CN112018355B - 一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法 - Google Patents

一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112018355B
CN112018355B CN202010818858.4A CN202010818858A CN112018355B CN 112018355 B CN112018355 B CN 112018355B CN 202010818858 A CN202010818858 A CN 202010818858A CN 112018355 B CN112018355 B CN 112018355B
Authority
CN
China
Prior art keywords
potassium titanate
potassium
titanate material
dimensional rod
shaped
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010818858.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112018355A (zh
Inventor
张业龙
孙宏阳
周健文
徐晓丹
陈俞程
曾庆光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuyi University
Original Assignee
Wuyi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuyi University filed Critical Wuyi University
Priority to CN202010818858.4A priority Critical patent/CN112018355B/zh
Priority to PCT/CN2020/112570 priority patent/WO2022032749A1/zh
Publication of CN112018355A publication Critical patent/CN112018355A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112018355B publication Critical patent/CN112018355B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法,包括以下步骤:(1)将氢氧化钾溶于水,配置成浓度为1‑5mol/L的氢氧化钾溶液;(2)将Ti3C2Tx加入步骤(1)所制的氢氧化钾溶液中,混匀,充分反应得到前驱体分散液;(3)将步骤(2)所得的分散液离心,洗涤,干燥,得到前驱体;(4)将步骤(3)得到的前驱体在空气气氛中,800‑1100℃下,保温1‑5小时,冷却,收集固体,得到三维棒状钛酸钾材料。与水热处理方法制备的钛酸钾相比,本发明以Ti3C2Tx为原料制备的棒状钛酸钾具有三维立体结构,有利于电解液充分接触,从而降低扩散阻力。此外,Ti3C2Tx的本征碳层可以显著提高钛酸钾的导电性,从而提高倍率性能。

Description

一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法
技术领域
本发明属于新能源材料领域,具体涉及一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池作为成熟的储能器件,因其能量密度大、工作温度宽、循环寿命长等优点,已被广泛应用于各种电子产品及新能源汽车。然而,由于锂矿资源在地壳中的储量较少且分布不均,随着锂离子电池用量不断增加,锂离子电池上游材料(碳酸锂、氢氧化钴等)的价格也节节攀升,使得锂离子电池成本居高不下,难以进一步大规模应用。储能市场迫切需要成本更低的新型储能器件。
锂(Li)、钠(Na)和钾(K)处在同一主族,物理化学性质比较接近,钾的还原电势(-2.93V)相较于钠(-2.71V)更接近于锂(-3.04V),这意味着钾离子电池(KIBs)的能量密度高于钠离子电池(SIBs),并且钾矿资源具有储量多、成本低(碳酸钾价格仅为7000元/吨)、分布广等优势。从长远考虑,相对廉价的钾离子电池是大规模储能的发展方向之一。虽然钾离子电池具有极大的发展前景,然而钾离子电池目前也存在一些问题,比如,钾离子半径较大,虽然可以嵌入商用石墨,但在嵌入与脱出期间易造成巨大的体积变化,从而导致性能快速衰减。因此,开发具有良好的循环稳定性的钾离子负极材料是必要的。
