CN111902884A - 带有绝缘性粒子的导电性粒子、带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法、导电材料以及连接结构体 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种在对电极间进行电连接的情况下，能够有效地提高绝缘可靠性的带有绝缘性粒子的导电性粒子。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其具备：导电性粒子，其至少在表面具有导电部；以及多个绝缘性粒子，其配置在所述导电性粒子的表面上，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物，所述聚合物具有所述第一官能团及所述第二官能团。

Description

带有绝缘性粒子的导电性粒子、带有绝缘性粒子的导电性粒 子的制造方法、导电材料以及连接结构体

技术领域

本发明涉及一种在导电性粒子的表面配置有绝缘性粒子的带有绝缘性粒子的导电性粒子、以及带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法。另外，本发明涉及一种使用所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的导电材料以及连接结构体。

背景技术

各向异性导电糊剂以及各向异性导电膜等的各向异性导电材料广泛地为人所知。在该各向异性导电材料中，在粘合剂树脂中分散有导电性粒子。另外，作为导电性粒子，有时使用在导电层的表面进行了绝缘处理的导电性粒子。

所述各向异性导电材料用于得到各种连接结构体。作为使用所述各向异性导电材料的连接，例如可列举：挠性印刷基板与玻璃基板的连接(FOG(Film On Glass，镀膜玻璃))、半导体芯片与挠性印刷基板的连接(COF(Chip On Film，薄膜覆晶))、半导体芯片与玻璃基板的连接(COG(Chip On Glass，玻璃覆晶))、以及挠性印刷基板与玻璃环氧基板的连接(FOB(Film On BOard，镀膜板))等。

另外，作为所述导电性粒子，有时使用在导电性粒子的表面上配置有绝缘性粒子的带有绝缘性粒子的导电性粒子。并且，有时使用在导电层的表面上配置有绝缘层的包覆导电性粒子。

作为所述绝缘性粒子的一个例子，下述专利文献1公开了存在于导电性粒子的表面且用于使所述导电性粒子绝缘的树脂粒子。所述树脂粒子包含聚合性成分的共聚合物，该聚合性成分至少包含(甲基)丙烯酸烷基酯及多元(甲基)丙烯酸酯作为必要成分。所述多元(甲基)丙烯酸酯是各(甲基)丙烯酸基相互通过3个以上的碳原子键合而成的化合物。

下述专利文献2公开了如下的绝缘包覆导电性粒子，其具备：导电性粒子，其在表面具有导电性、以及绝缘性微粒，其附着于所述导电性粒子的表面。在所述绝缘性微粒中，含有来自交联性单体的聚合物成分的核粒子的表面，由含有来自交联性单体的聚合物成分的覆膜层进行了包覆。在所述绝缘性微粒中，所述核粒子的通过下述式(1)定义的交联度为7以上。在所述绝缘性微粒中，所述核粒子的通过下述式(1)定义的交联度高于所述覆膜层的通过下述式(1)定义的交联度。

交联度＝交联性单体的聚合性官能团数×(交联性单体的摩尔数/全部单体的摩尔数)×100式(1)

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-72324号公报

专利文献2：日本特开2010-86665号公报

发明内容

本发明所解决的技术问题

现有的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，将带有绝缘性粒子的导电性粒子与粘合剂树脂混合而制造各向异性导电材料时，有时绝缘性粒子从导电性粒子的表面脱离。尤其是，如专利文献1中所记载的：现有绝缘性粒子中，有时为了提高耐溶剂性，而使用交联性单体(交联剂)。若交联性单体(交联剂)的含量较多，则能够提高所得到的绝缘性粒子的耐溶剂性。另一方面，由于所得到的绝缘性粒子较硬且柔软性欠缺，因此存在难以充分地提高与导电性粒子表面的密合性，有时难以防止绝缘性粒子的从导电性粒子的表面脱离。其结果，有时在使用各向异性导电材料的导电连接时，难以大幅度提高不应连接的横向相邻的电极间的绝缘可靠性。

为了解决所述问题，例如，如专利文献2等所记载的，提出有将绝缘性粒子设为核壳结构，并调整核的表面的交联度与壳的表面的交联度的方法等。然而，现有的方法中，在壳的交联度较低的情况下，当带有绝缘性粒子的导电性粒子彼此接触时，有时发生不少地粘着或凝聚。另外，若使用产生了凝聚等的带有绝缘性粒子的导电性粒子与粘合剂树脂制造各向异性导电材料，则有时带有绝缘性粒子的导电性粒子的分散性降低。若使用该各向异性导电材料，则在各向异性导电材料的涂布后，有时导电性粒子并非以均匀性相当高的状态配置于应连接的上下电极间。并且，有时因凝聚的导电性粒子而产生不应连接且横向相邻的电极间的短路。在现有带有绝缘性粒子的导电性粒子中，有时难以大幅度提高应连接的上下电极间的导通可靠性及不应连接且横向相邻的电极间的绝缘可靠性。

本发明的目的在于提供一种在对电极间进行了电连接的情况下，能够有效地提高绝缘可靠性的带有绝缘性粒子的导电性粒子、以及带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法。另外，本发明的目的在于提供一种使用所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的导电材料以及连接结构体。

解决问题的技术手段

根据本发明的广泛方面，提供一种带有绝缘性粒子的导电性粒子，其具备：导电性粒子，其至少在表面具有导电部；以及多个绝缘性粒子，其配置于所述导电性粒子的表面上，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物，所述聚合物具有所述第一官能团及所述第二官能团。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的某一特定方面中，所述聚合性化合物不包含交联剂，或者在所述聚合性化合物100重量％中包含10重量％以下的交联剂。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的某一特定方面中，所述第一官能团与所述第二官能团具有可通过刺激而进行反应的性质。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的某一特定方面中，所述刺激为加热或光的照射。

根据本发明的广泛方面，提供一种带有绝缘性粒子的导电性粒子，其具备：导电性粒子，其至少在表面具有导电部；以及多个绝缘性粒子，其配置于所述导电性粒子的表面上，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物，所述聚合物包含所述第一官能团与所述第二官能团反应而形成的结构。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的某一特定方面中，所述聚合性化合物不包含交联剂，或者在所述聚合性化合物100重量％中包含10重量％以下的交联剂。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的某一特定方面中，根据下述式(1)求出的所述绝缘性粒子的交联度为10以上，交联度＝A×[(B/D)×100]+[(C/D)×100]式(1)；所述式(1)中，A为交联剂的聚合性官能团数，B为交联剂的摩尔数，C为所述具有第一官能团的化合物及所述具有第二官能团的化合物的合计摩尔数，D为所述聚合性化合物的合计摩尔数。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的某一特定方面中，所述第一官能团为环状醚基、异氰酸酯基、醛基或腈基。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的某一特定方面中，所述环状醚基为环氧基或氧杂环丁基。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的某一特定方面中，所述第二官能团为酰胺基、羟基、羧基、酰亚胺基或氨基。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的某一特定方面中，所述导电性粒子的粒径为1μm以上且5μm以下。

根据本发明的广泛方面，提供一种带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法，其包括配置工序：使用至少在表面具有导电部的导电性粒子和多个绝缘性粒子，在所述导电性粒子的表面上配置所述绝缘性粒子，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物。

根据本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法的特定方面中，所述聚合性化合物不包含交联剂，或者在所述聚合性化合物100重量％中包含10重量％以下的交联剂。

根据本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法的特定方面中，所述配置工序的温度小于50℃，所述方法得到所述聚合物具有所述第一官能团及所述第二官能团的带有绝缘性粒子的导电性粒子。

根据本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法的特定方面中，所述制造方法在所述配置工序之后，具有对所述带有绝缘性粒子的导电性粒子进行加热的加热工序，所述加热工序的加热温度为70℃以上，所述加热工序的加热时间为1小时以上，所述方法得到所述聚合物包含所述第一官能团与所述第二官能团反应而形成的结构的带有绝缘性粒子的导电性粒子。

根据本发明的广泛方面，提供一种导电材料，其包含所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子以及粘合剂树脂。

根据本发明的广泛方面，提供一种连接结构体，其具备：第一连接对象部件，其在表面具有第一电极，第二连接对象部件，其在表面具有第二电极，以及连接部，其将所述第一连接对象部件与所述第二连接对象部件连接在一起，所述连接部的材料为所述带有绝缘性粒子的导电性粒子，或者包含所述带有绝缘性粒子的导电性粒子及粘合剂树脂的导电材料，所述第一电极与所述第二电极通过所述带有绝缘性粒子的导电性粒子中的所述导电部而、实现了电连接。

发明的效果

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其具备：导电性粒子，其至少在表面具有导电部；以及多个绝缘性粒子，其配置于所述导电性粒子的表面上。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子，所述聚合物具有所述第一官能团及所述第二官能团。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子，由于具备所述技术特征，因此在对电极间进行电连接的情况下，能够有效地提高绝缘可靠性。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子具有：导电性粒子，其至少在表面具有导电部；以及多个绝缘性粒子，其配置于所述导电性粒子的表面上。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合物包含所述第一官能团与所述第二官能团发生反应而形成的结构。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，由于具备所述技术特征，因此在对电极间进行电连接的情况下，能够有效地提高绝缘可靠性。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法包括配置工序：使用至少在表面具有导电部的导电性粒子和多个绝缘性粒子，在所述导电性粒子的表面上配置所述绝缘性粒子。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，由于具备所述技术特征，因此在对电极间进行电连接的情况下，能够有效地提高绝缘可靠性。

