CN111916752A - 正极极片及其制作方法、二次电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种正极极片及其制作方法、二次电池，其中正极极片包括：集流体和涂布在所述集流体上的第一材料层，以及涂布在所述第一材料层上的第二材料层；所述第一材料层包括补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂以及第一粘合剂；所述第二材料层包括第二正极活性材料、第二导电剂以及第二粘合剂。本发明的有益效果：通过将第一材料层和第二材料层依次涂布在集流体上，使第二材料层可以包覆住第一材料层，使空气与第一正极活性材料隔离，从而降低了加工制造过程中空气与第一材料层中的补锂材料接触面积，降低了补锂材料被空气的腐蚀度，而第一材料层可以为第二材料层补充金属元素，提高了以该正极极片制备的二次电池的性能。
Description
技术领域
本发明涉及新能源领域，特别涉及一种正极极片及其制作方法、二次电池。
背景技术
随着技术的进步，二次电池被广泛应用于电动汽车、储能基站、3C产品等方面，伴随各类型产品对于能量密度提升的需求，高能量密度电极的设计和制造也成为了研究热点。为了不断提升器件的能量密度，在使用Si基负极的二次电池中，通过材料补集提升电芯的首次库伦效率(下称首效)和循环被广泛研究。目前都是将补锂材料与活性正极材料混合制浆后进行极片制作，但是在这种制作方法中补锂材料的表面层会与空气、水分形成非活性副产物，影响极片性能。
发明内容
本发明的主要目的为提供一种正极极片及其制作方法、二次电池，旨在解决补锂材料的表面层会与空气、水分形成非活性副产物，影响正极极片性能的问题。
本发明提供了一种正极极片，包括：集流体和涂布在所述集流体上的第一材料层，以及涂布在所述第一材料层上的第二材料层；
所述第一材料层包括补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂以及第一粘合剂；
所述第二材料层包括第二正极活性材料、第二导电剂以及第二粘合剂。
进一步地，所述第一材料层的成分由以下质量百分数的组分的混合物组成，以下各组分质量百分含量的总和为100％，
补锂材料1wt％-50wt％；
第一正极活性材料48.5wt％-97.5wt％；
第一粘合剂1wt％-4wt％；
第一导电剂0.5wt％-6wt％。
进一步地，所述第二材料层的成分由以下质量百分数的组分的混合物组成，以下各组分质量百分含量的总和为100％，
第二正极活性材料90-99wt％；
第二粘合剂0.5wt％-4wt％；
第二导电剂0.5wt％-6wt％。
进一步地，所述补锂材料包括Li5Fe1-xMxO4、Li2O2、Li3N、Li6Co1-xMx O4、Li6Mn1-xMxO4、Li2Mo1-xMx O3、Li2Mn1-xMxO3、Li2Ni1-xMxO2、Li2Cu1-xMxO2、Li1+yM1-yO2中的一种，或任意多种的混合物，其中，M包括Mn、Ni、Co、Cr、Zr、Mo、Fe、Si、Ru、Cu、Nb及Al元素中的一种或多种，0≤x≤1，0.15≤y≤1。
进一步地，所述集流体相对的两面都涂布有第一材料层，以及涂布在所述第一材料层上的第二材料层。
进一步地，所述第一材料层的厚度与所述第二材料层的厚度的比值大于或等于3/7。
进一步地，所述第一正极活性材料和/或第二正极活性材料包括LiCo1-zNzO2、LiNi1-zNzO2、LiFe1-pNpPO4、Li1+qMn2-qO4、LiV3O8、V2O5中的一种或任意多种的混合物，其中N包括Co、Mn、Ni、Al、Zr、W、Cu、Zn、Mg、B及Ga元素中的一种或多种，0≤z≤1，0≤p≤0.6，0≤q≤0.1。
进一步地，所述第二材料层为多层。
进一步地，所述第一材料层的厚度与所述第二材料层的厚度之和大于等于20μm，且小于等于200μm。
本发明还提供了一种正极极片的制作方法，包括：
将补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂、第一粘合剂以及第一溶剂混合得到的第一浆料涂布在集流体上；
然后将第二正极活性材料、第二导电剂、第二粘合剂以及第二溶剂混合得到的第二浆料涂布在所述第一浆料远离所述集流体的一侧；
再经过烘干、碾压后得到正极极片。