目前比较多的是MXene,比如Ti3C2Tx,作为一种新型的二维过渡金属碳/氮化物或碳氮化物,其具有较高的比表面积和高导电性,有利于离子电子传输,但是其层间距较小,并且表面官能团具有一定的吸附性,因此并不能取得理想的离子快速迁移效果。还有一种就是钛酸钾(K2Ti4O9),其属于层状钛基材料,具有锯齿状的骨架,其较大的八面体间隙可以很好的容纳钾离子,从而缓解钾离子在充放电过程的体积变化;此外,低的工作电压以及良好的环境友好性使得钛酸钾(K2Ti4O9)成为钾离子电池的理想负极材料。现有的钛酸钾(K2Ti4O9)多是通过水热处理的方法合成,然而,水热处理需要加入强氧化剂H2O2,因而得到的钛酸钾均匀性较差,容易发生团聚,且导电性能较差,不利于钾离子电池性能的充分发挥。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明的目的之一在于提供一种三维棒状钛酸钾材料。本发明的另一目的在于提供上述三维棒状钛酸钾材料的制备方法。进一步的,本发明提供一种三维棒状钛酸钾材料的应用,将所述三维棒状钛酸钾材料用作钾离子电池负极。
本发明采用以下技术方案:
一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将氢氧化钾加入溶剂中,配置为浓度为1-5mol/L的氢氧化钾溶液,优选的为2-4mol/L,例如2mol/L,3mol/L,4mol/L,5mol/L;
(2)将Ti3C2Tx加入步骤(1)所制的氢氧化钾水溶液,然后搅拌5-48小时,优选12-40小时,例如5小时,16小时,20小时,24小时,36小时,48小时,得到分散液;
(3)将步骤(2)所得的分散液离心,用清洗剂进行清洗,真空干燥,得到前驱体;
(4)将步骤(3)得到的前驱体放入刚玉坩埚后,转移至加热炉中,在空气气氛中,以3-6℃/min的升温速度加热至800-1100℃,并保温1-5小时后冷却至室温;
(5)收集刚玉坩埚中的固体,即得到三维棒状钛酸钾材料。
进一步地,步骤(2)所述搅拌速度为300-1500r/min,优选600-1000r/min,例如450r/min,650r/min,700r/min,850r/min。
进一步地,所述清洗剂为水和乙醇中的至少一种。
进一步地,用超纯水和无水乙醇清洗步骤(2)所得的产物,可以用超纯水和无水乙醇交替清洗3-6次,优选3次。
进一步地,步骤(2)中所述离心转速为3000-8000r/min,优选6500r/min,离心时间为2-10min,优选3min。
进一步地,步骤(3)中真空干燥的温度为60-80℃,优选70℃,干燥时间4-16小时,优选8小时,例如6小时、9小时、10小时、11小时、12小时;真空度不超过150Pa,优选120Pa,例如133Pa、130Pa、120Pa、110Pa、100Pa、90Pa。
进一步地,步骤(4)所述加热炉为高温加热炉,优选管式炉,可选箱式加热炉。
进一步地,步骤(4)所述升温速度为3-6℃/min,例如3℃,4℃,5℃;加热温度为800-1100℃,例如1000℃,800℃,900℃,1100℃;保温时间为1-5小时,例如1.5小时,3小时,4小时,5小时。
一种钾离子电池负极,其包括所述的制备方法制备得到的三维棒状钛酸钾材料。
一种钾离子电池,其包括上述电池负极。
本发明的有益效果:
(1)与水热处理工艺所得的钛酸钾相比,本发明以Ti3C2Tx为前驱体制备棒状钛酸钾具有三维立体结构,有利于电解液充分接触,避免材料团聚。此外,Ti3C2Tx的本征碳层可以显著提高钛酸钾的导电性,从而提高倍率性能。
(2)本发明的材料制备方法简单,所得材料具有良好储钾性能,适合大规模应用。
附图说明
图1是对比例1中MXene材料的扫描电镜图;
图2是对比例2中水热法制备的钛酸钾材料的扫描电镜图;
图3是实施例1中三维棒状钛酸钾材料的扫描电镜图;
图4是对比例1中MXene所测的循环性能图;
图5是对比例2中水热法制备的钛酸钾材料所测的循环性能图;
图6是实施例1中三维棒状钛酸钾材料所测的循环性能图。
具体实施方式
为了更好的解释本发明,现结合以下具体实施例作进一步说明,但是本发明不限于具体实施例。
其中,所述材料如无特别说明均可以在商业途径可得;
所述Ti3C2Tx颗粒购自北京北科新材科技有限公司,编号BK2020011814,片层堆积厚度:1-5μm,纯度:99%,产品应用领域:储能,催化,分析化学等。
所述方法如无特别说明均为常规方法。
比表面积测试:通过ASAP2460 analyzer分析仪器对所获样品进行N2吸附脱附测试,并基于BET理论计算出比表面积。
电池性能测试:将制备的负极材料与导电碳黑、聚偏氟乙烯粘结剂,按质量比为8:1:1的比例进行混合,并加入适量N-甲基吡咯烷酮,搅拌均匀后涂覆在铜箔上,经80℃真空干燥后切片,得到钾离子电池负极片。将该负极极片,金属钾箔,隔膜(Whatman,GF/F)在手套箱中组装成2032型纽扣电池,并利用武汉蓝电电池测试系统进行电池性能测试。
实施例1
一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将氢氧化钾加入溶剂中,配置为浓度为1mol/L的氢氧化钾溶液;
(2)将100mg Ti3C2Tx加入50ml步骤(1)所制的氢氧化钾水溶液,然后以650r/min的搅拌速度搅拌12小时;
(3)将步骤(2)所得的产物以6500r/min的转速进行离心,然后用乙醇和超纯水进行交替清洗3次;
(4)将步骤(3)得到的离心产物在真空干燥箱中在70℃的温度下干燥12小时后得到前驱体;
(5)将步骤(4)得到的前驱体放入刚玉坩埚后,转移至管式炉中;