附图说明

图1是表示本发明的第一实施方式的带有绝缘性粒子的导电性粒子的剖视图。

图2是表示本发明的第二实施方式的带有绝缘性粒子的导电性粒子的剖视图。

图3是表示本发明的第三实施方式的带有绝缘性粒子的导电性粒子的剖视图。

图4是示意性地表示使用本发明的第一实施方式的带有绝缘性粒子的导电性粒子的连接结构体的剖视图。

具体实施方式

以下，对本发明的详细情况进行说明。

(带有绝缘性粒子的导电性粒子以及带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法)

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子具备：导电性粒子，其至少在表面具有导电部；以及多个绝缘性粒子，其配置于所述导电性粒子的表面上。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合物具有所述第一官能团以及所述第二官能团。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，由于具备所述技术特征，因此在对电极间进行电连接的情况下，能够有效地提高绝缘可靠性。

本说明书中，公开了所述第一官能团与所述第二官能团进行反应之前的粒子，以及所述第一官能团与所述第二官能团进行反应之后的粒子这两者。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合物具有所述第一官能团以及所述第二官能团，且所述第一官能团与所述第二官能团未进行反应。该带有绝缘性粒子的导电性粒子是所述第一官能团与所述第二官能团进行反应之前的粒子。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，由于所述第一官能团与所述第二官能团未进行反应，因此绝缘性粒子的交联度较低，具有柔软性，能够提高绝缘性粒子与导电性粒子的表面的密合性。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子具备：导电性粒子，其至少在表面具有导电部；以及多个绝缘性粒子，其配置于所述导电性粒子的表面上。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合物包含所述第一官能团与所述第二官能团反应而形成的结构。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，由于具备所述技术特征，因此在对电极间进行电连接的情况下，能够有效地提高绝缘可靠性。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合物包含所述第一官能团与所述第二官能团发生反应而形成的结构。该带有绝缘性粒子的导电性粒子是所述第一官能团与所述第二官能团进行反应之后的粒子。该带有绝缘性粒子的导电性粒子优选为在配合至粘合剂树脂中之前，通过使所述第一官能团与所述第二官能团进行反应而得到。在配合至粘合剂树脂中之前的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，优选为所述第一官能团与所述第二官能团发生了反应。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，由于所述第一官能团与所述第二官能团发生了反应，因此能够提高绝缘性粒子的交联度，能够提高绝缘性粒子的耐溶剂性。

现有的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，将带有绝缘性粒子的导电性粒子与粘合剂树脂混合而制造各向异性导电材料时，有时绝缘性粒子从导电性粒子的表面脱离。尤其是，现有的绝缘性粒子中，有时为了提高耐溶剂性，使用交联性单体(交联剂)。因此，现有绝缘性粒子较硬且柔软性欠缺，因此有时难以充分地提高绝缘性粒子与导电性粒子的表面的密合性，从而难以防止绝缘性粒子从导电性粒子的表面脱离。其结果，使用有各向异性导电材料的导电连接时，有时难以较大地提高不应连接的横向相邻的电极间的绝缘可靠性。

本发明的发明人发现通过使用特定的带有绝缘性粒子的导电性粒子，关于绝缘性粒子，能够兼顾与导电性粒子表面的密合性与耐溶剂性这两者。在本发明中，由于具备所述技术特征，因此能够防止绝缘性粒子从导电性粒子的表面脱离。其结果，能够有效地提高不应连接的相邻的横向上的电极间的绝缘可靠性。

另外，在本发明中，由于能够提高绝缘性粒子的交联度，因此能够防止带有绝缘性粒子的导电性粒子彼此的粘结或凝聚，能够提高各向异性导电材料中的带有绝缘性粒子的导电性粒子的分散性。其结果，能够充分地确保配置于应连接的上下电极间的导电性粒子的量，能够有效地提高应连接的上下电极间的导通可靠性。

在本发明中，为了得到如上所述的效果，使用特定的带有绝缘性粒子的导电性粒子可发挥较大作用。

从更进一步有效地提高电极间的导通可靠性及绝缘可靠性的观点出发，所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的粒径的变异系数(CV值)优选为10％以下，更优选为5％以下。

所述变异系数(CV值)可通过如下方式进行测定。

CV值(％)＝(ρ/Dn)×100

ρ：带有绝缘性粒子的导电性粒子的粒径的标准偏差

Dn：带有绝缘性粒子的导电性粒子的粒径的平均值

所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的形状并无特别限定。所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的形状可以是球状，也可以是除球状以外的形状，还可以是扁平状等。

所述带有绝缘性粒子的导电性粒子可优选地用于分散在粘合剂树脂中而得到导电材料。

以下，一边参照图式，一边对本发明的具体的实施方式进行说明。

图1是表示本发明的第一实施方式的带有绝缘性粒子的导电性粒子的剖视图。

图1所示的带有绝缘性粒子的导电性粒子1具备：导电性粒子2；及多个绝缘性粒子3，其配置于导电性粒子2的表面上。绝缘性粒子3由具有绝缘性的材料形成。

导电性粒子2具有基材粒子11、以及配置于基材粒子11的表面上的导电部12。在带有绝缘性粒子的导电性粒子1中，导电部12为导电层。导电部12覆盖基材粒子11的表面。导电性粒子2是基材粒子11的表面由导电部12包覆得到的包覆粒子。导电性粒子2在表面具有导电部12。在所述导电性粒子中，可以使所述导电部覆盖所述基材粒子的整个表面，也可以使所述导电部覆盖所述基材粒子的表面的一部分。在所述带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述绝缘性粒子优选为配置于所述导电部的表面上。

图2是表示本发明的第二实施方式的带有绝缘性粒子的导电性粒子的剖视图。

图2所示的带有绝缘性粒子的导电性粒子21具备：导电性粒子22；及多个绝缘性粒子3，其配置于导电性粒子22的表面上。

导电性粒子22具有：基材粒子11；及导电部31，其配置于基材粒子11的表面上。在带有绝缘性粒子的导电性粒子21中，导电部31为导电层。导电性粒子22在基材粒子11的表面上具有多个芯物质32。导电部31包覆基材粒子11及芯物质32。通过使导电部31包覆芯物质32，而导电性粒子22在表面具有多个突起33。在导电性粒子22中，因芯物质32而使导电部31的表面隆起，从而形成有多个突起33。在所述导电性粒子中，可以使所述导电部覆盖所述基材粒子的整个表面，也可以使所述导电部覆盖所述基材粒子的表面的一部分。在所述带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述绝缘性粒子优选为配置于所述导电部的表面上。

图3是表示本发明的第三实施方式的带有绝缘性粒子的导电性粒子的剖视图。

图3所示的带有绝缘性粒子的导电性粒子41具备：导电性粒子42；及多个绝缘性粒子3，其配置于导电性粒子42的表面上。

导电性粒子42具有：基材粒子11；及导电部51，其配置于基材粒子11的表面上。在带有绝缘性粒子的导电性粒子41中，导电部51为导电层。导电性粒子42并具有如导电性粒子22的芯物质。导电部51具有第一部分、以及厚度比该第一部分厚的第二部分。导电性粒子42在表面具有多个突起52。除多个突起52以外的部分为导电部51的所述第一部分。多个突起52是导电部51的厚度较厚的所述第二部分。在所述导电性粒子中，可以使所述导电部覆盖所述基材粒子的整个表面，也可以使所述导电部覆盖所述基材粒子的表面的一部分。在所述带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述绝缘性粒子优选为配置于所述导电部的表面上。

接下来，对本发明的导电性粒子的制造方法进行说明。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法包括配置工序：使用至少在表面具有导电部的导电性粒子和多个绝缘性粒子，在所述导电性粒子的表面上配置所述绝缘性粒子。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物。所得到的带有绝缘性粒子的导电性粒子优选为所述第一官能团与所述第二官能团进行反应之前的粒子。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，由于具备所述技术特征，因此在对电极间进行电连接的情况下，能够有效地提高绝缘可靠性。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，所述配置工序的温度优选为小于50℃，所述配置工序的温度更优选为40℃以下。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，在所述配置工序后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合物优选为具有所述第一官能团以及所述第二官能团。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，在所述配置工序后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，优选为所述第一官能团与所述第二官能团未进行反应。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，在所述配置工序后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，由于所述第一官能团与所述第二官能团未进行反应，因此所述绝缘性粒子的交联度降低，具有柔软性，能够提高所述绝缘性粒子与所述导电性粒子的表面的密合性。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，优选为在所述配置工序之后，具有对所述带有绝缘性粒子的导电性粒子进行加热的加热工序。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，所述加热工序的加热温度优选为70℃以上，所述加热工序的加热温度更优选为90℃以上。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，所述加热工序的加热时间优选为1小时以上，所述加热工序的加热时间更优选为2小时以上。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，在所述加热工序后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合物优选为包含所述第一官能团与所述第二官能团反应而形成的结构。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，在所述加热工序后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，优选为所述第一官能团与所述第二官能团发生了反应。所述加热工序后的带有绝缘性粒子的导电性粒子优选为所述第一官能团与所述第二官能团进行反应之后的粒子。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，在所述加热工序后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，由于所述第一官能团与所述第二官能团发生反应，因此能够提高所述绝缘性粒子的交联度，能够提高所述绝缘性粒子的耐溶剂性。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，由于在所述配置工序之后具备所述加热工序，因此关于所述绝缘性粒子，能够兼顾与所述导电性粒子表面的密合性及耐溶剂性这两者。其结果，使用带有绝缘性粒子的导电性粒子对电极间进行电连接的情况下，能够更有效地提高不应连接的相邻的横向上的电极间的绝缘可靠性。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法中，由于能够提高绝缘性粒子的交联度，因此能够防止带有绝缘性粒子的导电性粒子彼此的固定或凝聚，能够提高各向异性导电材料中的带有绝缘性粒子的导电性粒子的分散性。其结果，能够更有效地提高应连接的上下电极间的导通可靠性。

