CN111916732A - 一种改性磷酸铁锂材料及其制备方法 - Google Patents

一种改性磷酸铁锂材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性磷酸铁锂材料，其是由HKUST‑1材料对磷酸铁锂进行掺杂得到；所述HKUST‑1材料为以均苯三甲酸作为有机配体，以乙酸作为辅助配体，以Cu2+作为金属中心离子的金属‑有机框架材料。本发明还公开了改性磷酸铁锂材料的制备方法。本发明制备的改性磷酸铁锂材料可以显著提高电池的低温循环性能。

Description

一种改性磷酸铁锂材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及新能源材料和化学电池技术领域，尤其涉及一种改性磷酸铁锂材料及其制备方法。
背景技术
随着社会经济、现代科学技术和信息产业化的飞速发展，越来越多的新电子产品在不同领域中得到广泛应用，环境友好的电池及其相关产业在高科技产业链中发挥越来越重要的作用。磷酸铁锂材料具有安全性能好、重量轻、储能大、寿命长、循环性能优异、环境友好、原料来源广泛等特点，被公认为新一代锂离子电池最重要的正极材料之一，已成为当今世界上主要发达国家的一个重点研究和发展方向，能够满足锂离子动力电池的要求。在欧、美、韩、日、东南亚地区和我国有非常大的潜在用户，涵盖动力电源生产和提供商、电动工具生产和提供商、灯具行业、表计行业、通讯行业、汽车电子和部分国家国防工业供应商。受电动工具、电动代步车、混合动力汽车的市场拉动，高能磷酸铁锂电池产业蕴藏着巨大的商机，自2006年投入市场以来，每年以50％以上的增幅增长，预计在未来随着电动车和储能电池的大量市场需求会快速成倍增长。
具有橄榄石型结构的磷酸铁锂(LiFePO4)由于具有工作电压平稳(3.4V)、比容量较高(170mAh/g)、放电功率大、可快速充电且循环寿命长、无记忆效应、在高温与高热环境下稳定性好等优点，一直在锂电子电池正极材料中占据很大分量。虽然LiFePO4优点非常明显，但同时也有严重的缺点，如：电子导电率和锂离子扩散速率较低、振实密度较低、耐低温性能较差等，这在一定程度上影响了LiFePO4的市场化应用。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种改性磷酸铁锂材料及其制备方法。
本发明提出的一种改性磷酸铁锂材料，其是由HKUST-1材料对磷酸铁锂进行掺杂得到；所述HKUST-1材料为以均苯三甲酸作为有机配体，以乙酸作为辅助配体，以Cu2+作为金属中心离子的金属-有机框架(MOFs)材料。
优选地，所述HKUST-1材料的制备方法为：
(1)将均苯三甲酸溶解于乙醇水溶液中，得到溶液A；
(2)将乙酸铜溶解于乙酸水溶液中，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，在室温下高速搅拌反应，即得。
优选地，所述均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为为1:(1.4-1.6)；优选地，所述均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为1:1.5。
优选地，所述步骤(3)中，高速搅拌反应的转速为400-600r/min，反应时间为2-4h。
优选地，所述步骤(3)中，反应完毕后进行离心，将离心产物在75-85℃干燥3-8h，即得。
优选地，所述步骤(1)中，乙醇水溶液的质量分数为70-80％，所述步骤(2) 中，乙酸水溶液的质量分数为20-30％。
一种所述的改性磷酸铁锂材料的制备方法，包括下述步骤：
S1、称取磷酸铁、锂源和HKUST-1材料，混合后进行高能球磨，得到改性磷酸铁锂前驱体；
S2、将所述改性磷酸铁锂前驱体在惰性气氛保护下进行高温焙烧，得到改性磷酸铁锂材料。
优选地，所述磷酸铁、锂源和HKUST-1材料的重量比为1:1.03：(0.05-0.2)。
优选地，所述锂源为碳酸锂。
优选地，所述步骤S1中，高能球磨采用的球磨介质为无水乙醇。
优选地，所述步骤S2中，惰性气氛的气体流速为0.2-0.5L/min。
优选地，所述步骤S1中，高能球磨后，将所得材料在75-85℃条件下干燥 10-15h，得到改性磷酸铁锂前驱体。
所述步骤S1中，球磨工艺参数为常规工艺参数，优选地，所述球磨的具体工艺参数如下：球磨的固液比为1:1.25，球料比为10:1，球磨转速为300r/min，球磨时间为4h。
所述步骤S2中，高温焙烧的方法为常规方法，优选地，高温焙烧的具体方法为：先在300℃条件下保温5h，再在700℃下保温10h，升温速率为5℃/min。
本发明的有益效果如下：
本发明通过MOFs材料HKUST-1对磷酸铁锂进行包覆掺杂改性，其中，本发明采用的HKUST-1材料是以均苯三甲酸作为有机配体，以乙酸作为辅助配体，以Cu2+作为金属中心离子的材料，一方面该HKUST-1材料自身可以提供乙酰氧基团(OAc)作为碳源，可以优化电子传输通道，减少极化和电池内阻，从而改善材料的低温循环性能，并且不需要再额外添加葡萄糖、蔗糖等碳源；另一方面 Cu2+的引入将部分取代Fe2+起到掺杂改性的效果，Cu掺杂导致晶体结构的区域无序化降低，晶体生长困难，在一定程度上减小了颗粒的粒径，较小的粒径可以有效地降低锂离子扩散通道的长度，并增加反应速率和扩散动力学，从而显著提高电池的低温循环性能。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的HKUST-1材料的扫描电子显微镜图。
图2为本发明实施例2制备的HKUST-1材料的扫描电子显微镜图。
图3为本发明实施例3制备的HKUST-1材料的扫描电子显微镜图。
图4为本发明实施例1-4制备的磷酸铁锂电池的低温循环性能图。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
制备HKUST-1材料：
(1)将均苯三甲酸溶解于质量分数为75％的乙醇水溶液中，得到溶液A；
(2)将乙酸铜溶解于质量分数为30％的乙酸水溶液中，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，使均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为1:1.5，在室温下，于400r/min搅拌反应3h，反应完毕后离心，将离心产物在80℃条件下干燥5h，即得。
制备改性磷酸铁锂材料：
S1、按重量比1:1.03:0.05称取磷酸铁、碳酸锂和上述HKUST-1材料，混合后加入高能球磨罐中，以无水乙醇为球磨介质，采用行星式球磨机在固液比为1:1.25，球料比为10:1，球磨转速为300r/min的条件下进行高能球磨4h，然后在80℃条件下干燥12h，得到改性磷酸铁锂前驱体；
S2、将所述改性磷酸铁锂前驱体装在石英舟中，置于管式炉中，在氩气气氛保护下，先在300℃条件下保温5h，再在700℃下保温10h，升温速率为5℃ /min，氩气流速为0.3L/min，得到改性磷酸铁锂材料。
制备磷酸铁锂电池：
将上述改性磷酸铁锂材料、乙炔黑和PVDF(聚偏氟乙烯)按质量比8:1:1进行混合，涂膜制成正极片，在手套箱内组装2016型扣式电池，其中负极片为金属锂片，隔膜为Celgard2400聚丙烯多孔膜，电解液为浓度为1.0mol/L的LiPF6溶液，其中电解液的溶剂由EC、DMC、EMC混合而成，m(EC):m(DMC):m(EMC)＝1:1:1。
实施例2
制备HKUST-1材料：
(1)将均苯三甲酸溶解于质量分数为75％的乙醇水溶液中，得到溶液A；
(2)将乙酸铜溶解于质量分数为30％的乙酸水溶液中，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，使均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为1:1.5，在室温下，于400r/min搅拌反应3h，反应完毕后离心，将离心产物在80℃条件下干燥5h，即得。
制备改性磷酸铁锂材料：
S1、按重量比1:1.03:0.1称取磷酸铁、碳酸锂和上述HKUST-1材料，混合后加入高能球磨罐中，以无水乙醇为球磨介质，采用行星式球磨机在固液比为 1:1.25，球料比为10:1，球磨转速为300r/min的条件下进行高能球磨4h，然后在80℃条件下干燥12h，得到改性磷酸铁锂前驱体；
S2、将所述改性磷酸铁锂前驱体装在石英舟中，置于管式炉中，在氩气气氛保护下，先在300℃条件下保温5h，再在700℃下保温10h，升温速率为5℃ /min，氩气流速为0.3L/min，得到改性磷酸铁锂材料。
制备磷酸铁锂电池：
将上述改性磷酸铁锂材料、乙炔黑和PVDF(聚偏氟乙烯)按质量比8:1:1进行混合，涂膜制成正极片，在手套箱内组装2016型扣式电池，其中负极片为金属锂片，隔膜为Celgard2400聚丙烯多孔膜，电解液为浓度为1.0mol/L的LiPF6溶液，其中电解液的溶剂由EC、DMC、EMC混合而成，m(EC):m(DMC):m(EMC)＝1:1:1。
实施例3
制备HKUST-1材料：
(1)将均苯三甲酸溶解于质量分数为75％的乙醇水溶液中，得到溶液A；
(2)将乙酸铜溶解于质量分数为30％的乙酸水溶液中，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，使均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为1:1.5，在室温下，于400r/min搅拌反应3h，反应完毕后离心，将离心产物在80℃条件下干燥5h，即得。
制备改性磷酸铁锂材料：
S1、按重量比1:1.03:0.15称取磷酸铁、碳酸锂和上述HKUST-1材料，混合后加入高能球磨罐中，以无水乙醇为球磨介质，采用行星式球磨机在固液比为1:1.25，球料比为10:1，球磨转速为300r/min的条件下进行高能球磨4h，然后在80℃条件下干燥12h，得到改性磷酸铁锂前驱体；
S2、将所述改性磷酸铁锂前驱体装在石英舟中，置于管式炉中，在氩气气氛保护下，先在300℃条件下保温5h，再在700℃下保温10h，升温速率为5℃ /min，氩气流速为0.3L/min，得到改性磷酸铁锂材料。
制备磷酸铁锂电池：
将上述改性磷酸铁锂材料、乙炔黑和PVDF(聚偏氟乙烯)按质量比8:1:1进行混合，涂膜制成正极片，在手套箱内组装2016型扣式电池，其中负极片为金属锂片，隔膜为Celgard2400聚丙烯多孔膜，电解液为浓度为1.0mol/L的LiPF6溶液，其中电解液的溶剂由EC、DMC、EMC混合而成，m(EC):m(DMC):m(EMC)＝1:1:1。
实施例4
制备HKUST-1材料：
(1)将均苯三甲酸溶解于质量分数为75％的乙醇水溶液中，得到溶液A；
(2)将乙酸铜溶解于质量分数为30％的乙酸水溶液中，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，使均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为1:1.5，在室温下，于400r/min搅拌反应3h，反应完毕后离心，将离心产物在80℃条件下干燥5h，即得。
制备改性磷酸铁锂材料：
S1、按重量比1:1.03:0.2称取磷酸铁、碳酸锂和上述HKUST-1材料，混合后加入高能球磨罐中，以无水乙醇为球磨介质，采用行星式球磨机在固液比为 1:1.25，球料比为10:1，球磨转速为300r/min的条件下进行高能球磨4h，然后在80℃条件下干燥12h，得到改性磷酸铁锂前驱体；
S2、将所述改性磷酸铁锂前驱体装在石英舟中，置于管式炉中，在氩气气氛保护下，先在300℃条件下保温5h，再在700℃下保温10h，升温速率为5℃ /min，氩气流速为0.3L/min，得到改性磷酸铁锂材料。
制备磷酸铁锂电池：
将上述改性磷酸铁锂材料、乙炔黑和PVDF(聚偏氟乙烯)按质量比8:1:1进行混合，涂膜制成正极片，在手套箱内组装2016型扣式电池，其中负极片为金属锂片，隔膜为Celgard2400聚丙烯多孔膜，电解液为浓度为1.0mol/L的LiPF6溶液，其中电解液的溶剂由EC、DMC、EMC混合而成，m(EC):m(DMC):m(EMC)＝1:1:1。
实施例5
制备HKUST-1材料：
(1)将均苯三甲酸溶解于质量分数为70％的乙醇水溶液中，得到溶液A；
(2)将乙酸铜溶解于质量分数为20％的乙酸水溶液中，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，使均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为1:1.4，在室温下，于300r/min搅拌反应2h，反应完毕后离心，将离心产物在75℃条件下干燥3h，即得。
制备改性磷酸铁锂材料：
S1、按重量比1:1.03:0.2称取磷酸铁、碳酸锂和上述HKUST-1材料，混合后加入高能球磨罐中，以乙醇为球磨介质，采用行星式球磨机在固液比为 1:1.25，球料比为10:1，球磨转速为300r/min的条件下进行高能球磨4h，然后在75℃条件下干燥10h，得到改性磷酸铁锂前驱体；
S2、将所述改性磷酸铁锂前驱体装在石英舟中，置于管式炉中，在氩气气氛保护下，先在300℃条件下保温5h，再在700℃下保温10h，升温速率为5℃ /min，氩气流速为0.2L/min，得到改性磷酸铁锂材料。
实施例6
制备HKUST-1材料：
(1)将均苯三甲酸溶解于质量分数为80％的乙醇水溶液中，得到溶液A；
(2)将乙酸铜溶解于质量分数为25％的乙酸水溶液中，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，使均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为1:1.6，在室温下，于500r/min搅拌反应4h，反应完毕后离心，将离心产物在85℃条件下干燥8h，即得。
制备改性磷酸铁锂材料：
S1、按重量比1:1.03:0.2称取磷酸铁、碳酸锂和上述HKUST-1材料，混合后加入高能球磨罐中，以乙醇为球磨介质，采用行星式球磨机在固液比为 1:1.25，球料比为10:1，球磨转速为300r/min的条件下进行高能球磨4h，然后在85℃条件下干燥15h，得到改性磷酸铁锂前驱体；
S2、将所述改性磷酸铁锂前驱体装在石英舟中，置于管式炉中，在氩气气氛保护下，先在300℃条件下保温5h，再在700℃下保温10h，升温速率为5℃ /min，氩气流速为0.5L/min，得到改性磷酸铁锂材料。
对比例1
制备HKUST-1材料：
采用常规溶剂热合成法合成HKUST-1材料，具体如下：将按摩尔比1:1.5 称取硝酸铜和均苯三甲酸溶解于DMF中，在180℃水热反应12h，反应完毕后离心，将离心产物在80℃条件下干燥5h，即得。
制备改性磷酸铁锂材料：
S1、按重量比1:1.03:0.2称取磷酸铁、碳酸锂和上述HKUST-1材料，混合后加入高能球磨罐中，以乙醇为球磨介质，采用行星式球磨机在固液比为 1:1.25，球料比为10:1，球磨转速为300r/min的条件下进行高能球磨4h，然后在80℃条件下干燥12h，得到改性磷酸铁锂前驱体；
S2、将所述改性磷酸铁锂前驱体装在石英舟中，置于管式炉中，在氩气气氛保护下，先在300℃条件下保温5h，再在700℃下保温10h，升温速率为5℃ /min，氩气流速为0.3L/min，得到改性磷酸铁锂材料。
制备磷酸铁锂电池：
将上述改性磷酸铁锂材料、乙炔黑和PVDF(聚偏氟乙烯)按质量比8:1:1进行混合，涂膜制成正极片，在手套箱内组装2016型扣式电池，其中负极片为金属锂片，隔膜为Celgard2400聚丙烯多孔膜，电解液为浓度为1.0mol/L的LiPF6溶液，其中电解液的溶剂由EC、DMC、EMC混合而成，m(EC):m(DMC):m(EMC)＝1:1:1。
对实施例1-4、对比例1的电池以及未掺杂改性的磷酸铁锂材料在同样工艺条件下制得的电池进行循环性能测试，循环性能测试的条件为：-5℃、 0.2C/0.5C、2.0-3.65V；其中实施例1-4的电池与未掺杂改性的磷酸铁锂材料制得的电池的测试结果如图4所示，从图4可以看出，本发明的改性磷酸铁锂材料与未掺杂改性的磷酸铁锂材料相比，具有更为优良的低温循环性能；实施例4与对比例1的电池测试结果如表1所示，从表1可以看出，本发明采用的 HKUST-1材料进行掺杂，与常规的HKUST-1材料相比，能更好地提高电池的低温循环性能。
表1实施例4与对比例1的低温循环性能测试结果
样品 100周容量保持率(％) 200周容量保持率(％) 300周容量保持率(％)
实施例4 95.92 90.08 87.65
对比例1 92.73 84.32 78.34
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种改性磷酸铁锂材料，其特征在于，其是由HKUST-1材料对磷酸铁锂进行掺杂得到；所述HKUST-1材料为以均苯三甲酸作为有机配体，以乙酸作为辅助配体，以Cu2+作为金属中心离子的金属-有机框架材料。
2.根据权利要求1所述的改性磷酸铁锂材料，其特征在于，所述HKUST-1材料的制备方法为：
(1)将均苯三甲酸溶解于乙醇水溶液中，得到溶液A；
(2)将乙酸铜溶解于乙酸水溶液中，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，在室温下高速搅拌反应，即得。
3.根据权利要求2所述的改性磷酸铁锂材料，其特征在于，所述均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为1:(1.4-1.6)；优选地，所述均苯三甲酸与乙酸铜的摩尔比为1:1.5。
4.根据权利要求2或3所述的改性磷酸铁锂材料，其特征在于，所述步骤(3)中，高速搅拌反应的转速为300-500r/min，反应时间为2-4h。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的改性磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
S1、称取磷酸铁、锂源和HKUST-1材料，混合后进行高能球磨，得到改性磷酸铁锂前驱体；
S2、将所述改性磷酸铁锂前驱体在惰性气氛保护下进行高温焙烧，得到改性磷酸铁锂材料。
6.根据权利要求5所述的改性磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于，所述磷酸铁、锂源和HKUST-1材料的质量比为1:1.03：(0.05-0.2)。
7.根据权利要求5或6所述的改性磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，高能球磨采用的球磨介质为无水乙醇，球磨的固液比为1:1.25，球料比为10:1，球磨转速为300r/min，球磨时间为4h。
8.根据权利要求5-7任一项所述的改性磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，高温焙烧的具体方法为：先在300℃条件下保温5h，再在700℃下保温10h，升温速率为5℃/min。
9.根据权利要求5-8任一项所述的改性磷酸铁锂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，惰性气氛的气体流速为0.2-0.5L/min。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113594435A (zh) * 2021-07-21 2021-11-02 淮北夏川新能源有限公司 用于电动工具的高比能量锂电池
CN114551823A (zh) * 2021-12-28 2022-05-27 江苏容汇通用锂业股份有限公司 金属掺杂碳原位包覆磷酸铁锂电极材料的制备方法及应用
CN115744859A (zh) * 2022-11-15 2023-03-07 合肥国轩高科动力能源有限公司 磷酸钛铝锂固态电解质、其制备方法及全固态锂离子电池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107793309A (zh) * 2016-08-29 2018-03-13 中国石油化工股份有限公司 一种金属有机骨架材料hkust‑1及其制备方法
CN108199041A (zh) * 2017-12-29 2018-06-22 桑德集团有限公司 一种改性磷酸铁锂材料、制备方法及应用
US20180226682A1 (en) * 2017-02-07 2018-08-09 University Of California, Los Angeles Composite electrolyte membrane, fabrication methods and applications of same
CN109616653A (zh) * 2018-12-12 2019-04-12 上海航天电源技术有限责任公司 一种金属有机框架衍生的磷酸盐复合正极材料及制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107793309A (zh) * 2016-08-29 2018-03-13 中国石油化工股份有限公司 一种金属有机骨架材料hkust‑1及其制备方法
US20180226682A1 (en) * 2017-02-07 2018-08-09 University Of California, Los Angeles Composite electrolyte membrane, fabrication methods and applications of same
CN108199041A (zh) * 2017-12-29 2018-06-22 桑德集团有限公司 一种改性磷酸铁锂材料、制备方法及应用
CN109616653A (zh) * 2018-12-12 2019-04-12 上海航天电源技术有限责任公司 一种金属有机框架衍生的磷酸盐复合正极材料及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《TETRAHEDRON》: ""Room temperature synthesis of metal-organic frameworks: MOF-5, MOF-74，MOF-177, MOF-199, and IRMOF-0"", 《TETRAHEDRON》 *
游佳勇等: ""金属有机框架化合物HKUST-1 的快速合成"", 《高校化学工程学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113594435A (zh) * 2021-07-21 2021-11-02 淮北夏川新能源有限公司 用于电动工具的高比能量锂电池
CN114551823A (zh) * 2021-12-28 2022-05-27 江苏容汇通用锂业股份有限公司 金属掺杂碳原位包覆磷酸铁锂电极材料的制备方法及应用
CN115744859A (zh) * 2022-11-15 2023-03-07 合肥国轩高科动力能源有限公司 磷酸钛铝锂固态电解质、其制备方法及全固态锂离子电池

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