(6)将管式炉在空气气氛中,以3℃/min的升温速度加热至1000℃,并保温1.5小时后冷却至室温;
(7)收集刚玉坩埚中固体,即得到三维棒状钛酸钾材料。
本实施例的三维棒状钛酸钾材料在100mA/g的电流密度下,循环150圈后的可逆容量为182mAh/g,且本实施例三维棒状钛酸钾材料具有非常稳定的充放电循环性能,每圈比容量衰减率仅为0.034%。
实施例2
一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将氢氧化钾加入溶剂中,配置为浓度为3mol/L的氢氧化钾溶液;
(2)将300mg Ti3C2Tx加入50ml步骤(1)所制的氢氧化钾水溶液,然后以800r/min的搅拌速度搅拌8小时;
(3)将步骤(2)所得的产物以5000r/min的转速进行离心,然后用乙醇和超纯水进行交替清洗3次;
(4)将步骤(3)得到的离心产物在真空干燥箱中在80℃的温度下干燥10小时后得到前驱体;
(5)将步骤(4)得到的前驱体放入刚玉坩埚后,转移至管式炉中;
(6)将管式炉在空气气氛中,以4℃/min的升温速度加热至800℃,并保温3小时后冷却至室温;
(7)收集刚玉坩埚中固体,即得到三维棒状钛酸钾材料。
本实施例的三维棒状钛酸钾材料在100mA/g的电流密度下,循环150圈后的可逆容量为176mAh/g,且本实施例三维棒状钛酸钾材料具有非常稳定的充放电循环性能,每圈比容量衰减率仅为0.042%。
实施例3
一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将氢氧化钾加入溶剂中,配置为浓度为5mol/L的氢氧化钾溶液;
(2)将1000mg Ti3C2Tx加入80ml步骤(1)所制的氢氧化钾水溶液,然后以800r/min的搅拌速度搅拌8小时;
(3)将步骤(2)所得的产物以7000r/min的转速进行离心,然后用乙醇和超纯水进行交替清洗5次;
(4)将步骤(3)得到的离心产物在在60℃的温度下真空干燥14小时后得到前驱体;
(5)将步骤(4)得到的前驱体放入刚玉坩埚后,转移至管式炉中;
(6)将管式炉在空气气氛中,以5℃/min的升温速度加热至900℃,并保温4小时后冷却至室温;
(7)收集刚玉坩埚中固体,即得到三维棒状钛酸钾材料。
本实施例的三维棒状钛酸钾材料在100mA/g的电流密度下,循环150圈后的可逆容量为146mAh/g,且本实施例三维棒状钛酸钾材料具有非常稳定的充放电循环性能,每圈比容量衰减率仅为0.038%。
对比例1:
将单纯的Ti3C2Tx材料装在100mA/g的电流密度下,循环150圈后的可逆容量为45mAh/g。
对比例2:
水热法制备而得的钛酸钾材料,其制备步骤包括以下步骤:
(1)将氢氧化钾加入溶剂中,配置为浓度为1mol/L的氢氧化钾溶液;
(2)将100mg Ti3C2Tx加入40ml步骤(1)所制的氢氧化钾水溶液,搅拌10min后再向该混合溶液中加入体积浓度为30%的5ml H2O2溶液;
(3)将步骤(2)所得的产物转移至50ml的不锈钢反应釜中密封,并在150℃下保温12小时;
(4)将步骤(3)所得的产物以7000r/min的转速进行离心,然后用乙醇和超纯水进行交替清洗5次;
(5)将步骤(4)得到的离心产物在60℃下真空干燥8小时,即得到水热钛酸钾材料。
本实施例的水热钛酸钾材料在100mA/g的电流密度下,循环150圈后的可逆容量为103mAh/g,且本实施例三维棒状钛酸钾材料具有非常稳定的充放电循环性能,每圈比容量衰减率仅为0.052%。
表1:性能测试
Figure BDA0002633753310000061
由表1可知,单纯的Ti3C2Tx材料的比表面积极低,比容量很小;水热钛酸钾的比表面积、循环稳定性和容量损失率有了一定的改善,但仍然无法满足钾离子电池对负极材料的要求;本发明实施例1-3制备得到的钛酸钾的比表面积、循环稳定性和容量损失率都较水热钛酸钾有了很大的提升,完全满足钾离子电池对负极材料的要求。
由图1-3可知,单纯的Ti3C2Tx材料的层间距很小;水热钛酸钾均匀性较差,容易发生团聚;本发明得到的钛酸钾层间距扩大,材料分布均匀,没有团聚现象,具有三维立体结构,有利于电解液充分接触,从而降低扩散阻力。此外,Ti3C2Tx的本征碳层可以显著提高钛酸钾的导电性,从而提高倍率性能。
由图4-6可知,单纯的Ti3C2Tx材料比容量很小,这可能由于比表面积低所致;水热钛酸钾的比容量有所提高,但仍然较小;本发明实施例制备得到的钛酸钾比容量很高,并且具有较好的循环稳定性,可以大大改善钾离子电池性能。
以上所述仅为本发明的具体实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明作的等效变换,或直接或间接运用在其它相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围之中。

Claims (9)

1.一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将氢氧化钾溶于水,配置成浓度为1-5 mol/L的氢氧化钾溶液;
(2)将Ti3C2Tx 加入步骤(1)所制的氢氧化钾溶液中,混匀,充分反应得到前驱体分散液;