以下，对带有绝缘性粒子的导电性粒子的其他详细情况进行说明。

导电性粒子：

所述导电性粒子优选为具有基材粒子、以及配置于所述基材粒子的表面上的导电部。所述导电部可以是单层结构，也可以是2层以上的多层结构。

所述导电性粒子的粒径优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上，且优选为100μm以下，更优选为60μm以下，进一步优选为30μm以下，进一步优选为10μm以下，尤其优选为5μm以下。若所述导电性粒子的粒径为所述下限以上及所述上限以下，则在使用所述导电性粒子对电极间进行连接的情况下，导电性粒子与电极的接触面积充分大，且于形成导电部时不易形成凝聚的导电性粒子。另外，通过导电性粒子所连接的电极间之间隔不会变得过大，且导电部变得不易自基材粒子的表面剥离。

所述导电性粒子的粒径优选为平均粒径，更优选为数均粒径。导电性粒子的粒径可通过例如利用电子显微镜或光学显微镜观察任意50个导电性粒子并算出各导电性粒子的粒径的平均值，或者进行激光衍射式粒度分布测定而求出。在利用电子显微镜或光学显微镜的观察中，每个导电性粒子的粒径以圆当量径计的粒径的形式而求出。在利用电子显微镜或光学显微镜的观察中，任意50个导电性粒子的以圆当量径计的平均粒径与以球当量径计的平均粒径大致相等。在激光衍射式粒度分布测定中，每个导电性粒子的粒径以球当量径的粒径的形式求出。所述导电性粒子的粒径优选为通过激光衍射式粒度分布测定来算出。

所述导电性粒子的粒径的变异系数(CV值)优选为10％以下，更优选为5％以下。若所述导电性粒子的粒径的变异系数为所述上限以下，则能够更进一步有效地提高电极间的导通可靠性及绝缘可靠性。

所述变异系数(CV值)可通过如下方式进行测定。

CV值(％)＝(ρ/Dn)×100

ρ：导电性粒子的粒径的标准偏差

Dn：导电性粒子的粒径的平均值

所述导电性粒子的形状并无特别限定。所述导电性粒子的形状可以是球状，也可以是除球状以外的形状，还可以是扁平状等。

基材粒子：

作为所述基材粒子，可列举：树脂粒子、除金属粒子以外的无机粒子、有机无机杂化粒子以及金属粒子等。所述基材粒子优选为除金属粒子以外的基材粒子，更优选为树脂粒子、除金属粒子以外的无机粒子或有机无机杂化粒子。所述基材粒子也可以是具备核、以及配置于该核的表面上的壳的核壳粒子。所述核可以是有机核，所述壳可以是无机壳。

作为所述树脂粒子的材料，可优选地使用各种有机物。作为所述树脂粒子的材料，例如可列举：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚异丁烯、以及聚丁二烯等聚烯烃树脂；聚甲基丙烯酸甲酯及聚丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂；聚碳酸酯、聚酰胺、苯酚甲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、苯并胍胺甲醛树脂、脲甲醛树脂、酚树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、饱和聚酯树脂、聚对苯二甲酸乙二酯、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜、二乙烯苯聚合物、以及二乙烯苯类共聚物等。作为所述二乙烯苯类共聚物等，可列举：二乙烯苯-苯乙烯共聚物及二乙烯苯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。由于能够容易地将所述树脂粒子的硬度控制在优选的范围，因此所述树脂粒子的材料优选为使1种或2种以上的具有烯属不饱和基的聚合性单体聚合而成的聚合物。

使具有烯属不饱和基的聚合性单体聚合而得到所述树脂粒子的情况下，作为该具有烯属不饱和基的聚合性单体，可列举非交联性的单体及交联性的单体。

作为所述非交联性的单体，例如可列举：苯乙烯、以及α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体；(甲基)丙烯酸、马来酸、以及马来酸酐等含羧基的单体；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、以及(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸烷基酯化合物；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含氧原子的(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯腈等含腈的单体；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、以及丙基乙烯醚等乙烯醚化合物；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、以及硬脂酸乙烯酯等酸乙烯酯化合物；乙烯、丙烯、异戊二烯、以及丁二烯等不饱和烃；三氟(甲基)丙烯酸甲酯、五氟(甲基)丙烯酸乙酯、氯乙烯、氟乙烯、以及氯苯乙烯等含卤素的单体等。

作为所述交联性的单体，例如可列举：四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯化合物；(异)氰尿酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、二乙烯苯、苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、二烯丙基醚、以及γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基硅烷基苯乙烯、以及乙烯基三甲氧基硅烷等含硅烷的单体等。

“(甲基)丙烯酸酯”的用语表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。“(甲基)丙烯酸”的用语表示丙烯酸及甲基丙烯酸。“(甲基)丙烯酰基”的用语表示丙烯酰基以及甲基丙烯酰基。

可通过利用公知的方法使所述具有烯属不饱和基的聚合性单体聚合，而得到所述树脂粒子。作为该方法，例如可列举：在自由基聚合引发剂的存在下进行悬浮聚合的方法；以及使用非交联的种粒子与自由基聚合引发剂共同使单体膨润而聚合的方法等。

在所述基材粒子为除金属以外的无机粒子或有机无机杂化粒子的情况下，作为用于形成基材粒子的无机物，可列举：氧化硅、氧化铝、钛酸钡、氧化锆及炭黑等。所述无机物优选为并非金属。作为由所述氧化硅形成的粒子，并无特别限定，例如可列举通过在对具有2个以上的水解性的烷氧基硅烷基的硅化合物进行水解而形成交联聚合物粒子，然后，根据需要进行煅烧而得到的粒子。作为所述有机无机杂化粒子，例如可列举由交联所得的烷氧基硅烷基聚合物与丙烯酸树脂形成的有机无机杂化粒子等。

所述有机无机杂化粒子优选为具有核、以及配置于该核的表面上的壳的核壳型有机无机杂化粒子。所述核优选为有机核。所述壳优选为无机壳。从有效地降低电极间的连接电阻的观点出发，所述基材粒子优选为具有有机核以及配置于所述有机核的表面上的无机壳的有机无机杂化粒子。

作为所述有机核的材料，可列举所述树脂粒子的材料等。

作为所述无机壳的材料，可列举作为所述基材粒子的材料所列举的无机物等。所述无机壳的材料优选为氧化硅。所述无机壳优选为通过如下方法形成：在所述核的表面上利用溶胶凝胶法将金属烷氧化物制成壳状物，然后，对该壳状物进行煅烧。所述金属烷氧化物优选为硅烷烷氧化物。所述无机壳优选为由硅烷烷氧化物形成。

在所述基材粒子为金属粒子的情况下，作为该金属粒子的材料的金属，可列举：银、铜、镍、硅、金及钛等。

所述基材粒子的粒径优选为0.5μm以上，更优选为1μm以上，进一步优选为2μm以上，且优选为100μm以下，更优选为60μm以下，进一步优选为50μm以下。若所述基材粒子的粒径为所述下限以上及所述上限以下，则电极间之间隔变小，且即便使导电层的厚度变厚，也可得到较小的导电性粒子。并且，在基材粒子的表面形成导电部时变得不易凝聚，而不易形成凝聚的导电性粒子。

所述基材粒子的粒径尤其优选为2μm以上且50μm以下。若所述基材粒子的粒径为2μm以上且50μm以下的范围内，则在基材粒子的表面形成导电部时变得不易凝聚，而变得不易形成凝聚的导电性粒子。

所述基材粒子的粒径在基材粒子为圆球状的情况下，表示直径，在基材粒子并非圆球状的情况下，表示最大直径。

所述基材粒子的粒径表示数均粒径。所述基材粒子的粒径使用粒度分布测定装置等而求出。基材粒子的粒径优选为通过利用电子显微镜或光学显微镜观察任意50个基材粒子，并算出平均值而求出。在利用电子显微镜或光学显微镜的观察中，每个基材粒子的粒径以圆当量径计的粒径而求出。在利用电子显微镜或光学显微镜的观察中，任意50个基材粒子的以圆当量径计的平均粒径与以球当量径计的平均粒径大致相等。在粒度分布测定装置中，每个基材粒子的粒径以球当量径计的粒径而求出。所述基材粒子的粒径优选为通过粒度分布测定装置来算出。在导电性粒子中，在测定所述基材粒子的粒径的情况下，例如可通过如下方式进行测定。

将导电性粒子添加至Kulzer公司制造的“TechnOvit4000”中，使其含量成为30重量％，并使其分散，制备导电性粒子检查用嵌入树脂。使用离子研磨装置(Hitachi High-TechnOlOgies公司制造的“IM4000”)，以通过分散于检查用嵌入树脂中的导电性粒子的中心附近的方式切割出导电性粒子的剖面。然后，使用场发射型扫描式电子显微镜(FE-SEM)，将图像倍率设定为25000倍，随机地选择50个导电性粒子，观察各导电性粒子的基材粒子。计测各导电性粒子中的基材粒子的粒径，进行算术平均，并设为基材粒子的粒径。

导电部：

在本发明中，所述导电性粒子至少在表面具有导电部。所述导电部优选为包含金属。构成所述导电部的金属并无特别限定。作为所述金属，例如可列举：金、银、铜、铂、钯、锌、铅、铝、钴、铟、镍、铬、钛、锑、铋、锗及镉、以及其的合金等。另外，作为所述金属，也可使用掺锡氧化铟(ITO)。所述金属可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。从进一步降低电极间的连接电阻的观点出发，作为所述金属，优选为包含锡的合金、镍、钯、铜或金，更优选为镍或钯。

另外，从有效地提高导通可靠性的观点出发，所述导电部及所述导电部的外表面部分优选为包含镍。包含镍的导电部100重量％中的镍的含量优选为10重量％以上，更优选为50重量％以上，进一步优选为60重量％以上，进一步优选为70重量％以上，尤其优选为90重量％以上。所述包含镍的导电部100重量％中的镍的含量可以是97重量％以上，也可以是97.5重量％以上，还可以是98重量％以上。