进一步地，所述将补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂、第一粘合剂以及第一溶剂混合得到的第一浆料涂布在集流体上的步骤，包括：
在干燥的惰性气体环境下，将补锂材料与第一正极活性材料、第一导电剂、第一粘合剂以及第一溶剂混合制备第一浆料，并涂布在集流体上。
本发明还提供了一种二次电池，包括上述所述的正极极片或者上述方法制备的正极极片。
本发明的有益效果：通过将第一材料层和第二材料层依次涂布在集流体上，使第二材料层可以包覆住第一材料层，使空气与第一正极活性材料隔离，从而降低了空气与第一材料层中的补锂材料接触面积，降低了补锂材料被空气的腐蚀度，而第一材料层可以为第二材料层补充金属元素，提高了以该正极极片制备的二次电池的性能。
附图说明
图1是本发明一实施例的一种正极极片的制作方法的流程示意图。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明，本发明实施例中所有方向性指示(诸如上、下、左、右、前、后等)仅用于解释在某一特定姿态(如附图所示)下各部件之间的相对位置关系、运动情况等，如果该特定姿态发生改变时，则该方向性指示也相应地随之改变，所述的连接可以是直接连接，也可以是间接连接。
本文中术语“和/或”，仅仅是一种描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B这三种情况。
另外，在本发明中如涉及“第一”、“第二”等的描述仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示其相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。
本发明提出一种正极极片，包括：集流体和涂布在集流体上的第一材料层，以及涂布在第一材料层上的第二材料层；第一材料层包括补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂以及第一粘合剂；第二材料层包括第二正极活性材料、第二导电剂以及第二粘合剂。
本实施例中，由于二次电池在使用过程中会导致电极上的金属元素流失，导致电池容量降低，影响二次电池的性能。可以通过第一材料层为第二材料层进行补充金属元素，而第一材料层中的补锂材料主要是一些金属氧化物材料，该金属氧化物材料暴露在空气中，会与空气中的空气、水分形成非活性副产物，从而影响极片性能，因此，通过在第一材料层外再涂布一层或者多层第二材料层进行保护，尽可能隔绝第一材料层与空气的接触，另外，设置的第二材料层也可以对内部的第一材料层和集流体进行防护，可以提高耐久性。
应当理解的是，第一材料层中的补锂材料中的补充元素与二次电池相关，例如二次电池为锂离子电池，则补充元素为锂，若为钠离子电池则补充钠，即补充二次电池中的金属元素，其中二次电池还可以是镁离子电池、铝离子电池等。
具体地，第一材料层的成分由以下质量百分数的组分的混合物组成，以下各组分质量百分含量的总和为100％，
补锂材料1wt％-50wt％；
第一正极活性材料48.5wt％-97.5wt％；
第一粘合剂1wt％-4wt％；
第一导电剂0.5wt％-6wt％。
具体地，第二材料层的成分由以下质量百分数的组分的混合物组成，以下各组分质量百分含量的总和为100％，
第二正极活性材料90-99wt％；
第二粘合剂0.5wt％-4wt％；
第二导电剂0.5wt％-6wt％。
本实施例中，二次电池以锂离子电池进行说明，则相应的补锂材料为含锂的化合物。
具体地，补锂材料为补锂材料，包括Li5Fe1-xMxO4、Li202、Li3N、Li6Co1-xMx O4、Li6Mn1-xMxO4、Li2Mo1-xMx O3、Li2Mn1-xMxO3、Li2Ni1-xMxO2、Li2Cu1-xMxO2(M包括Mn，Ni，Co，Cr，Zr，Mo，Fe，Si，Ru，Cu，Nb及Al等金属元素中的一种或任意多种的混合物，且0≤x≤1)，Li1+yM1- yO2(M包括Mn，Ni，Co，Cr，Zr，Mo，Fe，Si，Ru，Cu，Nb及Al等金属元素中的一种，或任意多种的混合物，且0.15≤y≤1)中的一种或任意多种的混合物。首次充放电库伦效率低于70％的含锂化合物和他们的金属位取代物、固溶体、混合物等类似材料。
本实施例中，所述集流体相对的两面都涂布有第一材料层，以及涂布在所述第一材料层上的第二材料层。
