利于提高电池的首次循环效率、循环性能以及安全性能；本技术方案的制备方法操作简单，适于大规模产业化生产。
作为上述技术方案的优选，所述步骤（2）中含钙化合物为氧化钙或氢氧化钙，所述硅氧化物颗粒与含钙化合物的反应操作具体为将硅氧化物颗粒与含钙化合物进行球磨混合激发，发生重聚合，再将产物经后处理后进行煅烧，得到所述含硅材料。
基于同一技术构思，本发明还提供一种上述技术方案的含硅材料的应用，所述含硅材料作为负极活性材料应用于锂离子二次电池。
上述技术方案的设计思路在于，将上述技术方案中的含硅材料作为负极活性材料应用于锂离子二次电池中，可以有效降低锂离子二次电池负极材料的体积效应，有利于提高电池的首次循环效率以及安全性能。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
（1）本发明的含硅材料，能够降低嵌锂和释锂时材料的体积效应，从而提高电池的首次循环效率以及安全性能，同时由于硅酸盐矿物颗粒本身是是对水稳定的成份，因此对负极活性材料对水敏感的问题有一定的改善作用。
（2）本发明的含硅材料的制备方法，工艺简单、操作简便、产能高，可适用于大规模产业化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1的含硅材料的结构示意图；
图2为本发明对比例1的含硅材料的结构示意图；
图3为本发明实施例1和2及对比例1的含硅材料的XRD测试对比图；
图4为本发明实施例1的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1：
本实施例的含硅材料，包括硅氧化物颗粒、覆盖在硅氧化物颗粒表面的硬炭层和分散在硅氧化物颗粒内部和/或表面的硅灰石，其中，硅灰石占含硅材料总质量约为6%。含硅材料的结构示意图如图1所示，其中，X元素可以是碱金属、碱土金属、钛元素和铝元素中的一种或多种任意元素，Z元素可以是碱金属、碱土金属、钛元素和铝元素中的一种或多种任意元素，X和Z元素可以相同也可以不同，在本实施例中X和Z金属元素均为Li。
本实施例的含硅材料的扫描电子显微镜照片如图4所示。
本实施例的含硅材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将硅粉和二氧化硅按照1：1的比例混合，在惰性气体的保护下低压加热后，在顶部沉积板上进行沉积，得到SiOx成分的结块，将该结块经颚碎、气流粉碎、球磨后粉化得到硅氧化物颗粒（SiOx颗粒）；
（2）将上述SiOx颗粒与氢氧化钙（质量比为30:1）在碱性条件下进行球磨混合激发，进行激发并经80℃温养护，发生重聚合，再将产物经破碎、粉碎球磨，经冲洗后，在惰性气体的保护下加热至1400℃，得到分散有硅灰石的SiOx颗粒；
（3）将上述分散有硅酸盐矿物颗粒的SiOx颗粒使用烃类气体进行化学气相沉积，在表面形成碳材料层，然后进行预锂化处理，得到含硅材料。
实施例2：
本实施例的含硅材料，包括硅氧化物颗粒、覆盖在硅氧化物颗粒表面的硬炭层和分散在硅氧化物颗粒内部和/或表面的硅灰石，其中，硅灰石占含硅材料总质量的2%。
本实施例的含硅材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将硅粉和二氧化硅按照1：1的比例混合，在惰性气体的保护下低压加热后，在顶部沉积板上进行沉积，得到SiOx成分的结块，将该结块经颚碎、气流粉碎、球磨后粉化得到硅氧化物颗粒（SiOx颗粒）。
（2）将上述SiOx颗粒与氧化钙混合，浸渍在水中进行激发并经80℃温养护，发生重聚合，再将产物经破碎、粉碎球磨、干燥，再在惰性气氛下加热至1400℃，得到分散有硅灰石的SiOx颗粒。
（3）将上述分散有硅酸盐矿物颗粒的SiOx颗粒使用烃类气体进行化学气相沉积，在表面形成碳材料层，然后进行预锂化处理，得到含硅材料。
对比例1：
本对比例的负极活性材料，包括硅氧化物颗粒和覆盖在硅氧化物颗粒表面的硬炭层。本对比例的负极活性材料的结构如图2所示。
本对比例的负极活性材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将硅粉和二氧化硅按照1：1的比例混合，在惰性气体的保护下低压加热后，在顶部沉积板上进行沉积，得到SiOx成分的结块，将该结块经颚碎、气流粉碎、球磨后粉化得到SiOx颗粒。
（2）将上述分散有硅酸盐矿物颗粒的SiOx颗粒使用烃类气体进行化学气相沉积，在表面形成碳材料层，然后进行预锂化/预掺杂处理，得到含硅材料。
对实施例1、2的含硅材料以及对比例的负极活性材料进行XRD测试，结果如图3所示。
将实施例1、实施例2的含硅材料以及对比例1的负极活性材料制成负极再制备成电池后，进行相关测试，结果如下：
将上述三组电池经扣电0.1C充放进行容量测试，结果见表1。
测试结果显示，实施例1和实施例2虽然容量有一定下降，但首次充放效率和对比例1相比较，均有不同程度上升，改善了材料的电性能，符合预期设计期望。
表1 容量测试结果
Figure 971340DEST_PATH_IMAGE001
经表2中所示条件的对水稳定性测试，结果显示，实施例1和实施例2在空气和水中暴露，不会影响容量发挥，显著优于对比例1，改善了材料的对水敏感的特性，符合预期设计期望。
表2 材料对水稳定性测试结果（容量保持率）