需要说明的是，在导电部的表面，多数情况下由于氧化而存在羟基。一般而言，在由镍形成的导电部的表面上，由于氧化而存在羟基。可以将绝缘性粒子通过化学键合配置在该具有羟基的导电部的表面(导电性粒子的表面)上。

所述导电部可通过1个层而形成。所述导电部可以通过多个层形成。即，所述导电部可以具有2层以上的叠层结构。在所述导电部通过多个层形成的情况下，构成最外层的金属优选为金、镍、钯、铜、或包含锡及银的合金，更优选为金。在构成最外层的金属为这些优选的金属的情况下，电极间的连接电阻更进一步降低。另外，在构成最外层的金属为金的情况下，耐腐蚀性更进一步提高。

在所述基材粒子的表面上形成导电部的方法并无特别限定。作为形成所述导电部的方法，例如可列举：利用无电解镀覆的方法；利用电镀的方法；利用物理碰撞的方法；利用机械化学反应的方法；利用物理蒸镀或物理吸附的方法；以及将金属粉末或包含金属粉末及粘合剂的糊剂涂布于基材粒子的表面的方法等。形成所述导电部的方法优选为利用无电解镀覆、电镀或物理碰撞的方法。作为利用所述物理蒸镀的方法，可列举：真空蒸镀、离子镀及离子溅射等方法。另外，在所述利用物理碰撞的方法中，例如使用theta composer(德寿工作所株式会社制造)等。

所述导电部的厚度优选为0.005μm以上，更优选为0.01μm以上，且优选为10μm以下，更优选为1μm以下，进一步优选为0.3μm以下。若所述导电部的厚度为所述下限以上及所述上限以下，则可得到充分的导电性，且导电性粒子不会变得过硬，而在电极间的连接时可使导电性粒子充分地变形。

在所述导电部通过多个层形成的情况下，最外层的导电部的厚度优选为0.001μm以上，更优选为0.01μm以上，且优选为0.5μm以下，更优选为0.1μm以下。若所述最外层的导电部的厚度为所述下限以上及所述上限以下，则最外层的导电部变得均匀，耐腐蚀性变得充分得高，且能够充分地降低电极间的连接电阻。

所述导电部的厚度例如可通过使用穿透式电子显微镜(TEM)观察导电性粒子的剖面来测定。

芯物质：

所述导电性粒子优选为在所述导电部的外表面具有多个突起。在通过带有绝缘性粒子的导电性粒子连接的电极的表面，多数情况下形成有氧化覆膜。在使用导电部的表面具有突起的带有绝缘性粒子的导电性粒子的情况下，可通过将带有绝缘性粒子的导电性粒子配置在电极间进行压接，通过突起有效地排除所述氧化覆膜。因此，电极与导电部更进一步确实地接触，电极间的连接电阻更进一步变低。并且，在电极间的连接时，可通过导电性粒子的突起，有效地排除导电性粒子与电极之间的绝缘性粒子。因此，电极间的导通可靠性更进一步提高。

作为形成所述突起的方法，可列举：使芯物质附着于基材粒子的表面之后，通过无电解镀形成导电部的方法；以及在基材粒子的表面通过无电解镀覆形成导电部之后，使芯物质附着，进一步通过无电解镀形成导电部的方法等。作为形成所述突起的其他方法，可列举：在基材粒子的表面上形成第一导电部之后，在该第一导电部上配置芯物质，接着形成第二导电部的方法；以及在基材粒子的表面上形成导电部(第一导电部或第二导电部等)的中途阶段，添加芯物质的方法等。另外，为了形成突起，可以使用如下方法等：在基材粒子通过无电解镀覆形成导电部而不使用所述芯物质，在导电部的表面上使镀覆呈突起状地析出，进一步通过无电解镀覆形成导电部。

作为使芯物质附着于基材粒子的表面的方法，例如可列举：在基材粒子的分散液中添加芯物质，通过范德华力使芯物质聚集、附着于基材粒子的表面的方法；以及在装有基材粒子的容器中添加芯物质，通过因容器的旋转等所产生的机械作用使芯物质附着于基材粒子的表面的方法等。从控制所附着的芯物质的量的观点出发，使芯物质附着于基材粒子的表面的方法优选为使芯物质聚集、附着于分散液中的基材粒子的表面的方法。

作为构成所述芯物质的物质，可列举：导电性物质及非导电性物质等。作为所述导电性物质，例如可列举：金属、金属的氧化物、石墨等导电性非金属及导电性聚合物等。作为所述导电性聚合物，可列举聚乙炔等。作为所述非导电性物质，可列举：氧化硅、氧化铝及氧化锆等。从更进一步提高电极间的导通可靠性的观点出发，所述芯物质优选为金属。

所述金属并无特别限定。作为所述金属，例如可列举：金、银、铜、铂、锌、铁、铅、锡、铝、钴、铟、镍、铬、钛、锑、铋、锗及镉等金属、以及锡-铅合金、锡-铜合金、锡-银合金、锡-铅-银合金及碳化钨等由2种以上的金属构成的合金等。从更进一步提高电极间的导通可靠性的观点出发，所述金属优选为镍、铜、银或金。所述金属可与构成所述导电部(导电层)的金属相同，也可以不同。

所述芯物质的形状并无特别限定。芯物质的形状优选为块状。作为芯物质，例如可列举：粒子状的块、多个微小粒子凝聚而成的凝聚块、以及无定形的块等。

所述芯物质的平均直径(平均粒径)优选为0.001μm以上，更优选为0.05μm以上，且优选为0.9μm以下，更优选为0.2μm以下。若所述芯物质的平均直径为所述下限以上及所述上限以下，则能够有效地降低电极间的连接电阻。

所述芯物质的平均粒径优选为数量平均粒径。芯物质的平均粒径例如可通过利用电子显微镜或光学显微镜观察任意50个芯物质并算出各芯物质的粒径的平均值；或通过激光衍射式粒度分布测定而求出。在利用电子显微镜或光学显微镜的观察中，每个芯物质的粒径以圆当量径计的粒径的形式而求出。在利用电子显微镜或光学显微镜的观察中，任意50个芯物质的以圆当量径计的平均粒径与以球当量径计的平均粒径大致相等。在激光衍射式粒度分布测定中，每个芯物质的粒径以球当量径计的粒径的形式而求出。所述芯物质的平均粒径优选通过激光衍射式粒度分布测定来算出。

绝缘性粒子：

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子具备配置于所述导电性粒子的表面上的多个绝缘性粒子。在该情形时，若将所述带有绝缘性粒子的导电性粒子用于电极间的连接，则能够防止相邻的电极间的短路。具体而言，在多个带有绝缘性粒子的导电性粒子接触时，由于多个电极间存在绝缘性粒子，因此能够防止横向上相邻的电极间的短路而并非上下电极间的短路。需要说明的是，在电极间的连接时，通过以2个电极对带有绝缘性粒子的导电性粒子进行加压，能够容易地排除导电性粒子的导电部与电极之间的绝缘性粒子。并且，导电部的外表面具有多个突起的导电性粒子的情况下，能够更进一步容易地排除导电性粒子的导电部与电极之间的绝缘性粒子。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物。所述绝缘性粒子优选为包含多种聚合性化合物的聚合性成分的聚合物。所述聚合性化合物并无特别限定。作为所述聚合性化合物，可列举所述树脂粒子的材料等。所述绝缘性粒子可以是所述树脂粒子。

另外，所述聚合性化合物可以包含均聚物的玻璃化转变温度小于100℃的聚合性化合物。所述聚合性成分可以包含均聚物的玻璃化转变温度小于100℃的聚合性化合物。所述聚合性化合物可以在该聚合性化合物100重量％中，包含10重量％以上的均聚物的玻璃化转变温度小于100℃的聚合性化合物。所述聚合性成分可以在该聚合性成分100重量％中，包含10重量％以上的均聚物的玻璃化转变温度小于100℃的聚合性化合物。此处，均聚物的玻璃化转变温度小于100℃的聚合性化合物中的均聚物指，使聚合性化合物进行均聚而成的均聚物。若所述聚合性化合物(所述聚合性成分)包含均聚物的玻璃化转变温度小于100℃的聚合性化合物，则能够使所述绝缘性粒子变得更进一步柔软，能够更进一步提高绝缘性粒子与导电性粒子的表面的密合性。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物。所述第一官能团以及所述第二官能团优选为反应性官能团。所述具有第一官能团的化合物及所述具有第二官能团的化合物优选为聚合性化合物。所述聚合性化合物优选为包含具有第一反应性官能团的聚合性化合物，以及具有与所述第一反应性官能团不同的第二反应性官能团的聚合性化合物。所述聚合性成分优选为包含具有第一反应性官能团的聚合性化合物，以及具有与所述第一反应性官能团不同的第二反应性官能团的聚合性化合物。

所述第一官能团优选为环状醚基、异氰酸酯基、醛基或腈基，更优选为环状醚基、异氰酸酯基或腈基，进一步优选为环状醚基或腈基。所述环状醚基优选为环氧基或氧杂环丁基，更优选为环氧基。在所述第一官能团为所述优选的官能团的情况下，使用带有绝缘性粒子的导电性粒子对电极间进行电连接的情况下，能够更进一步有效地提高绝缘可靠性。

作为具有所述环氧基的化合物，可列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、以及(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等。具有所述环氧基的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

具有所述环氧基的化合物优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚。

作为具有所述环状醚基(除所述环氧基以外)的化合物，可列举：(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃甲酯、以及环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯等。具有所述环状醚基(除所述环氧基以外)的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