本实施例中，集流体一般为长条型，因此可以在将集流体都涂布第一材料层和第二材料层，也可以只涂一面，优选为两面都涂布有第一材料层和第二材料层，以使两面都能进行电化学反应，提高构成的二次电池的性能。
本实施例中，第一材料层的厚度与第二材料层的厚度的比值大于或等于3/7，若小于3/7，则第一材料层对第二材料层的补集效果不佳，使用一段时间后，二次电池的性能会出现明显的下降。由于第一材料层中含有正极活性材料，故而其厚度比例占比高对电池性能的影响不大，只需保证其补锂材料与外部空气的隔离即可。
本实施例中，第一材料层的厚度与第二材料层的厚度之和大于等于20μm，且小于等于100μm。第一材料层和第二材料层的厚度不宜太薄，否则会导致正极活性材料的含量低，从而二次电池充放电过程的性能，而太高则会造成材料的富余，从而导致材料的浪费，因此优选为大于等于20μm，且小于等于100μm。
具体地，集流体包括铜、铝、镍、不锈钢、钛和烧结碳中的一种或其混合物。进一步地，集流体可以在其表面设置细微的突起和凹陷以提高电极活性材料的粘附性，可以具有各种形式，例如膜、片、箔、网、多孔体、泡沫和无纺布等。
具体地，第一正极活性材料和/或第二正极活性材料包括LiCo1-zNzO2、LiNi1-zNzO2类的层状化合物(N为Co、Mn、Ni、Al、Zr、W、Cu、Zn、Mg、B或Ga，且0≤z≤1)；LiFe1-pNpPO4(N为Co、Mn、Ni、Al、Zr、W、Cu、Zn、Mg、B或Ga，且p≤0.6)锂铁磷酸盐，Li1+qMn2-qO4(0≤q≤0.1)锂锰氧化物、LiV3O8、V2O5钒氧化物中的一种或任意多种的混合物。其中第一正极活性材料和第二正极活性材料可以为上述相同的材料，也可以为不同的材料。
具体地，第一粘合剂和/或第二粘合剂包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和聚氧化乙烯中的一种或任意多种的混合物。其中第一粘合剂和第二粘合剂可以为上述相同的材料，也可以为不同的材料。
具体地，第一导电剂和/或第二导电剂包括导电石墨、炭黑、乙炔黑、碳纳米管、碳纳米线、碳微米球、碳纤维、和石墨烯等中的任意一种或两种及以上的组合。其中第一导电剂和第二导电剂可以为上述相同的材料，也可以为不同的材料。
本实施例中，第二材料层包括一层或者多层，其中一层涂布在第一材料层上，其余的第二材料层依次涂布在上一层第二材料层上。
本实施例中，第二材料层可以包括多层，由于每层的正极活性材料各组分相同，但是配比不同，当第二材料层的层数增多时，所需要的喷涂机器也相应变多，制备工艺也更复杂，故而优选为1-4层，保证了对第一材料层的保护效果的同时也不会导致制备工艺复杂。
如图1所示，本发明还提供了一种正极极片的制作方法，包括：
S1：将补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂、第一粘合剂以及第一溶剂混合得到的第一浆料涂布在集流体上；
S2：然后将第二正极活性材料、第二导电剂、第二粘合剂以及第二溶剂混合得到的第二浆料涂布在所述第一浆料远离所述集流体的一侧；
S3：再经过烘干、碾压后得到正极极片。
如上述步骤S1所述，将第一补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂、第一粘合剂和第一溶剂按照第一比例进行混合，其中第一比例的各组分的质量百分比如下，各组分质量百分含量的总和为100％。
第一补锂材料1wt％-50wt％；
第一正极活性材料48.5wt％-97.5wt％；
第一粘合剂1wt％-4wt％；
第一导电剂0.5wt％-6wt％；
第一溶剂0.5％-4％。
需要说明的是，由于补锂材料会与空气、水分形成非活性副产物，故而其搅拌环境应该在惰性气体中进行。另外，补锂材料、正极活性材料、粘合剂以及导电剂均可以是上述正极极片实施例中的相关化合物，此处不再赘述。第一溶剂可以是聚偏氟乙烯(pvdf)。
如上述步骤S2所述，将第二正极活性材料、第二导电剂、第二粘合剂和第二溶剂按照第二比例进行混合，其中第二比例的各组分的质量百分比如下，各组分质量百分含量的总和为100％。其中第二溶剂可以是聚偏氟乙烯(pvdf)。
第二正极活性材料90-99wt％；
第二粘合剂0.5wt％-4wt％；
第二导电剂0.5wt％-6wt％；
第二溶剂0.5％-4％。
如上述步骤S3所述，然后将涂布了好浆料的集流体在一定温度条件下进行烘干、碾压，其中烘干的温度包括110℃-120℃，碾压中的辊压压力包括5-15MPa，辊压速度包括5～10m/min。