Figure 785713DEST_PATH_IMAGE002
经表3中所示条件的对实施例1、2和对比例1进行安全和滥用测试（表中数字代表电池失控严重程度：1：无冒烟；2：冒烟但无明火；3，明火；4，爆炸），结果显示，实施例1和实施例2在短路、过充和针刺测试中，均表现出比对比例1更优的安全特性，符合预期设计期望。
表3 材料制备电池安全性测试结果
Figure 670492DEST_PATH_IMAGE003

Claims (7)

1.一种含硅材料，其特征在于，包括硅氧化物颗粒和硅酸盐矿物颗粒，所述硅酸盐矿物颗粒分散在硅氧化物颗粒的内部和表面；或所述硅酸盐矿物颗粒分散在硅氧化物颗粒的内部或表面；所述硅酸盐矿物颗粒为硅灰石；所述硅酸盐矿物颗粒的质量在所述含硅材料的质量分数为A，0.1%＜A＜20%；所述含硅材料表面还覆盖有碳材料。
2.如权利要求1所述的含硅材料，其特征在于，所述硅氧化物颗粒包括硅相和二氧化硅相，所述硅相中含有金属元素X，所述金属元素X为钛元素、铝元素、碱金属和碱土金属中的一种或多种，和/或所述二氧化硅相中含有金属元素Z，所述金属元素Z为钛元素、铝元素、碱金属和碱土金属中的一种或多种。
3.如权利要求2所述的含硅材料，其特征在于，所述金属元素X和Z为Ti、Al、Li和Mg中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的含硅材料，其特征在于，所述碳材料覆盖所述含硅材料的表面30%以上的面积。
5.一种权利要求1所述的含硅材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）准备所需原料，将硅和二氧化硅混合后加热沉积得到沉积物，将沉积物粉碎得到硅氧化物颗粒；
（2）将硅氧化物颗粒与含钙化合物混合，进行球磨混合激发，发生重聚合，再将产物经后处理后进行煅烧，得到所述含硅材料。
6.如权利要求5所述的含硅材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中含钙化合物为氧化钙或氢氧化钙。
7.一种权利要求1-4任一项所述的含硅材料的应用，其特征在于，所述含硅材料作为负极活性材料应用于锂离子二次电池。
CN202011081594.5A 2020-10-12 2020-10-12 一种含硅材料及其制备方法和应用 Pending CN111933917A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011081594.5A CN111933917A (zh) 2020-10-12 2020-10-12 一种含硅材料及其制备方法和应用
PCT/CN2021/080988 WO2022077855A1 (zh) 2020-10-12 2021-03-16 一种含硅材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011081594.5A CN111933917A (zh) 2020-10-12 2020-10-12 一种含硅材料及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111933917A true CN111933917A (zh) 2020-11-13

Family

ID=73334375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011081594.5A Pending CN111933917A (zh) 2020-10-12 2020-10-12 一种含硅材料及其制备方法和应用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN111933917A (zh)
WO (1) WO2022077855A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113241429A (zh) * 2021-04-23 2021-08-10 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种负极活性材料的制备方法
WO2022077855A1 (zh) * 2020-10-12 2022-04-21 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种含硅材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109904393A (zh) * 2017-12-08 2019-06-18 浙江工业大学 一种锂离子电池用石墨烯负载过渡金属硅酸盐纳米膜材料及其制备方法
CN110615423A (zh) * 2019-09-24 2019-12-27 中国科学院化学研究所 一种锂电池硅基复合负极材料的制备方法
CN110649236A (zh) * 2019-09-24 2020-01-03 中国科学院化学研究所 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法
CN111384385A (zh) * 2020-03-25 2020-07-07 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种含硅材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111933917A (zh) * 2020-10-12 2020-11-13 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种含硅材料及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109904393A (zh) * 2017-12-08 2019-06-18 浙江工业大学 一种锂离子电池用石墨烯负载过渡金属硅酸盐纳米膜材料及其制备方法
CN110615423A (zh) * 2019-09-24 2019-12-27 中国科学院化学研究所 一种锂电池硅基复合负极材料的制备方法
CN110649236A (zh) * 2019-09-24 2020-01-03 中国科学院化学研究所 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法
CN111384385A (zh) * 2020-03-25 2020-07-07 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种含硅材料及其制备方法和应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022077855A1 (zh) * 2020-10-12 2022-04-21 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种含硅材料及其制备方法和应用
CN113241429A (zh) * 2021-04-23 2021-08-10 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种负极活性材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022077855A1 (zh) 2022-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7237167B2 (ja) シリコン複合物負極材料、その調製方法及びリチウムイオン電池
CN111180691A (zh) 双层碳包覆的硅基复合材料及其制备方法和应用
CN111048770B (zh) 一种三元掺杂的硅基复合材料及其制备方法和应用
WO2010113710A1 (ja) 電極材料とその製造方法、及び、リチウムイオン二次電池
CN108807862A (zh) 一种硅基复合材料及其制备方法、负极材料和锂电池
CN111816859A (zh) 硅基负极材料、其制备方法及锂离子二次电池
CN111477849B (zh) 一种多孔Si/SiC/C材料的制备方法及负极材料
CN111048764A (zh) 一种硅碳复合材料及其制备方法和应用
WO2022002057A1 (zh) 硅氧复合负极材料、负极和锂离子电池及其制备方法
CN112652742B (zh) 硅碳复合材料及其制备方法和应用
CN111653759A (zh) 一种硅基复合材料及其制备方法
WO2021136376A1 (zh) 硅基负极材料及其制备方法、电池和终端
KR102176590B1 (ko) 리튬 이차전지용 음극 활물질의 제조방법 및 리튬 이차전지
CN111933917A (zh) 一种含硅材料及其制备方法和应用
CN111384385B (zh) 一种含硅材料及其制备方法和应用
Zou et al. Large-scale direct regeneration of LiFePO 4@ C based on spray drying
Wang et al. Two‐position intrinsic element complement: synthesis and electrochemical properties of Li2+ xMn1‐xSiO4@ carbon as cathode materials for lithium batteries
CN108565427B (zh) 一种碳/钛酸锂复合材料的制备方法
CN109638231B (zh) 氧化亚硅复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN113241429A (zh) 一种负极活性材料的制备方法
CN114914407A (zh) 硅碳复合材料及其制备方法和应用
CN117038928A (zh) 一种锂电池用硅基负极材料及其制备方法
JP2019043821A (ja) 微粒子、微粒子の製造方法、及びリチウムイオン二次電池
CN115312736B (zh) 一种Si@TiN-沥青复合负极材料的制备方法
CN108878823B (zh) 一种金属橄榄石包覆纳米硅的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201113