具有所述环状醚基(除所述环氧基以外)的化合物优选为(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯。

作为具有所述异氰酸酯基的化合物，可列举：异氰酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(O-[1'-甲基丙叉基氨基]羧基氨基)乙酯、2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基](甲基)丙烯酸乙酯、异氰酸2-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)乙酯、2-丙烯异氰酸酯、1-苯基-2-丙烯异氰酸酯、4,4-二甲基戊烯-5-异氰酸酯、2,4,4-三甲基戊烯-5-异氰酸酯、3,3-二甲基戊烯-5-异氰酸酯、2-烯丙基-2-异氰酸酯甲基-丙二酸二乙酯、1-苯基-3-甲基-3-丁烯异氰酸酯、4-乙烯基苯异氰酸酯、1-异氰酸酯甲基-4-乙烯基-苯、以及异氰酸1,1-(双丙烯酰氧基甲基)乙酯等。具有所述异氰酸酯基的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

具有所述异氰酸酯基的化合物优选为异氰酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、或异氰酸2-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)乙酯。

作为具有所述醛基的化合物，可列举丙烯醛等。

作为具有所述腈基的化合物，可列举(甲基)丙烯腈等。

所述第二官能团与所述第一官能团不同。所述第二官能团优选为酰胺基、羟基、羧基、酰亚胺基或氨基，更优选为酰胺基、羧基或氨基，更进一步优选为酰胺基或羧基。在所述第二官能团为所述优选的官能团的情况下，使用带有绝缘性粒子的导电性粒子对电极间进行电连接的情况下，能够更进一步有效地提高绝缘可靠性。

作为具有所述酰胺基的化合物，可列举：(甲基)丙烯酰胺、N-取代(甲基)丙烯酰胺、以及N,N-取代(甲基)丙烯酰胺等。所述N-取代(甲基)丙烯酰胺并无特别限定。作为所述N-取代(甲基)丙烯酰胺，例如可列举：N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、以及N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯酰胺等。所述N,N-取代(甲基)丙烯酰胺并无特别限定。作为所述N,N-取代(甲基)丙烯酰胺，例如可列举：N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、以及(甲基)丙烯酰吗啉等。具有所述酰胺基的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

具有所述酰胺基的化合物优选为(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、或N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，更优选为(甲基)丙烯酰胺。

作为具有所述羟基的化合物，可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、乙烯基醇、烯丙基醇、2-羟基乙基乙烯醚、4-羟基丁基乙烯醚、二乙二醇单乙烯醚、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯单硬脂酸酯、异三聚氰酸环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、以及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙酯等。具有所述羟基的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

具有所述羟基的化合物优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、或(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯。

作为具有所述羧基的化合物，可列举：(甲基)丙烯酸、丁烯酸、桂皮酸等不饱和单羧酸、马来酸、衣康酸、琥珀酸、富马酸、柠康酸等不饱和二羧酸、以及其的盐或酸酐等。具有所述羧基的化合物可可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

具有所述羧基的化合物优选为(甲基)丙烯酸。

作为具有所述酰亚胺基的化合物，可列举：酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、以及马来酸酐缩亚胺等。具有所述酰亚胺基的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

具有所述酰亚胺基的化合物优选为酰亚胺(甲基)丙烯酸酯。

作为具有所述胺基的化合物，可列举：(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、以及甲基丙烯酸N,N-二甲胺基丙酯等。具有所述胺基的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

具有所述胺基的化合物优选为(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合性化合物优选不包含交联剂；或在所述聚合性化合物100重量％中包含10重量％以下的交联剂。在所述带有绝缘性粒子的导电性粒子中，所述聚合性成分优选为不包含交联剂；或在所述聚合性成分100重量％中包含10重量％以下的交联剂。在使用带有绝缘性粒子的导电性粒子对电极间进行电连接的情况下，从更有效地提高绝缘可靠性的观点出发，所述聚合性化合物优选为在所述聚合性化合物100重量％中包含7重量％以下的所述交联剂，更优选为在所述聚合性化合物100重量％中包含6重量％以下的所述交联剂。在使用带有绝缘性粒子的导电性粒子对电极间进行电连接的情况下，从更进一步有效地提高绝缘可靠性的观点出发，所述聚合性成分优选在所述聚合性成分100重量％中包含7重量％以下的所述交联剂，更优选为在所述聚合性成分100重量％中包含6重量％以下的所述交联剂。在使用带有绝缘性粒子的导电性粒子对电极间进行电连接的情况下，从更有效地提高绝缘可靠性的观点出发，所述聚合性化合物更进一步优选为在所述聚合性化合物100重量％中包含5重量％以下的所述交联剂，进一步优选为在所述聚合性化合物100重量％中包含小于5重量％的所述交联剂。在使用带有绝缘性粒子的导电性粒子将电极间电连接的情况下，从更进一步有效地提高绝缘可靠性的观点出发，所述聚合性成分更进一步优选为在所述聚合性成分100重量％中包含5重量％以下的所述交联剂，进一步优选为在所述聚合性成分100重量％中包含小于5重量％的所述交联剂。在使用带有绝缘性粒子的导电性粒子对电极间进行电连接的情况下，从更有效地提高绝缘可靠性的观点出发，所述聚合性化合物尤其优选为不包含交联剂。在使用带有绝缘性粒子的导电性粒子对电极间进行电连接的情况下，从更进一步有效地提高绝缘可靠性的观点出发，所述聚合性成分尤其优选不包含交联剂。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，根据下述式(1)所求出的所述绝缘性粒子的交联度优选为10以上，更优选为14以上。若所述绝缘性粒子的交联度为所述下限以上，则在使用带有绝缘性粒子的导电性粒子将电极间电连接的情况下，能够更有效地提高绝缘可靠性。

交联度＝A×[(B/D)×100]+[(C/D)×100] 式(1)

所述式(1)中，A为交联剂的聚合性官能团数，B为交联剂的摩尔数，C为所述具有第一官能团的化合物及所述具有第二官能团的化合物的总摩尔数，D为所述聚合性化合物的总摩尔数。

所述交联剂并无特别限定。所述交联剂优选为在1分子中具有2个以上的烯属不饱和基的聚合性化合物。作为所述交联剂，可列举作为所述树脂粒子的材料的交联性的单体等。从容易地控制所述聚合性化合物的反应的观点出发，所述交联剂优选为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，具备所述聚合物具有所述第一官能团以及所述第二官能团的构成(第一构成)，或具备所述聚合物包含所述第一官能团与所述第二官能团反应而形成的结构的构成(第二构成)。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子具备所述第一构成的情况下，所述聚合物具有所述第一官能团以及所述第二官能团，且所述第一官能团与所述第二官能团未进行反应。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子具备所述第一构成的情况下，由于所述第一官能团与所述第二官能团未进行反应，因此绝缘性粒子的交联度较低，具有柔软性，能够提高绝缘性粒子与导电性粒子的表面的密合性。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子具备所述第一构成的情况下，所述第一官能团与所述第二官能团优选为具有可通过刺激而进行反应的性质。所述刺激优选为加热或光的照射，更优选为加热。需要说明的是，可进行反应的性质指可形成化学键的性质。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，优选为通过刺激(加热或光的照射)而由所述第一官能团与所述第二官能团形成化学键。

在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子具备所述第二构成的情况下，所述聚合物包含所述第一官能团与所述第二官能团反应而形成的结构，所述第一官能团与所述第二官能团发生反应。在本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子具备所述第二构成的情况下，由于所述第一官能团与所述第二官能团发生反应，因此能够提高绝缘性粒子的交联度，能够提高绝缘性粒子的耐溶剂性。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，优选为通过对具备所述第一构成的带有绝缘性粒子的导电性粒子进行加热或照射光，而得到具备所述第二构成的带有绝缘性粒子的导电性粒子。具备所述第二构成的带有绝缘性粒子的导电性粒子更优选为通过对具备所述第一构成的带有绝缘性粒子的导电性粒子进行加热而得到。通过使所述带有绝缘性粒子的导电性粒子满足所述优选的发生，关于绝缘性粒子，能够兼顾与导电性粒子表面的密合性与耐溶剂性这两者。其结果，使用带有绝缘性粒子的导电性粒子对电极间进行电连接的情况下，能够更进一步有效地提高绝缘可靠性。

作为在所述导电部的表面上配置所述绝缘性粒子的方法，可列举：化学方法、以及物理或机械方法等。作为所述化学方法，例如可列举：界面聚合法、粒子存在下的悬浮聚合法及乳化聚合法等。作为所述物理或机械方法，可列举：喷雾干燥、混成、静电附着法、喷雾法、浸渍及利用真空蒸镀的方法等。从绝缘性粒子不易脱离的方面出发，优选将所述绝缘性粒子通过化学键合配置在所述导电部的表面上的方法。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，优选为存在于所述导电部的表面的羟基等、与所述具有第一官能团的化合物进行化学键合，且优选存在于所述导电部的表面的羟基等、与所述具有第二官能团的化合物进行化学键合。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，可以使存在于所述导电部表面的羟基等与所述第一官能团进行化学键合，也可以不使存在于所述导电部的表面的羟基等与所述第一官能团进行化学键合。本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子中，可以使存在于所述导电部的表面的羟基等与所述第二官能团进行化学键合，也可以不使存在于所述导电部的表面的羟基等与所述第二官能团进行化学键合。

可以使所述导电部的外表面、以及所述绝缘性粒子的外表面分别由具有反应性官能团的化合物包覆。所述导电部的外表面与所述绝缘性粒子的外表面可以不直接进行化学键合，可以通过具有反应性官能团的化合物间接地进行化学键合。可以在将羧基导入至所述导电部的外表面之后，使该羧基通过聚亚乙基亚胺等高分子电解质与绝缘性粒子的外表面的官能团进行化学键合。

所述绝缘性粒子的粒径可以根据所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的粒径及所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的用途等而适当选择。所述绝缘性粒子的粒径优选为10nm以上，更优选为100nm以上，进一步优选为200nm以上，尤其优选为300nm以上，且优选为4000nm以下，更优选为2000nm以下，进一步优选为1500nm以下，尤其优选为1000nm以下。若所述绝缘性粒子的粒径为所述下限以上，则使所述带有绝缘性粒子的导电性粒子分散至粘合剂树脂中时，多个所述带有绝缘性粒子的导电性粒子中的导电部彼此不易接触。若所述绝缘性粒子的粒径为所述上限以下，则对电极间进行连接时，无需为了排除电极与导电性粒子之间的绝缘性粒子，而使压力过高，也无须加热至高温。

所述绝缘性粒子的粒径表示数均粒径。所述绝缘性粒子的粒径使用粒度分布测定装置等而求出。所述绝缘性粒子的粒径优选为通过利用电子显微镜或光学显微镜观察任意50个绝缘性粒子，并算出平均值而求出。在利用电子显微镜或光学显微镜的观察中，每个绝缘性粒子的粒径以圆当量径计的粒径的形式而求出。在利用电子显微镜或光学显微镜的观察中，任意50个绝缘性粒子的以圆当量径计的平均粒径与以球当量径计的平均粒径大致相等。在粒度分布测定装置中，每个绝缘性粒子的粒径以球当量径计的粒径的形式而求出。所述绝缘性粒子的粒径优选为通过粒度分布测定装置来算出。在所述带有绝缘性粒子的导电性粒子中，测定所述绝缘性粒子的粒径的情况下，例如可通过如下方式进行测定。

将带有绝缘性粒子的导电性粒子添加至Kulzer公司制造的“Technovit4000”，使其含量成为30重量％，并使其分散，而制备导电性粒子检查用嵌入树脂。使用离子研磨装置(Hitachi High-Technologies公司制造的“IM4000”)以通过该检查用嵌入树脂中的所分散的带有绝缘性粒子的导电性粒子的中心附近的方式，切割出带有绝缘性粒子的导电性粒子的剖面。然后，使用场发射型扫描式电子显微镜(FE-SEM)，将图像倍率设定为5万倍，随机地选择50个带有绝缘性粒子的导电性粒子，观察各带有绝缘性粒子的导电性粒子的绝缘性粒子。计测各带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的粒径，对其进行算术平均并设为绝缘性粒子的粒径。

本发明的带有绝缘性粒子的导电性粒子可以组合使用粒径不同的2种以上的绝缘性粒子。通过组合使用粒径不同的2种以上的绝缘性粒子，而粒径较小的绝缘性粒子进入至由粒径较大的绝缘性粒子包覆的间隙中，能够更进一步有效地提高所述包覆率。在组合使用粒径不同的2种以上的绝缘性粒子的情况下，所述绝缘性粒子优选为包含粒径为0.1μm以上且小于0.25μm的第一绝缘性粒子、以及粒径为0.25μm以上且0.8μm以下的第二绝缘性粒子。所述第一绝缘性粒子的粒度分布优选不存在与所述第二绝缘性粒子的粒度分布重复的部分。优选为所述第一绝缘性粒子的平均粒径与所述第二绝缘性粒子的平均粒径不同。

所述绝缘性粒子的粒径的变异系数(CV值)优选为20％以下。若所述绝缘性粒子的粒径的变异系数为所述上限以下，则所得到的带有绝缘性粒子的导电性粒子的绝缘性粒子的厚度变得更进一步地均匀，在导电连接时能够更进一步容易地赋予均匀的压力，能够更进一步地降低电极间的连接电阻。

所述变异系数(CV值)可通过如下方式进行测定。

CV值(％)＝(ρ/Dn)×100

ρ：绝缘性粒子的粒径的标准偏差

Dn：绝缘性粒子的粒径的平均值

所述绝缘性粒子的形状并无特别限定。所述绝缘性粒子的形状可以是球状，也可以是除球状以外的形状，还可以是扁平状等。

(导电材料)

本发明的导电材料包含所述带有绝缘性粒子的导电性粒子及粘合剂树脂。所述带有绝缘性粒子的导电性粒子优选为分散至粘合剂树脂中而使用，优选为分散至粘合剂树脂中并用作导电材料。所述导电材料优选为各向异性导电材料。所述导电材料优选用作电极间的电连接。所述导电材料优选为电路连接用导电材料。在所述导电材料中，由于使用所述带有绝缘性粒子的导电性粒子，因此能够防止使所述带有绝缘性粒子的导电性粒子分散至粘合剂树脂中等的导电连接前，绝缘性粒子非意图地从带有绝缘性粒子的导电性粒子的表面脱离，能够更进一步地提高电极间的绝缘可靠性。

所述粘合剂树脂并无特别限定。作为所述粘合剂树脂，可使用公知的绝缘性的树脂。所述粘合剂树脂优选包含热塑性成分(热塑性化合物)或固化性成分，更优选为包含固化性成分。作为所述固化性成分，可列举光固化性成分及热固化性成分。所述光固化性成分优选为包含光固化性化合物及光聚合引发剂。所述热固化性成分优选为包含热固化性化合物及热固化剂。

作为所述粘合剂树脂，例如可列举：乙烯类树脂、热塑性树脂、固化性树脂、热塑性嵌段共聚物及弹性体等。所述粘合剂树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为所述乙烯类树脂，例如可列举：乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸树脂以及苯乙烯树脂等。作为所述热塑性树脂，例如可列举：聚烯烃树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及聚酰胺树脂等。作为所述固化性树脂，例如可列举：环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂以及不饱和聚酯树脂等。需要说明的是，所述固化性树脂可以是常温固化型树脂、热固化型树脂、光固化型树脂或湿气固化型树脂。所述固化性树脂可以与固化剂组合使用。作为所述热塑性嵌段共聚物，例如可列举：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物、以及苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物等。作为所述弹性体，例如可列举：苯乙烯-丁二烯共聚合橡胶、以及丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚合橡胶等。

所述导电材料除了包含所述带有绝缘性粒子的导电性粒子以及所述粘合剂树脂以外，可以包含例如：填充剂、增量剂、软化剂、增塑剂、聚合催化剂、固化催化剂、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、抗静电剂及阻燃剂等各种添加剂。

使所述带有绝缘性粒子的导电性粒子分散至所述粘合剂树脂中的方法可使用先前公知的分散方法，并无特别限定。作为使所述带有绝缘性粒子的导电性粒子分散至所述粘合剂树脂中的方法，例如可列举以下的方法等。在将所述带有绝缘性粒子的导电性粒子添加至所述粘合剂树脂中之后，利用行星混合器等进行混练而使其分散的方法。在使用均质器等使所述带有绝缘性粒子的导电性粒子均匀地分散至水或有机溶剂中之后，添加至所述粘合剂树脂中，并利用行星混合器等进行混练而使其分散的方法。在利用水或有机溶剂等将所述粘合剂树脂稀释之后，添加所述带有绝缘性粒子的导电性粒子，并利用行星混合器等进行混练而使其分散的方法。

所述导电材料在25℃下的粘度(η25)优选为30Pa·s以上，更优选为50Pa·s以上，且优选为400Pa·s以下，更优选为300Pa·s以下。若所述导电材料在25℃下的粘度为所述下限以上及所述上限以下，则能够更进一步有效地提高电极间的绝缘可靠性，能够更进一步有效地提高电极间的导通可靠性。所述粘度(η25)可通过配合成分的种类及配合量来进行适当调整。

所述粘度(η25)例如可使用E型粘度计(东机产业株式会社制造的“TVE22L”)等，以25℃及5rpm的条件进行测定。

本发明的导电材料可以以导电糊剂及导电膜等的形式使用。在本发明的导电材料为导电膜的情况下，可以在包含导电性粒子的导电膜上叠层不包含导电性粒子的膜。所述导电糊剂优选为各向异性导电糊剂。所述导电膜优选为各向异性导电膜。

所述导电材料100重量％中，所述粘合剂树脂的含量优选为10重量％以上，更优选为30重量％以上，进一步优选为50重量％以上，尤其优选为70重量％以上，且优选为99.99重量％以下，更优选为99.9重量％以下。若所述粘合剂树脂的含量为所述下限以上及所述上限以下，则有效率地将导电性粒子配置于电极间，且能够更进一步地提高通过导电材料所连接的连接对象部件的连接可靠性。

所述导电材料100重量％中，所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的含量优选为0.01重量％以上，更优选为0.1重量％以上，且优选为80重量％以下，更优选为60重量％以下，进一步优选为40重量％以下，尤其优选为20重量％以下，最佳为10重量％以下。若所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的含量为所述下限以上及所述上限以下，则能够更进一步提高电极间的导通可靠性及绝缘可靠性。

(连接结构体)

本发明的连接结构体具备：第一连接对象部件，其在表面具有第一电极；第二连接对象部件，其在表面具有第二电极；及连接部，其将所述第一连接对象部件与所述第二连接对象部件连接在一起。在本发明的连接结构体中，所述连接部的材料为所述带有绝缘性粒子的导电性粒子、或包含所述带有绝缘性粒子的导电性粒子及粘合剂树脂的导电材料。在本发明的连接结构体中，所述第一电极与所述第二电极通过所述带有绝缘性粒子的导电性粒子中的所述导电部而实现了电连接。

所述连接结构体可通过如下工序而得到：在所述第一连接对象部件与所述第二连接对象部件之间配置所述带有绝缘性粒子的导电性粒子或所述导电材料，以及通过热压接进行导电连接。优选为在所述热压接时，所述绝缘性粒子从所述带有绝缘性粒子的导电性粒子脱离。