(3)将步骤(2)所得的分散液离心,洗涤,真空干燥,得到前驱体;
(4)将步骤(3)得到的前驱体在空气气氛中,800-1100℃下,保温1-5小时,冷却,收集固体,得到三维棒状钛酸钾材料;
步骤(2)中通过搅拌进行混匀,其中搅拌速度为300-1500 r/min,搅拌时间为5-48小时;
其中钛酸钾为K2Ti4O9
所述三维棒状钛酸钾材料的三维结构为类手风琴状结构。
2.根据权利要求1所述的三维棒状钛酸钾材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)用清洗剂进行洗涤,所述清洗剂为水和乙醇中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的三维棒状钛酸钾材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述离心转速为3000-8000 r/min,离心时间为2-10 min。
4.根据权利要求1所述的三维棒状钛酸钾材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中真空干燥的温度为60-80 ℃,真空干燥的时间为4-16小时。
5.根据权利要求1所述的三维棒状钛酸钾材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中真空干燥的真空度低于150 Pa。
6.根据权利要求1所述的三维棒状钛酸钾材料的制备方法,其特征在于,所述三维棒状钛酸钾材料的尺寸为1-5μm。
7.一种三维棒状钛酸钾材料,其特征在于,其由权利要求1-6中任一项所述的制备方法制备得到。
8.一种钾离子电池负极,其特征在于,其包括权利要求7所述的三维棒状钛酸钾材料。
9.一种钾离子电池,其特征在于,其包括权利要求8所述的电池负极。
CN202010818858.4A 2020-08-14 2020-08-14 一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法 Active CN112018355B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010818858.4A CN112018355B (zh) 2020-08-14 2020-08-14 一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法
PCT/CN2020/112570 WO2022032749A1 (zh) 2020-08-14 2020-08-31 一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010818858.4A CN112018355B (zh) 2020-08-14 2020-08-14 一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112018355A CN112018355A (zh) 2020-12-01
CN112018355B true CN112018355B (zh) 2022-06-24

Family

ID=73504546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010818858.4A Active CN112018355B (zh) 2020-08-14 2020-08-14 一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN112018355B (zh)
WO (1) WO2022032749A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113777092B (zh) * 2021-09-14 2023-06-30 哈尔滨工业大学(威海) 一种三维毛线团状钛酸钾表面增强拉曼散射基底材料的制备方法
CN114725330B (zh) * 2022-03-04 2024-06-11 厦门大学 一种二维碳化钛-氧化锌复合材料的制备方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106099093A (zh) * 2016-06-16 2016-11-09 西南大学 含钾的钛基氧化物K2Ti8O17的制备方法及其产品和应用
CN108134055A (zh) * 2017-11-22 2018-06-08 同济大学 钛酸钠纳米带/碳化钛纳米片复合物的合成方法
CN108658122A (zh) * 2017-03-30 2018-10-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种二维金属碳氮化物衍生纳米材料及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0788278B2 (ja) * 1986-05-01 1995-09-27 株式会社クボタ 六チタン酸カリウム繊維の製造方法