本实施例中，上述步骤S2之后，还包括：
S301：将第三正极活性材料、第三导电剂、第三粘合剂以及第三溶剂按照第三比例混合得到的第三浆料涂布在涂布有所述第一浆料和所述第二浆料的所述集流体上。
如上述步骤S301所述，将第三正极活性材料、第三导电剂、第三粘合剂和第三溶剂按照第三比例进行混合，其中第三比例的各组分的质量百分比如下，各组分质量百分含量的总和为100％。
第三正极活性材料90-99wt％；
第三粘合剂0.5wt％-4wt％；
第三导电剂0.5wt％-6wt％；
第三溶剂0.5％-4％。
应当理解的是，第三浆料中的正极活性材料的质量百分比优选小于第二浆料中的正极活性材料的质量百分比，进一步地，若还有第四浆料或者更多的浆料，其正极活性材料的质量百分比应当沿远离集流体的方向越来越低，这样可以达到在保持了二次电池耐久性的同时，又能进一步提高电池的倍率特性。
本实施例中，上述步骤S1，包括：
S101：在干燥的惰性气体环境下，将补锂材料与第一正极活性材料、第一导电剂、第一粘合剂以及第一溶剂混合制备第一浆料，并涂布在集流体上。
如上述步骤S101所述，由于补锂材料容易与空气中的成分发生反应，故而其制备的外部条件应当在干燥的惰性气体环境下，以减少补锂材料在制备过程中与空气发生的反应，降低补锂材料被污染的程度。
本发明还提供了一种二次电池，包括上述所述的正极极片或者上述方法制备的正极极片。
实施例1：
将1wt％的Li2NiO2、和97.5wt％镍钴锰酸锂LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2颗粒、0.5wt％的sp、1wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第一浆料。将97wt％的镍钴锰酸锂LiMn0.8Ni0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第二浆料。将第一浆料和第二浆料同时分层涂覆在铝箔表面，使第一浆料涂在与集流体直接接触的底层，第二浆料在远离集流体的表面层。第一浆料和第二浆料的涂覆宽度为60mm，涂覆厚度比例为30％:70％。之后对极片进行烘干、碾压，烘干温度为110，辊压压力为10MPa，辊压速度为5m/min，温度为室温。
实施例2
将30wt％的Li2NiO2、和66.2wt％镍钴锰酸锂LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1.8wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第一浆料。将97wt％的镍钴锰酸锂LiMn0.8Ni0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第二浆料。将第一浆料和第二浆料同时分层涂覆在铝箔表面，使第一浆料涂在与集流体直接接触的底层，第二浆料在远离集流体的表面层。第一浆料和第二浆料的涂覆宽度为60mm，涂覆厚度比例为30％:70％。之后对极片进行烘干、碾压，烘干温度为110，辊压压力为10MPa，辊压速度为5m/min，温度为室温。
实施例3
将50wt％的Li2NiO2、和76.2wt％镍钴锰酸锂LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1.8wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第一浆料。将97wt％的镍钴锰酸锂LiMn0.8Ni0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第二浆料。将第一浆料和第二浆料同时分层涂覆在铝箔表面，使第一浆料涂在与集流体直接接触的底层，第二浆料在远离集流体的表面层。第一浆料和第二浆料的涂覆宽度为60mm，第一浆料和第二浆料的涂覆厚度比例为30％:70％，之后对极片进行烘干、碾压，烘干温度为110，辊压压力为10MPa，辊压速度为5m/min，温度为室温。
实施例4
将30wt％的Li2NiO2、和66.2wt％镍钴锰酸锂LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1.8wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第一浆料。将97wt％的镍钴锰酸锂LiMn0.8Ni0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第二浆料。将第一浆料和第二浆料同时分层涂覆在铝箔表面，使第一浆料涂在与集流体直接接触的底层，第二浆料在远离集流体的表面层。第一浆料和第二浆料的涂覆宽度为60mm，涂覆厚度比例为50％:50％。之后对极片进行烘干、碾压，烘干温度为110，辊压压力为10MPa，辊压速度为5m/min，温度为室温。
实施例5
将30wt％的Li2NiO2、和66.2wt％镍钴锰酸锂LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1.8wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第一浆料。将97wt％的镍钴锰酸锂LiMn0.8Ni0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第二浆料。将第一浆料和第二浆料同时分层涂覆在铝箔表面，使第一浆料涂在与集流体直接接触的底层，第二浆料在远离集流体的表面层。第一浆料和第二浆料的涂覆宽度为60mm，涂覆厚度比例为70％:30％。之后对极片进行烘干、碾压，烘干温度为110，辊压压力为10MPa，辊压速度为5m/min，温度为室温。
实施例6
将92wt％的磷酸铁锂颗粒、4wt％的碳纳米管、4wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第一浆料，将95wt％的钴酸锂颗粒、3wt％的sp、2wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第二浆料。将第一浆料和第二浆料同时分层涂覆在铝箔表面，使第一浆料涂在与集流体直接接触的底层，第二浆料在远离集流体的表面层。第一浆料和第二浆料的涂覆宽度分别182mm和180mm，涂覆厚度比例为30％:70％。之后对极片进行烘干、碾压，烘干温度为110℃，辊压压力为10MPa，辊压速度为5m/min，温度为室温。
对比例1：
将96.2wt％镍钴锰酸锂LiMn0.8Ni0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1.8wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第一浆料。将97wt％的镍钴锰酸锂LiMn0.8Ni0.1Co0.1O2颗粒、2wt％的sp、1wt％的pvdf加入溶剂搅拌得到混合浆料，形成均匀稳定的第二浆料。将第一浆料和第二浆料同时分层涂覆在铝箔表面，使第一浆料涂在与集流体直接接触的底层，第二浆料在远离集流体的表面层。第一浆料和第二浆料的涂覆宽度为60mm，涂覆厚度比例为30％:70％。后续操作同实施例2。
对比例2：
将实施例2中的第一浆料和第二浆料按照30％:70％的比例制作成混合浆料，涂覆在铝箔表面，涂覆宽度为60mm，涂覆厚度与实施例2中涂覆总厚度一致。后续操作同实施例2。
本发明中制造了一种软包形式的二次电池：将95.5wt％的硅氧颗粒(容量为600mAh/g)、1wt％的cnt(碳纳米管)、2wt％的SBR(丁苯胶乳)、1.5wt％的CMC(羧甲基纤维素)加入水中搅拌得到均匀稳定的浆料；将浆料均匀涂覆在铜箔的表面，并进行烘干、碾压。烘干温度为80℃，辊压压力为10MPa，辊压速度为3m/min；以上方式制造的负极极片作为负极，厚度为20微米的PE材质的隔膜纸作为隔离膜，用1M的LiPF6溶解于碳酸亚乙酯、碳酸二亚甲酯和碳酸二乙酯的混合溶剂中形成的液体作为电解质，分别采用实施例1-5、对比例1-2中的电极作为正极制造了两组设计容量为4Ah的电池，用于测试电芯容量、首次库伦效率、循环寿命的差异。
需要说明的是，涂覆的宽度本发明不做限定，第一浆料和第二浆料的涂覆宽度可以根据实际需要进行设定。
表1实施例1-5和对比例1-2的极片、电芯测试结果对比
从上表可以清晰看到，实施例1-5中具有补锂功能的多层电极具有更高的电芯容量发挥、首次库伦效率以及循环容量保持率。实施例2与同为多层电极的对比例1相比，因为加入了补锂材料，正极的首周不可逆容量有效的平衡了Si基负极的首周容量损失，提升了电池的容量发挥；同时因为第一材料层中的补锂材料可以在后期循环过程中作为后备锂离子库，及时补充电芯中消耗的活性锂，提升循环性能。实施例2与同为补锂正极极片的对比例2相比，因为采用了多层极片的设计并将补锂材料设计在靠近集流体的底层活性材料层，双层同时涂布避免了补锂材料在制造过程中与空气和水分的接触，减少了非活性副产物的积累，减低了极片内阻；同时由于补锂材料靠近极片底部，减少了碾压过程对其颗粒的损伤，降低了其循环过程中的产气，明显提升了循环寿命。
本发明的有益效果：通过将第一材料层和第二材料层依次涂布在集流体上，使第二材料层可以包覆住第一材料层，使空气与第一正极活性材料隔离，从而降低了空气与第一材料层中的补锂材料接触面积，降低了补锂材料被空气的腐蚀度，而第一材料层可以为第二材料层补充金属元素，提高了以该正极极片制备的二次电池的性能。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的权利要求范围之内。
Claims (10)
1.一种正极极片，其特征在于，包括：集流体和涂布在所述集流体上的第一材料层，以及涂布在所述第一材料层上的第二材料层；
所述第一材料层包括补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂以及第一粘合剂；
所述第二材料层包括第二正极活性材料、第二导电剂以及第二粘合剂。
2.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，所述第一材料层的成分由以下质量百分数的组分的混合物组成，以下各组分质量百分含量的总和为100％，
补锂材料1wt％-50wt％；
第一正极活性材料48.5wt％-97.5wt％；
第一粘合剂1wt％-4wt％；
第一导电剂0.5wt％-6wt％。
3.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，所述第二材料层的成分由以下质量百分数的组分的混合物组成，以下各组分质量百分含量的总和为100％，
第二正极活性材料90-99wt％；
第二粘合剂0.5wt％-4wt％；
第二导电剂0.5wt％-6wt％。
4.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，所述集流体相对的两面都涂布有第一材料层，以及涂布在所述第一材料层上的第二材料层。
5.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，所述第一材料层的厚度与所述第二材料层的厚度的比值大于或等于3/7。
6.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，所述补锂材料包括Li5Fe1-xMxO4、Li2O2、Li3N、Li6Co1-xMx O4、Li6Mn1-xMxO4、Li2Mo1-xMx O3、Li2Mn1-xMxO3、Li2Ni1-xMxO2、Li2Cu1-xMxO2、Li1+ yM1-yO2中的一种，或任意多种的混合物，其中，M包括Mn、Ni、Co、Cr、Zr、Mo、Fe、Si、Ru、Cu、Nb及Al元素中的一种或多种，0≤x≤1，0.15≤y≤1。
7.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，所述第二材料层为多层。
8.一种正极极片的制作方法，包括：
将补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂、第一粘合剂以及第一溶剂混合得到的第一浆料涂布在集流体上；
然后将第二正极活性材料、第二导电剂、第二粘合剂以及第二溶剂混合得到的第二浆料涂布在所述第一浆料远离所述集流体的一侧；
再经过烘干、碾压后得到正极极片。
9.如权利要求8所述的正极极片的制作方法，其特征在于，所述将补锂材料、第一正极活性材料、第一导电剂、第一粘合剂以及第一溶剂混合得到的第一浆料涂布在集流体上的步骤，包括：
在干燥的惰性气体环境下，将补锂材料与第一正极活性材料、第一导电剂、第一粘合剂以及第一溶剂混合制备第一浆料，并涂布在集流体上。
10.一种二次电池，其特征在于，包括权利要求1-7任一项所述的正极极片，或者包括权利要求8-9任一项所述的正极极片的制作方法制得的正极极片。
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