图4是示意性地表示使用本发明的第一实施方式的带有绝缘性粒子的导电性粒子的连接结构体的剖视图。

图4所示的连接结构体81具备第一连接对象部件82、第二连接对象部件83、以及连接第一连接对象部件82与第二连接对象部件83的连接部84。连接部84通过包含带有绝缘性粒子的导电性粒子1的导电材料形成。连接部84优选为通过使包含多个带有绝缘性粒子的导电性粒子1的导电材料固化而形成。需要说明的是，图4中，为了方便起见，以简图表示带有绝缘性粒子的导电性粒子1。可以使用带有绝缘性粒子的导电性粒子1，并使用带有绝缘性粒子的导电性粒子21或41。

第一连接对象部件82在表面(上表面)具有多个第一电极82a。第二连接对象部件83在表面(下表面)具有多个第二电极83a。第一电极82a与第二电极83a通过1个或多个带有绝缘性粒子的导电性粒子1中的导电性粒子2而实现了电连接。因此，第一连接对象部件82及第二连接对象部件83通过带有绝缘性粒子的导电性粒子1中的导电部实现了电连接。

所述连接结构体的制造方法并无特别限定。作为连接结构体的制造方法的一个例子，可列举将所述导电材料配置于第一连接对象部件与第二连接对象部件之间，得到叠层体，然后对该叠层体进行加热及加压的方法等。所述热压接的压力优选为40mPa以上，更优选为60mPa以上，且优选为90mPa以下，更优选为70mPa以下。所述热压接的加热的温度优选为80℃以上，更优选为100℃以上，且优选为140℃以下，更优选为120℃以下。若所述热压接的压力及温度为所述下限以上及所述上限以下，则在导电连接时可使绝缘性粒子容易从带有绝缘性粒子的导电性粒子的表面脱离，能够更进一步提高电极间的导通可靠性。

对所述叠层体进行加热及加压时，能够排除存在于所述导电性粒子、与所述第一电极以及所述第二电极之间的所述绝缘性粒子。例如，在所述加热及加压时，存在于所述导电性粒子、与所述第一电极及所述第二电极之间的所述绝缘性粒子从所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的表面容易地脱离。需要说明的是，在所述加热及加压时，存在一部分所述绝缘性粒子从所述带有绝缘性粒子的导电性粒子的表面脱离，从而所述导电部的表面局部地露出的情况。通过所述导电部的表面露出的部分与所述第一电极以及所述第二电极接触，能够通过所述导电性粒子对第一电极与第二电极进行电连接。

所述第一连接对象部件及第二连接对象部件并无特别限定。作为所述第一连接对象部件及第二连接对象部件，具体而言，可列举：半导体芯片、半导体封装、LED芯片、LED封装、电容器及二极管等电子部件、以及树脂膜、印刷基板、挠性印刷基板、挠性扁平电缆、刚挠基板、玻璃环氧基板以及玻璃基板等电路基板等的电子部件等。所述第一连接对象部件及第二连接对象部件优选为电子部件。

作为设置于所述连接对象部件的电极，可列举：金电极、镍电极、锡电极、铝电极、铜电极、钼电极、银电极、SUS(不锈钢)电极、以及钨电极等金属电极。在所述连接对象部件为挠性印刷基板的情况下，所述电极优选为金电极、镍电极、锡电极、银电极或铜电极。在所述连接对象部件为玻璃基板的情况下，所述电极优选为铝电极、铜电极、钼电极、银电极或钨电极。需要说明的是，在所述电极为铝电极的情况下，可以是仅由铝形成的电极，也可以是在金属氧化物层的表面上叠层铝层而成的电极。作为所述金属氧化物层的材料，可列举：掺杂有三价的金属元素的氧化铟及掺杂有三价的金属元素的氧化锌等。作为所述三价的金属元素，可列举：Sn、Al及Ga等。

以下，列举实施例及比较例，对本发明具体地进行说明。本发明并非仅限定于以下的实施例。

(实施例1)

(1)导电性粒子的制备

准备粒径为3μm且由四羟甲基甲烷四丙烯酸酯与二乙烯苯的共聚合树脂形成的树脂粒子。使用超音波分散器使基材粒子10重量份分散至包含5重量％的钯催化剂液的碱溶液100重量份，然后，对溶液进行过滤，由此提取基材粒子。接着，将基材粒子添加至二甲胺硼烷1重量％的溶液100重量份中，使基材粒子的表面活化。对表面经活化的基材粒子充分地进行水洗，然后，添加蒸馏水500重量份，并使其分散，由此得到分散液。其次，用3分钟将1g镍粒子浆料(平均粒径100nm)添加至所述分散液，得到包含附着有芯物质的基材粒子的悬浮液。

另外，准备包含硫酸镍0.35mol/L、二甲胺硼烷1.38mol/L及柠檬酸钠0.5mol/L的镍镀覆液(pH8.5)。

一边将所得到的悬浮液在60℃下进行搅拌，一边将所述镍镀覆液缓缓地滴加至悬浮液，进行无电解镀镍。其后，通过将悬浮液进行过滤，而提取粒子，通过进行水洗、干燥，在基材粒子的表面形成镍-硼导电层(厚度0.15μm)，从而得到表面具有导电部的导电性粒子。

(2)绝缘性粒子的制备

在安装有四口可分离盖、搅拌叶、三通旋塞、冷却管及温度探针的1000ml可分离式烧瓶中，加入包含下述聚合性化合物的组合物之后，以200rpm进行搅拌，并在氮气氛围下以50℃进行聚合5小时。所述组合物包含：蒸馏水500ml、酸式磷酰氧基聚氧乙二醇甲基丙烯酸酯0.2重量份(0.5mmol)、2,2'-偶氮双{2-[N-(2-羧基乙基)脒基]丙烷}0.2重量份(0.5mmol)、以及聚合性化合物。所述聚合性化合物包含：甲基丙烯酸甲酯90重量份(0.9mol)、作为具有第一官能团的化合物的甲基丙烯酸缩水甘油酯7重量份(0.05mol)、以及作为具有第二官能团的化合物的甲基丙烯酰胺4重量份(0.05mol)。反应结束后，进行冷冻干燥，而得到在表面具有来自甲基丙烯酰胺的酰胺基、以及来自甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基的绝缘性粒子(粒径300nm)。

(3)带有绝缘性粒子的导电性粒子的制备

使所述得到的绝缘性粒子于超音波照射下分散至蒸馏水中，而得到绝缘性粒子的10重量％水分散液。使所得到的导电性粒子10g分散至蒸馏水500ml中，添加绝缘性粒子的10重量％水分散液1g，并在室温下搅拌8小时。利用3μm的筛网过滤器进行过滤之后，进一步利用甲醇进行洗净、干燥，而得到带有绝缘性粒子的导电性粒子。

(4)导电材料(各向异性导电糊剂)的制备

配合所得到的带有绝缘性粒子的导电性粒子7重量份、双酚A型苯氧基树脂25重量份、芴型环氧树脂4重量份、酚类酚醛清漆型环氧树脂30重量份、以及SI-60L(三新化学工业株式会社制造)，并进行消泡及搅拌3分钟，由此得到导电材料(各向异性导电糊剂)。

(5)连接结构体的制备

准备上表面形成有L/S为10μm/10μm的IZO电极图案(第一电极，电极表面的金属的维氏硬度100Hv)的透明玻璃基板。另外，准备下表面形成有L/S为10μm/10μm的Au电极图案(第二电极，电极表面的金属的维氏硬度50Hv)的半导体芯片。

在所述透明玻璃基板上涂布所得到的各向异性导电糊剂，使厚度成为30μm，形成各向异性导电糊剂层。其次，在各向异性导电糊剂层上叠层所述半导体芯片，使电极彼此对置。其后，一边以各向异性导电糊剂层的温度成为100℃的方式调整头(head)的温度，一边将加压加热头载置于半导体芯片的上表面，施加60mPa的压力并以100℃使各向异性导电糊剂层固化，而得到连接结构体。

(实施例2)

制备带有绝缘性粒子的导电性粒子时，得到带有绝缘性粒子的导电性粒子，然后，进一步以90℃及2小时的条件进行加热而得到绝缘性粒子的表面的酰胺基与环氧基发生反应得到的带有绝缘性粒子的导电性粒子(绝缘性粒子包含酰胺基与环氧基反应而形成的结构)。使用所得到的带有绝缘性粒子的导电性粒子，除此以外，以与实施例1同样地得到导电材料、连接结构体。

(实施例3)

制备绝缘性粒子时，关于所述聚合性化合物，将甲基丙烯酸甲酯的配合量变更为80重量份(0.8mol)，将作为具有第一官能团的化合物的甲基丙烯酸缩水甘油酯的配合量变更为14重量份(0.1mol)，将作为具有第二官能团的化合物的甲基丙烯酰胺的配合量变更为9重量份(0.1mol)。除了所述变更以外，与实施例2同样地得到带有绝缘性粒子的导电性粒子、导电材料、连接结构体。

(实施例4)

制备绝缘性粒子时，关于所述聚合性化合物，将甲基丙烯酸甲酯的配合量变更为80重量份(0.8mol)。并且，使用作为具有第一官能团的化合物的甲基丙烯腈7重量份(0.1mol)代替作为具有第一官能团的化合物的甲基丙烯酸缩水甘油酯7重量份(0.05mol)。并且，使用作为具有第二官能团的化合物的甲基丙烯酸9重量份(0.1mol)代替作为具有第二官能团的化合物的甲基丙烯酰胺4重量份(0.05mol)。除了所述变更以外，与实施例2同样地得到带有绝缘性粒子的导电性粒子、导电材料、连接结构体。

(实施例5)

制备绝缘性粒子时，关于所述聚合性化合物，将甲基丙烯酸甲酯的配合量变更为92重量份(0.92mol)，将作为具有第一官能团的化合物的甲基丙烯酸缩水甘油酯的配合量变更为4重量份(0.03mol)，将作为具有第二官能团的化合物的甲基丙烯酰胺的配合量变更为3重量份(0.03mol)。并且，追加4重量份(0.02mol)的作为交联剂的乙二醇二甲基丙烯酸酯。除了所述变更以外，与实施例2同样地得到带有绝缘性粒子的导电性粒子、导电材料、连接结构体。

(实施例6)

制备绝缘性粒子时，关于所述聚合性化合物，将甲基丙烯酸甲酯的配合量变更为58重量份(0.58mol)，将作为具有第一官能团的化合物的甲基丙烯酸缩水甘油酯的配合量变更为14重量份(0.1mol)，将作为具有第二官能团的化合物的甲基丙烯酰胺的配合量变更为9重量份(0.1mol)。并且，追加35重量份(0.2mol)的甲基丙烯酸苄酯，追加6重量份(0.02mol)的作为交联剂的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。除了所述变更以外，与实施例2同样地得到带有绝缘性粒子的导电性粒子、导电材料、连接结构体。

(实施例7)

制备绝缘性粒子时，关于所述聚合性化合物，将甲基丙烯酸甲酯的配合量变更为56重量份(0.56mol)，将作为具有第一官能团的化合物的甲基丙烯酸缩水甘油酯的配合量变更为14重量份(0.1mol)，将作为具有第二官能团的化合物的甲基丙烯酰胺的配合量变更为9重量份(0.1mol)。并且，追加35重量份(0.2mol)的甲基丙烯酸苄酯，追加8重量份(0.04mol)的作为交联剂的乙二醇二甲基丙烯酸酯。除了所述变更以外，与实施例2同样地得到带有绝缘性粒子的导电性粒子、导电材料、连接结构体。

(比较例1)

制备绝缘性粒子时，关于所述聚合性化合物，将甲基丙烯酸甲酯的配合量变更为88重量份(0.88mol)，将作为具有第一官能团的化合物的甲基丙烯酸缩水甘油酯的配合量变更为14重量份(0.1mol)，未添加作为具有第二官能团的化合物的甲基丙烯酰胺4重量份(0.05mol)。并且，追加4重量份(0.02mol)的作为交联剂的乙二醇二甲基丙烯酸酯。除了所述变更以外，以与实施例1同样地得到带有绝缘性粒子的导电性粒子、导电材料、连接结构体。

(比较例2)

制备绝缘性粒子时，关于所述聚合性化合物，将甲基丙烯酸甲酯的配合量变更为85重量份(0.85mol)，未添加7重量份(0.05mol)的作为具有第一官能团的化合物的甲基丙烯酸缩水甘油酯。另外，将作为具有第二官能团的化合物的甲基丙烯酰胺的配合量变更为9重量份(0.1mol)。并且，追加15重量份(0.05mol)的作为交联剂的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。除了所述变更以外，以与实施例1同样地得到带有绝缘性粒子的导电性粒子、导电材料、连接结构体。

(评价)

(1)绝缘性粒子的密合性

以如下方式对绝缘性粒子的密合性进行评价。以下述基准对绝缘性粒子的密合性进行判定。

绝缘性粒子的密合性的评价方法：

对于任意50个带有绝缘性粒子的导电性粒子，制备后即刻使用扫描式电子显微镜(SEM)进行观察。另外，使用所得到的导电材料制备带有绝缘性粒子的导电性粒子分散液之后，使用SEM观察任意50个带有绝缘性粒子的导电性粒子。根据这些利用SEM所得的观察的结果，对刚制备后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数、与分散液调整后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数进行比较。需要说明的是，在SEM观察中，将观察到的绝缘性粒子的总数设为包覆数。

[绝缘性粒子的密合性的判定基准]

○○○：分散液调整后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数与刚制备后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数的比率为90％以上

○○：分散液调整后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数与刚制备后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数的比率为70％以上且小于90％

○：分散液调整后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数与刚制备后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数的比率为50％以上且小于70％

×：分散液调整后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数与刚制备后的带有绝缘性粒子的导电性粒子中的绝缘性粒子的包覆数的比率小于50％

(2)导通可靠性(上下电极间)

利用四端子法分别测定所得到的20个连接结构体的上下电极间的连接电阻。需要说明的是，根据电压＝电流×电阻的关系，可通过测定流通一定电流时的电压，而求出连接电阻。以下述基准判定导通可靠性。

[导通可靠性的判定基准]

○○○：连接电阻为1.5Ω以下

○○：连接电阻超过1.5Ω且为2.0Ω以下

○：连接电阻超过2.0Ω且为5.0Ω以下

△：连接电阻超过5.0Ω且为10Ω以下

×：连接电阻超过10Ω

(3)绝缘可靠性(横向上相邻的电极间)

在所述(2)导通可靠性的评价中，对在所得到的20个连接结构体，通过利用测试机测定电阻值来评价相邻的电极间有无漏电。以下述基准评价绝缘可靠性。

[绝缘可靠性的判定基准]

○○○：电阻值为10⁸Ω以上的连接结构体的个数为20个

○○：电阻值为10⁸Ω以上的连接结构体的个数为18个以上且小于20个

○：电阻值为10⁸Ω以上的连接结构体的个数为15个以上且小于18个

△：电阻值为10⁸Ω以上的连接结构体的个数为10个以上且小于15个

×：电阻值为10⁸Ω以上的连接结构体的个数为5个以上且小于10个

××：电阻值为10⁸Ω以上的连接结构体的个数小于5个

将结果显示于下述表1。

[表1]

符号说明

1…带有绝缘性粒子的导电性粒子

2…导电性粒子

3…绝缘性粒子

11…基材粒子

12…导电部

21…带有绝缘性粒子的导电性粒子

22…绝缘性粒子

31…导电部

32…芯物质

33…突起

41…带有绝缘性粒子的导电性粒子

42…导电性粒子

51…导电部

52…突起

81…连接结构体

82…第一连接结构体

82a…第一电极

83…第二连接结构体

83a…第二电极

84…连接部

Claims (17)

1.一种带有绝缘性粒子的导电性粒子，其具备：

导电性粒子，其至少在表面具有导电部；以及

多个绝缘性粒子，其配置于所述导电性粒子的表面上，

所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物，

所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物，

所述聚合物具有所述第一官能团及所述第二官能团。

2.根据权利要求1所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其中，所述聚合性化合物不包含交联剂，或者在所述聚合性化合物100重量％中包含10重量％以下的交联剂。

3.根据权利要求1或2所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其中，所述第一官能团与所述第二官能团具有可通过刺激而进行反应的性质。

4.根据权利要求3所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其中，所述刺激为加热或光的照射。

5.一种带有绝缘性粒子的导电性粒子，其具备：

导电性粒子，其至少在表面具有导电部；以及

多个绝缘性粒子，其配置于所述导电性粒子的表面上，

所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物，

所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物，

所述聚合物包含所述第一官能团与所述第二官能团反应而形成的结构。

6.根据权利要求5所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其中，所述聚合性化合物不包含交联剂，或者在所述聚合性化合物100重量％中包含10重量％以下的交联剂。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其中，根据下述式(1)求出的所述绝缘性粒子的交联度为10以上，

交联度＝A×[(B/D)×100]+[(C/D)×100]式(1)

所述式(1)中，A为交联剂的聚合性官能团数，B为交联剂的摩尔数，C为所述具有第一官能团的化合物及所述具有第二官能团的化合物的合计摩尔数，D为所述聚合性化合物的合计摩尔数。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其中，所述第一官能团为环状醚基、异氰酸酯基、醛基或腈基。

9.根据权利要求8所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其中，所述环状醚基为环氧基或氧杂环丁基。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其中，所述第二官能团为酰胺基、羟基、羧基、酰亚胺基或氨基。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，其中，所述导电性粒子的粒径为1μm以上且5μm以下。

12.一种带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法，其包括配置工序：使用至少在表面具有导电部的导电性粒子和多个绝缘性粒子，在所述导电性粒子的表面上配置所述绝缘性粒子，

所述绝缘性粒子为聚合性化合物的聚合物，

所述聚合性化合物包含具有第一官能团的化合物以及具有与所述第一官能团不同的第二官能团的化合物。

13.根据权利要求12所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法，其中，所述聚合性化合物不包含交联剂，或者在所述聚合性化合物100重量％中包含10重量％以下的交联剂。

14.根据权利要求12或13所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法，其中，所述配置工序的温度小于50℃，

所述方法得到所述聚合物具有所述第一官能团及所述第二官能团的带有绝缘性粒子的导电性粒子。

15.根据权利要求12～14中任一项所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子的制造方法，其在所述配置工序之后，具有对所述带有绝缘性粒子的导电性粒子进行加热的加热工序，

所述加热工序的加热温度为70℃以上，所述加热工序的加热时间为1小时以上，

所述方法得到所述聚合物包含所述第一官能团与所述第二官能团反应而形成的结构的带有绝缘性粒子的导电性粒子。

16.一种导电材料，其包含权利要求1～11中任一项所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子以及粘合剂树脂。

17.一种连接结构体，其具备：

第一连接对象部件，其在表面具有第一电极，

第二连接对象部件，其在表面具有第二电极，以及

连接部，其将所述第一连接对象部件与所述第二连接对象部件连接在一起，

所述连接部的材料为权利要求1～11中任一项所述的带有绝缘性粒子的导电性粒子，或者包含所述带有绝缘性粒子的导电性粒子及粘合剂树脂的导电材料，

所述第一电极与所述第二电极通过所述带有绝缘性粒子的导电性粒子中的所述导电部实现了电连接。

Images