KR100975657B1 (ko) * 2009-07-08 2010-08-17 한국과학기술원 타이타네이트 나노구조체 및 그의 제조방법
CN105347391A (zh) * 2015-11-19 2016-02-24 陕西一品达石化有限公司 一种K2Ti4O9的制备工艺
WO2017099135A1 (ja) * 2015-12-07 2017-06-15 国立研究開発法人産業技術総合研究所 カリウム化合物及びそれを含有するカリウムイオン二次電池用正極活物質
CN106629827B (zh) * 2016-11-18 2018-01-19 中国科学院合肥物质科学研究院 钛酸钾纳米带及其制备方法和用途
CN106801256A (zh) * 2016-12-29 2017-06-06 江南大学 一种固相法制备六钛酸钾片晶的方法
CN110980801A (zh) * 2019-12-05 2020-04-10 邵阳学院 一种制备钛酸钾(K2Ti4O9)的方法
CN111200127A (zh) * 2020-01-19 2020-05-26 三峡大学 一种自支撑钛酸钾复合纳米线阵列钾离子电池负极材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106099093A (zh) * 2016-06-16 2016-11-09 西南大学 含钾的钛基氧化物K2Ti8O17的制备方法及其产品和应用
CN108658122A (zh) * 2017-03-30 2018-10-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种二维金属碳氮化物衍生纳米材料及其制备方法
CN108134055A (zh) * 2017-11-22 2018-06-08 同济大学 钛酸钠纳米带/碳化钛纳米片复合物的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112018355A (zh) 2020-12-01
WO2022032749A1 (zh) 2022-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111952572B (zh) 一种含有单原子活性位点的钴镍双金属氮掺杂碳复合材料
CN109755540B (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN115020855A (zh) 一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法
CN112331830A (zh) 一种石墨烯包覆镍钴锰三元正极材料的制备方法
CN112186167A (zh) 一种模板法包覆锂离子电池高镍三元正极材料的制备方法
CN112038614B (zh) 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法
CN112018355B (zh) 一种三维棒状钛酸钾材料的制备方法
CN111463406B (zh) 锂离子电池用钴掺杂锌基金属硒化物复合电极的制备方法
WO2023226555A1 (zh) 改性磷酸铁前驱体、改性磷酸铁锂及其制备方法
CN117682568A (zh) 一种球形K0.44Mn0.78Ni0.22O1.8F0.2正极材料制备方法及应用
CN103000875A (zh) 一种基于缓冲溶液体系制备富锂材料表面修饰层的方法
CN114944480B (zh) 一种蜂窝状多孔锡碳复合材料的制备方法
CN117154212A (zh) 钴基双金属硒化物/石墨烯气凝胶复合材料、钠离子电池负极片及制备方法与应用
CN113087014B (zh) 一种碳/硒掺杂的二氧化钛锂硫电池正极材料的制备方法
CN112707413B (zh) 一种高结晶度普鲁士蓝微米花电极材料的制备方法及应用
CN115172704A (zh) 一种利用金属有机框架制备多孔碳磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN114824221A (zh) 一种二氧化钛包覆的CoSe2基纳米材料及其制备方法和应用
CN114843459A (zh) 一种五硫化二锑基材料及其制备方法和应用
CN108281632B (zh) 空心球状锂离子电池负极材料磷酸钒/碳的制备方法
CN114105141A (zh) 一种富氧官能团碳材料的制备方法与用途
CN107394177B (zh) 一种钠离子电池负极用碳酸氢镍/石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN112038617A (zh) 一种微纳米双粒度多孔硅材料及其制备方法和应用
CN115724420B (zh) 一种双金属掺杂多孔碳材料、制备方法、应用及其包覆正极材料和制备方法
CN118645376B (zh) 一种以钒酸锂/g-C3N4为负极的高能锂离子混合电容器
CN114864889B (zh) 一种碳点调控的金属氧化物-碳复合材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant