CN111886311B - 印刷和涂覆的离型膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括载体层、印刷图像和离型涂层的离型膜，其中印刷图像至少部分布置在载体层和离型涂层之间，其中印刷图像包含至少一种通过紫外线辐射固化的油墨，并且其中离型涂层包含通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷。

Description

印刷和涂覆的离型膜
本发明涉及包括载体层、印刷图像和离型涂层的离型膜，其中印刷图像至少部分布置在载体层和离型涂层之间，其中印刷图像包含至少一种通过紫外线辐射固化的油墨，并且其中离型涂层包含通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷；所述离型膜作为包装材料的用途；和制造所述离型膜的方法。
离型膜大量用作胶带、自粘标签或粘贴式保健或卫生用品的可剥除保护膜，以防止这些单面或双面粘贴产品在储存或加工过程中粘着。为此，离型膜必须以对胶粘剂，例如压敏胶粘剂或其它粘性材料的良好离型作用为特征。为确保这些性质，离型膜通常具有离型涂层，其可基于例如聚硅氧烷。
此外经常希望的是印刷离型膜，尤其是为了信息目的或为了美观、生产相关或其它原因。例如，可在与离型膜的离型涂层相邻的载体侧上或在该离型涂层下方以特定间隔印刷有色的对准、控制和/或印刷标记，即有色标记。在产品，如保健或卫生用品的制造或包装过程中，这些有色的对准、控制和/或印刷标记随后能使离型膜和产品在为此设置的装置中通过光学方法相对于彼此精确定位。
WO 1993/23310涉及用于包装其上具有压敏胶粘剂的产品，例如卫生巾的柔性容器。该容器由在一面上涂有硅酮层的纸膜或聚合物膜形成，其中该容器构造使得硅酮涂层界定该容器的内表面。由于硅酮涂层的防粘性质，该包装产品上的胶粘剂可以不需要常见的防护衬垫。
WO 1990/007560公开了为基底（载体元件），特别是内衬的至少一个表面配备至少一种离型剂（拒斥粘性物质的试剂）的至少一个涂层从而以网格方式形成具有不同离型力值（离型力）的子区域的方法。
WO 2005/075592涉及具有二维基底和施加在其上的离型层的离型层载体。该离型层载体适用于沉积具有压敏胶粘剂层的自粘胶材料。其表现出具有凸脊的浮雕结构，这在压敏胶粘剂层中形成基本互补的通道，该通道使得在粘合过程中夹带的空气逸出。
WO 2007/079921公开了制造用于胶粘面的可剥离覆层，尤其用于胶带或胶膜的胶粘面的可剥离覆层的内衬的方法，其包括下列步骤：提供载体层；将一个或多个凸起结构施加到载体层的至少一个表面上，其中所述一个结构或多个结构与所述表面牢固连接；和用脱胶层覆盖所述表面和与其相连的结构。
US 2004/137242公开了在用无溶剂且可辐射固化的硅酮离型涂层涂覆时没有表现出重影的可阳离子辐射固化油墨。如果将侵蚀性的基于溶剂的胶粘剂倒到施加在基底上的油墨上并在干燥后脱离，没有观察到重影。结果是能够将图形印刷到基底上并用硅酮离型涂层和具有胶粘剂层的涂层覆盖基底，该具有胶粘剂层的涂层在除去离型涂层后保持可接受的清晰度。
EP 2 576 383 B1公开了具有显示篡改或先前尝试打开容器的预防措施的容器。该容器包括用于打开容器以触及容器内部及其内容物的剥除接片。该容器进一步包括拉拔接片的 装置，必须将其至少部分与容器基底分离以触及该剥除接片。拉拔接片装置的分离提供关于篡改尝试或先前打开尝试的信息。
DE 19 820 274公开了用于制造具有压花边缘密封条的包装纸的具有防粘涂层，尤其是硅酮的塑料膜。
DE 20 2014 105 973 U1公开了具有至少一个包含至少一种均聚物或共聚物的层的膜，其中在所述层上至少局部施加防热漆层，并且其中在所述防热漆层上至少局部施加具有至少一种聚硅氧烷的涂层。
现有技术中已知的是在第一个操作中用例如含溶剂的，例如基于硝化纤维素的油墨印刷载体膜，然后在第二个操作中将离型涂层施加到干燥油墨上。
但是，由于印刷和随后施加离型涂层的分开的操作步骤，这样的离型膜的制造是相对昂贵的，并且需要可通过改进的方法制造的改进的离型膜。
本发明的一个目的是提供改进的离型膜以及制造它们的方法。
通过权利要求的主题实现这一目的。
本发明的第一个方面涉及包括载体层、印刷图像和离型涂层的离型膜，其中印刷图像至少部分布置在载体层和离型涂层之间，以使印刷图像在至少部分面积上被离型涂层覆盖，其中印刷图像包含至少一种通过紫外线辐射固化的油墨，并且其中离型涂层包含通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷。
已经令人惊讶地发现，在本发明的离型膜的制造中，可以省略一个操作（印刷步骤）并由此显著缩短生产时间，任选地甚至减半。印刷图像的印刷、固化、离型涂层的施加和离型涂层的固化可在单个装置上的共同的操作中在几秒内进行。在现有生产设备上，由此可以显著提高产量，任选地甚至翻倍。
进一步令人惊讶地发现，在本发明的离型膜的制造中，可以更精确地控制，因为印刷和离型涂层的施加可在共同的操作中集中进行。由此可抑制在离型涂层的常规二次操作中由于膜卷而出现的不合意效应。
还已经令人惊讶地发现，在本发明的离型膜的制造中，印刷图像和离型涂层的附着力改进，尤其是如果使用无溶剂的印刷油墨。否则，如果油墨层基于例如硝化纤维素并因此需要溶剂，确实可能出现的情况是，离型涂层对仍含残留溶剂的油墨层产生太低的附着力。
本发明的膜是离型膜，意味着其适合并以预期方式用作自粘产品，例如胶带、自粘标签或粘贴式保健或卫生用品的可剥除保护膜（ 离型内衬）。本发明的离型膜也可同义地被称为“保护膜”。
本发明的离型膜尤其适合用于优选选自卫生巾和护垫的保健或卫生用品的包装（卫生巾包装，硅化单包装膜）。
本发明的离型膜优选具有至少5 µm，更优选至少10 µm的总层厚度。本发明的离型膜优选具有5 µm至50 µm，更优选10 µm至45 µm，再更优选15 µm至40 µm的总层厚度。适用于测定层厚度的方法是技术人员已知的。根据本发明优选通过切片确定层厚度。
本发明的膜包括载体层。合适的载体层在本发明的意义上是基本各种由可印刷材料制成的层。载体层优选基于聚合物或多种聚合物的混合物，该聚合物优选是热塑性的，更优选选自聚烯烃、聚酰胺、聚酯、和所述聚合物的至少两种单体的共聚物和/或混合物。
特别优选的是聚烯烃、多种聚烯烃的混合物、或多种聚烯烃与一种或多种其它聚合物的混合物。载体层更优选基于聚乙烯、聚丙烯或聚乙烯和聚丙烯的混合物。
为了制造载体层，优选可以使用热塑性聚烯烃、具有2至10个碳原子的α,ß-不饱和烯烃的热塑性烯烃均聚物或共聚物，例如聚乙烯（PE，尤其是LDPE或HDPE）、聚丙烯（PP）、聚丁烯（PB）、聚异丁烯（PI）、至少两种所述聚合物的共聚物和/或混合物。
“LDPE”是指低密度聚乙烯，其具有0.86-0.93 g/cm3的密度并以分子的高支化度为特征。
“HDPE”是指高密度聚乙烯，其仅具有分子链的低支化，其中密度可为0.94至0.97g/cm3。用于制造载体层的优选聚烯烃是乙烯均聚物或共聚物和丙烯均聚物或共聚物。
如果使用聚酰胺制造载体层，合适的是热塑性脂族、半芳族或芳族聚酰胺均聚物或共聚物。这样的聚酰胺是二胺，如具有2-10个碳原子的脂族二胺，尤其是己二胺，或具有6-10个碳原子的芳族二胺，尤其是对苯二胺，与二羧酸，如具有6-14个碳原子的脂族或芳族二羧酸，例如己二酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸（Isoterephthalsäure）的聚酰胺。聚酰胺可另外由具有4-10个碳原子的内酰胺，例如ε-己内酰胺制备。用于制造层(a)的特别合适的聚酰胺是例如PA 6、PA 12、PA 66、PA 6I、PA 6T和/或至少两种所述聚酰胺的混合物。
作为用于制造载体层的聚酯，可以使用热塑性、脂族、半芳族或芳族聚酯均聚物或共聚物。这样的聚酯衍生自多元醇，例如乙二醇或1,4-丁二醇，与二羧酸或二羧酸衍生物，如己二酸和/或对苯二甲酸。为了制造（一个或多个）载体层，根据本发明也可以使用聚碳酸酯（PC）作为聚酯。优选合适的是聚己二酸丁二醇酯（PBA）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）或相应的共聚物。
载体层原则上可以是有色的并为此任选地带有颜料或可对光透明。载体层优选是有色的。
本发明的载体层优选具有至少5 µm，更优选至少10 µm的层厚度。本发明的载体层优选具有5 µm至50 µm，更优选10 µm至45 µm，再更优选15 µm至40 µm的层厚度。适用于测定层厚度的方法是技术人员已知的。根据本发明优选通过切片确定层厚度。
为了改进可印刷性，载体层的两个表面的至少一个可以在部分面积或整个面积上预处理，特别是通过使用提高表面张力的措施，尤其是等离子体法和电晕法。此时优选至少在稍后被印刷图像印刷的表面区域中进行预处理。载体层优选在面向印刷图像的正面上具有至少30 mN/m，更优选至少35 mN/m，再更优选至少40 mN/m的表面张力。
本发明的膜包括印刷图像，其包含至少一种通过紫外线辐射固化的油墨。印刷图像优选包含多种不同的通过紫外线辐射固化的油墨。可印刷载体膜并可通过紫外线辐射固化的合适油墨是技术人员已知的并可商购（例如UV产品系列, Siegwerk或FLEXOCUREGEMINI®产品系列, FlintGroup）。
在一个优选实施方案中，通过紫外线辐射固化的油墨是自由基固化的。在这种情况下，通过紫外线辐射固化的油墨优选基于可通过紫外线辐射固化的丙烯酸酯组合物（例如FLEXOCURE GEMINI®；YELLOW, FlintGroup, FLEXOCURE GEMINI®；BLACK FlintGroup或UV 259, Siegwerk）。
在另一优选实施方案中，通过紫外线辐射固化的油墨是阳离子固化的。在这种情况下，通过紫外线辐射固化的油墨优选基于可通过紫外线辐射固化的环氧组合物（例如UV16, Siegwerk）。
技术人员可用的分析方法能够甚至随后借助完成的离型膜来研究通过自由基反应还是阳离子反应进行了固化。这可例如通过能谱方法，如NMR波谱法或IR光谱法进行。
在一个优选实施方案中，通过紫外线辐射固化的油墨包含荧光染料或能发光的染料。
本发明对印刷图像的印刷面积没有特别限制。印刷图像优选没有印刷在载体层的整个表面上。印刷图像的印刷面积优选为载体层的表面的1%至99%，更优选5%至95%，再更优选10%至90%。
本发明的膜包括含有通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷的离型涂层。可用于涂覆印刷的载体膜并可通过紫外线辐射固化的合适涂料组合物同样是技术人员已知的并同样可商购（例如TEGO® RC, Evonik或SILFORCE® UV, Momentive）。
术语“聚硅氧烷”在本发明的意义上被理解为是指其聚合物链由硅原子和氧原子交替构成的化合物。聚硅氧烷基于n个重复硅氧烷单元(-[Si(R2)-O]-)n，其在每种情况下互相独立地被两个有机基团R二取代，其中R优选在每种情况下是R1或OR1并且R1在每种情况下是烷基或芳基。
本发明的固化聚硅氧烷优选基于重复二烷基硅氧烷单元或重复烷基芳基硅氧烷单元。根据在每种情况下基于四价硅原子的各硅氧烷单元中的Si-O键的数量，可将这些单元分成具有一个Si-O键的末端单官能硅氧烷(M)、具有两个Si-O键的双官能硅氧烷(D)、具有三个Si-O键的三官能硅氧烷(T)和具有四个Si-O键的四官能硅氧烷(Q)。
根据本发明使用的聚硅氧烷优选具有交联环状或链状结构，更优选交联链状结构，其通过(D)、(T)和/或(Q)单元连接以形成二维或三维网络。
在一个优选实施方案中，通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷是自由基固化的。在这种情况下，通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷优选基于可通过紫外线辐射固化的丙烯酸酯组合物（例如TEGO® RC 702，Evonik）。
在另一优选实施方案中，通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷是阳离子固化的。在这种情况下，通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷优选基于可通过紫外线辐射固化的环氧组合物（例如TEGO® RC 1401, Evonik或SILFORCE® UV9800, Momentive）。
本发明的离型膜的离型涂层优选基于至少一种固化的，即交联的聚硅氧烷，其选自加成交联，优选在金属催化下加成交联，缩合交联、自由基交联和/或阳离子交联的聚硅氧烷。本发明的离型膜的离型涂层优选基于选自在每种情况下固化的聚二烷基硅氧烷，优选聚二甲基硅氧烷，和聚烷基芳基硅氧烷，优选聚甲基苯基硅氧烷的至少一种固化聚硅氧烷。
本发明的离型膜的离型涂层的面密度优选为≤ 5 g/m2，更优选≤ 2 g/m2，非常特别优选为0.1 g/m2至1.5 g/m2。
本发明的离型膜优选具有单面硅酮涂层，即仅作为其表面层之一。或者，本发明的离型膜可具有双面硅酮涂层。
离型涂层的面积在本发明中不受特别限制。在一个优选实施方案中，离型涂层不覆盖载体层的整个表面（重复图案）。在另一优选实施方案中，离型涂层覆盖载体层的整个表面。离型涂层的面积优选为载体层的表面的1%至100%，更优选50%至100%，再更优选75%至100%。
印刷图像可以是单个连贯构成物或可以包含多个彼此分开的构成物。这样的多个彼此分开的构成物优选在共同的操作步骤中印刷，其中优选通过例如柔版印刷在时间上相继印刷不同油墨。
在本发明的膜中，印刷图像至少部分布置在载体层和离型涂层之间，以使印刷图像在至少部分面积上被离型涂层覆盖。印刷图像优选完全布置在载体层和离型涂层之间，以使印刷图像在整个面积上被离型涂层覆盖。离型涂层的面积优选大于印刷图像的印刷面积，意味着载体层的表面的未印刷区域也被离型涂层覆盖。
印刷图像优选既直接邻接在载体层上，也直接邻接在离型涂层上，即既直接接触载体层，也直接接触离型涂层。
在一个优选实施方案中，在背向印刷图像的载体层的背面上，本发明的离型膜包括至少一个其它层，优选至少一个基于至少一种热塑性聚合物的其它层。在一个优选实施方案中，在背向印刷图像的载体层的背面上，本发明的离型膜包括多个其它层，其优选互相独立地各自基于至少一种热塑性聚合物。
在一个优选实施方案中，一个其它层是阻隔层，或多个其它层是阻隔层，优选氧气阻隔层、水蒸气阻隔层或油阻隔层。
适用于制造阻隔层的优选是至少一种热塑性聚合物，更优选选自聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）、聚乙烯醇（PVOH）和至少两种所述聚合物的混合物的至少一种热塑性聚合物。
用于制造阻隔层的聚酰胺（PA）优选是上文更详细阐述的也可用于制造本发明的离型膜的载体层的相同聚酰胺。用于制造阻隔层的聚乙烯醇通过相应聚乙酸乙烯酯（PVA）的完全或不完全水解获得，并因此既包括具有50至98 摩尔%的皂化度的部分皂化的聚乙酸乙烯酯，也包括具有≥ 98%的皂化度的完全皂化的聚乙酸乙烯酯。用于制造阻隔层的乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）通过相应的含乙烯的聚乙酸乙烯酯（EVAc）的完全或不完全水解获得并尤其包含具有≥ 98%的皂化度的完全皂化的含乙烯的聚乙酸乙烯酯。
本发明的载体层优选作为多层膜的一部分，优选作为多层吹塑或流延膜的一部分，或作为多层膜复合体的一部分存在，其优选呈管状膜的形式。本发明的载体层更优选是多层吹塑膜的一部分。
本发明的载体层优选是包含总共至少2、3、4或5个层的多层膜的一部分，其中载体层是一个层。该多层膜的各个层此时可根据本发明用于不同目的。例如，可通过外层的组成和层厚度影响该多层膜的可密封性。也可能的是各层的功能化和/或哑光化。可优选通过多层膜的中间层实现稳定化。
一个或多个阻隔层可根据本发明优选防止包装内容物，例如卫生巾上的压敏胶粘剂的可迁移成分透过多层膜迁移并由此到达例如周围包装。
在一个优选实施方案中，本发明的载体层是至少在50重量%的程度上由聚烯烃组成并具有离型作用和具有< 18 µm，优选< 12 µm的总厚度并在至少一个表面上具有至少部分压花的至少单轴拉伸的多层塑料膜的一部分。这种多层塑料膜的优选实施方案描述在WO2015/139844中，特此也与本发明的优选实施方案相关参考其整个公开内容。
在另一优选实施方案中，本发明的载体层是至少单轴取向并任选压花并且在机器方向上的撕裂强度和与机器方向横向的撕裂强度相差至少30%的柔性塑料膜的一部分。这种多层塑料膜的优选实施方案描述在WO 2015/139845中，特此也与本发明的优选实施方案相关参考其整个公开内容。
在另一优选实施方案中，本发明的载体层是至少在机器方向上至少1:2单轴拉伸、至少在50重量%的程度上由聚烯烃组成并具有≤ 18 μm，优选≤ 12 μm的总厚度并具有根据DIN EN ISO 527-3在每25 mm宽度至少3N的拉力下最多1%的伸长率的多层塑料膜的一部分。这种多层塑料膜的优选实施方案描述在WO 2015/139843中，特此也与本发明的优选实施方案相关参考其整个公开内容。
在另一个优选的实施方案中，本发明的载体层是包括下列层序列的多层聚烯烃膜的一部分
a) 基于具有0.910至0.940 g/cm3的密度和110℃至130℃的熔点的聚乙烯组分的可密封层(a)，
b) 基于51 - 85重量%的至少一种具有0.910至0.940 g/cm3的密度的聚乙烯和15- 49重量%（在每种情况下基于聚合物混合物的总重量计）的至少一种丙烯均聚物或共聚物的聚合物混合物的层(b)，
c) 基于具有0.910至0.940 g/cm3的密度和110℃至130℃的熔点的聚乙烯组分的可密封层(c)，
其中层(a)或层(c)的熔点比层(b)的熔点低至少5℃，其中在机器方向[MD]上的撕裂强度为< 5 N且与机器方向横向[CD]的撕裂强度为在[MD]上的至少四倍（在每种情况下根据DIN 53356测得）并且在机器方向[MD]上和与机器方向横向[CD]的拉伸强度大致相同并且为> 15 N（根据DIN ISO 527-3测得）。这种多层塑料膜的优选实施方案描述在WO2017/016660中，特此也与本发明的优选实施方案相关参考其整个公开内容。
在另一优选实施方案中，本发明的离型膜不包含除载体层和离型涂层以外的层；也就是说，本发明的离型膜此时由载体层和离型涂层（以及印刷图像和任选存在的其它印刷图像）组成。此时，本发明的载体层优选作为单层吹塑或流延膜存在。
如果必要，本发明的离型膜中的离型涂层、载体层和任选存在的一个其它层或多个其它层可各自互相独立地配有或掺杂有添加物质，所述添加物质优选选自防粘连剂、抗静电剂、防雾剂、抗微生物活性成分、染料、着色颜料、稳定剂，优选热稳定剂、工艺稳定剂、工艺助剂、阻燃剂、成核剂、结晶剂，优选晶种形成剂，润滑剂、荧光增白剂、增韧剂、密封剂、增塑剂、间隔物、填料、剥离添加剂、蜡、润湿剂、表面活性化合物，优选表面活性剂，和分散剂。在这种情况下必须保持硅酮涂层，即聚硅氧烷的离型作用。
如果必要，本发明的离型膜中的离型涂层、载体层和任选存在的一个其它层或多个其它层可各自互相独立地包含至少0.01-30重量%，优选至少0.1-20重量%的至少一种所述添加物质，在每种情况下互相独立地基于各层的总重量计。
在一个优选实施方案中，本发明的离型膜除在载体层上的印刷图像外，尤其在其背向印刷图像的背面上还包括其它印刷图像。
所述印刷图像和其它印刷图像优选彼此不同。例如优选的是，这两个印刷图像中的一个包含包装内容物的使用说明，且这两个印刷图像中的另一个是包装内容物在其以预期方式使用后的处置说明。
如果载体层是透明的，则印刷图像和其它印刷图像在看向离型涂层和下方印刷图像的俯视图中都可见，也就是说，其它印刷图像透过透明载体层显示。
在本发明的离型膜的一个优选实施方案中，印刷图像和/或其它印刷图像是优选布置在离型膜的边缘区域中的对准、控制和/或印刷标记。
在本发明的离型膜的一个特别优选的实施方案中，印刷图像和/或其它印刷图像是优选布置在离型膜的边缘区域中的额外的对准、控制和/或印刷标记。
根据本发明优选地，“离型膜的边缘区域”包括在各自的位置处与边缘正交的离型膜总延展的朝向边缘的20%，更优选10%。如果离型膜例如具有15 cm的与边缘正交的总延展（宽度），则在这一位置处离型膜的边缘区域优选包括朝向边缘的3 cm，更优选1.5 cm。
在本发明的离型膜的一个特别优选的实施方案中，该离型膜在其两个外侧面上在至少部分面积上都具有离型涂层，其中离型涂层的组成优选在每种情况下相同。如果载体层是唯一的层，则载体层的两个外侧面此时优选都在其至少部分面积上具有离型涂层。如果载体层是多层膜的一部分，则载体层在面向印刷图像的面上在至少部分面积上具有离型涂层，并且该多层膜的相反的最外层，即另一外侧面同样在至少部分面积上具有另一离型涂层。
本发明的另一方面涉及优选选自卫生巾和护垫的保健或卫生用品的包装，其中所述包装包括上述本发明的离型膜。
本发明的包装优选被设计为包装纸。总包装优选由离型膜和包装内容物（卫生用品）组成。
载体层具有印刷图像，其优选完全或至少部分被其前面的卫生用品遮盖。该卫生用品优选在其背面上具有压敏胶粘剂，借此将该卫生用品固定在离型涂层上。通过用手剥除，可将压敏胶粘剂从离型涂层上剥离，并从包装中取出该卫生用品。在此，压敏胶粘剂在该卫生用品上的附着力优选大于在离型涂层上的附着力，以使得在从包装中取出后压敏胶粘剂保留在该卫生用品上。压敏胶粘剂可优选随后履行其它功能。例如，如果该卫生用品是卫生巾，则其在如以预期方式使用的过程中可经压敏胶粘剂固定在内衣的内侧面。由于取出卫生用品，布置在后面的印刷图像完全可见并可以用于例如美观目的和/或例如以象形图和/或文本的形式包含卫生用品在其以预期方式使用后的处置说明。
在一个优选实施方案中，载体层在边缘区域中在每种情况下具有压敏胶粘剂带，借此可在包裹过程中从侧面封闭该包装。该包装优选可再封闭。技术人员会认识到，对于从侧面的封闭，也可替代性地使用其它可能性，例如热封、压接等。为了确保可再封闭性，根据本发明优选使用压敏胶粘剂。
在一个优选实施方案中，卫生用品不是相对于载体层居中布置，而是错位在一个侧，以使得卫生用品的一个区域突出超过载体层的边缘。
为了解释包装纸的作用原理，下面描述再封闭操作。在第一次打开包装纸时，以相反顺序经历相应的步骤。为了解释该包装作为包装纸的作用原理，离型膜可借助第一包裹折线在想象中分为窄包裹区段以及中间包裹区段。此外，离型膜可借助第二包裹折线分为中间包裹区段以及宽包裹区段。
在再封闭时，在第一步骤中，窄包裹区段沿第一包裹折线包裹（折拢），因此任选布置在背面的其它印刷图像布置在包装的正面上并因此在俯视图中变得可见。该其它印刷图像可用于美观目的和/或例如以象形图和/或文本的形式包含从包装中以预期方式取出卫生巾的说明。借助优选施加在边缘区域中的压敏胶粘剂，背面的中间包裹区段以及正面的窄包裹区段此时形成某种封闭袋，包裹的卫生巾伸入所述袋的开口中。
在再封闭过程中，在第二步骤中，中间包裹区段以及折叠在其上的窄包裹区段沿第二包裹折线再包裹（折拢），因此任选布置在背面的其它印刷图像的另一区段布置在包装的正面并因此在俯视图中变得可见。该其它印刷图像同样可用于美观目的和/或例如以象形图和/或文本的形式包含以预期方式从包装中取出卫生巾的说明。借助优选施加在边缘区域中的压敏胶粘剂，背面的宽包裹区段以及正面的中间包裹区段以及布置在中心的窄包裹区段形成某种封闭袋，两次包裹的卫生用品位于其内部空间中。
离型膜的突出区域在此优选不被宽包裹区段遮盖，即保持可见，并可充当例如用于简化用手打开包装的接片。技术人员会认识到可能有利的是，载体层的背面，或在多层膜的情况下，离型膜的背面外层也至少在边缘区域中具有其它离型涂层，以使压敏胶粘剂粘贴到其上并也可再与其剥离。
本发明的另一方面涉及上述本发明的离型膜作为优选选自卫生巾和护垫的保健或卫生用品的包装材料的用途。
本发明的另一方面涉及制造上述本发明的离型膜的方法，其中所述方法包括步骤
(a) 用至少一种可通过紫外线辐射固化的油墨印刷载体层的表面的至少一部分；
(b) 用紫外线辐射照射所述可固化油墨；
(c) 将包含可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷的涂料组合物施加到载体层的印刷表面的至少一部分上；和
(d) 用紫外线辐射照射所述可固化聚硅氧烷。
本发明的离型膜可通过已知制造方法制造，例如层压或(共)挤出，优选通过共挤出。在此，载体层和/或任选存在的一个其它层或任选存在的多个其它层可通过挤出，优选通过平膜挤出（流延挤出）或吹膜挤出，更特别通过平膜共挤（流延共挤）或吹膜共挤形成，其中根据本发明优选的是吹膜共挤。
优选地，载体层和/或任选存在的一个其它层或任选存在的多个其它层可任选作为多层膜，任选以管状膜的形式生产和加工。
所得单层或优选多层的吹塑或流延膜，或管状膜形式的所得整个任选多层的膜复合体可此后直接在没有预先储存的情况下或替代地已在其制造过程中压花。优选地，单层或优选多层的吹塑或流延膜或管状膜形式的任选多层的膜复合体已在其制造过程中压花。
步骤(a)至(d)优选在时间上以字母排列顺序进行，其中步骤(a)和(b)、步骤(b)和(c)、和/或步骤(c)和(d)有可能互相独立地至少部分同时进行。特别地，根据本发明优选的是，如果在步骤(c)中已施加涂料组合物并随后在步骤(d)中用紫外线辐射照射，在步骤(b)中通过紫外线辐射诱发的可固化油墨的固化不需要已完全结束。
步骤(d)优选在步骤(b)后不晚于300秒进行，以使得步骤(a)至(d)几乎在共同的操作中进行。在优选实施方案中，步骤(d)在步骤(b)后不晚于240秒或不晚于180秒或不晚于120秒或不晚于60秒或不晚于30秒或不晚于10秒进行。在优选实施方案中，步骤(d)在步骤(b)后不晚于9秒或不晚于8秒或不晚于7秒或不晚于6秒或不晚于5秒或不晚于4秒进行。由于本发明的方法优选连续进行，技术人员会认识到，如果本发明的离型膜的具体区段例如首先在具有多个串联的输墨单元的共用中央滚筒上用印刷图像印刷并照射并此后直接用离型涂层涂覆并再照射，上述时间说明在这种情况下涉及这些具体区段。步骤(b)和(d)之间的时间段此时由在共用中央滚筒的外周上的紫外线辐射源之间的空间距离和机器速度得出。用于施加涂料组合物的下游印刷单元也可替代性地固定在独立的中央反压滚筒上。
机器速度优选为100至800 m/min，优选200 m/min至450 m/min，并取决于载体膜的类型、取决于不同印刷技术和印刷油墨的数量或也取决于多个印刷和/或涂覆操作的任选需要的精确控制。
用于印刷图像的油墨和离型涂层，例如用于制造可紫外线固化的硅酮层的涂料组合物均优选在单个共同操作中，例如在共用中央滚筒上在第一输墨单元（印刷图像）和第二输墨单元（离型涂层）中彼此紧随印刷。在此，可在整个面积或部分面积（重复图案）上施加离型涂层。
在一个优选实施方案中，以受控方式在部分面积（重复图案）上施加离型涂层，其中可以借助对准、控制和/或印刷标记或在离型涂层下方的印刷图像进行控制。
在一个优选实施方案中，在背向印刷图像的载体膜的背面上施加其它印刷图像，其中该其它印刷图像的印刷优选不受控地进行。在一个优选实施方案中，以受控方式在部分面积（重复图案）上施加离型涂层，其中可借助在背向印刷图像的载体膜的背面上的该其它印刷图像进行控制。
对准、控制和/或印刷标记是技术人员已知的并可发挥不同功能。根据本发明优选的是，对准、控制和/或印刷标记可用于
- 在步骤(a)中的印刷过程中，规定印刷图像在离型膜上的相对位置；
- 如果另外存在，在印刷过程中，规定其它印刷图像在离型膜上的相对位置；
- 在步骤(c)中的离型涂层的施加过程中，规定离型涂层在离型膜上的相对位置，尤其是如果仅在部分面积上施加离型涂层；和/或
- 在离型膜随后用作例如包装材料的过程中，规定包装内容物和/或施加在包装内容物上的压敏胶粘剂在离型膜或离型涂层上的相对位置。
步骤(b)中所用的紫外线辐射优选具有与步骤(d)中所用的紫外线辐射基本相同的波长。
在此，可阳离子固化的（例如基于环氧的）印刷油墨和/或涂料组合物有时具有优点在于，固化不受包含于空气中的氧气的不利影响，因此可省去惰性气体。但是作为替代，这样的印刷油墨和/或涂料组合物有时倾向于恶臭污染。
与此相比，可自由基固化的（例如基于丙烯酸酯的）印刷油墨和/或涂料组合物有时具有不造成恶臭污染的优点。但是作为替代，这样的印刷油墨和/或涂料组合物需要使用惰性气体。
在本发明的方法的优选实施方案中
(i) 可通过紫外线辐射固化的油墨可自由基固化且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷可自由基固化；
(ii) 可通过紫外线辐射固化的油墨可自由基固化且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷可阳离子固化；
(iii) 可通过紫外线辐射固化的油墨可阳离子固化且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷可自由基固化；或
(iv) 可通过紫外线辐射固化的油墨可阳离子固化且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷可阳离子固化。
在本发明的方法的一个优选实施方案中，步骤(a)至(d)在保护气体气氛下进行。
在本发明的方法的另一优选实施方案中，步骤(a)至(d)不用保护气体气氛进行。
在本发明的方法的优选实施方案中
(i) 可通过紫外线辐射固化的油墨包含溶剂且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷包含溶剂；
(ii) 可通过紫外线辐射固化的油墨包含溶剂且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷无溶剂；
(iii) 可通过紫外线辐射固化的油墨无溶剂且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷包含溶剂；或
(iv) 可通过紫外线辐射固化的油墨无溶剂且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷无溶剂。
图1示意性图解本发明的离型膜的一个优选实施方案，其由载体层(1)、印刷图像(2)和离型涂层(3)形成。在根据图1的实施方案中，在包括印刷图像(2)在内的载体层(1)上在整个面积上施加离型涂层(3)，以使得离型涂层(3)的面积相当于载体层(1)的面积。
图2示意性图解本发明的离型膜的一个优选变体，其由载体层(1)、印刷图像(2)和离型涂层(3)形成。在根据图2的实施方案中，在包括印刷图像(2)在内的载体层(1)上在部分面积上施加离型涂层(3)，以使得离型涂层(3)的面积小于载体层(1)的面积；留下未被离型涂层(3)覆盖的边缘区域(4)。
图3示意性图解本发明的离型膜的一个优选变体，其由载体层(1)、印刷图像(2)和离型涂层(3)形成，其除印刷图像(2)外在边缘区域(4)中还具有对准、控制和/或印刷标记(5)。
图4示意性图解本发明的离型膜的一个优选变体，其由载体层(1)、印刷图像(2)、离型涂层(3)、边缘区域(4)、对准、控制和/或印刷标记(5)形成，其在背面上具有其它印刷图像(6)。
图5示意性图解根据本发明优选用于卫生用品并包括本发明的离型膜的包装。这种包装在此例如被设计为卫生巾的包装纸，但也可用于包装其它包装内容物，尤其是卫生用品。整个包装优选由离型膜和卫生巾组成。本发明的包装的离型膜可包含对准、控制和/或印刷标记，但是在图5中为清楚起见省略这些。图5A至5D显示本发明的包装的不同状态。
图5A显示在完全展开状态下的本发明的包装。载体层(1)具有印刷图像，其在所示状态下被其前面的卫生巾(7)遮盖。技术人员会认识到，印刷图像也可替代地与卫生巾(7)错位布置，或可被设计为如此大面积，以使其至少一部分未被卫生巾(7)遮盖，即可见。在包括印刷图像在内的载体层(1)上在部分面积上施加离型涂层(3)，以使得离型涂层(3)的面积小于载体层(1)的面积；留下未被离型涂层(3)覆盖的边缘区域(4)。卫生巾(7)优选在其背面上具有压敏胶粘剂（未显示）并经其固定在离型涂层(3)上。通过手动剥除，可将卫生巾与压敏胶粘剂一起从离型涂层(3)上剥离。随后，在卫生巾(7)的以预期方式使用过程中，压敏胶粘剂可用于固定在内衣的内侧面。在两条长边上，载体层(1)在边缘区域(4)中分别具有压敏胶粘剂带(13)，借此通过包裹从侧面封闭该包装。该包装优选可再封闭。技术人员会认识到，其它可能性也可替代地用于从侧面封闭，例如热封、压接等。卫生巾(7)优选不是相对于载体层居中布置，而是错位在一侧，以使卫生巾的区域(14)在载体层(1)的边缘处突出。离型膜可借助第一包裹折线(8)在想象中分为窄包裹区段(10)以及中间包裹区段(11)。此外，离型膜可通过第二包裹折线(9)分为中间包裹区段(11)以及宽包裹区段(12)。
图5B显示在取出卫生巾后在完全展开状态下的本发明的包装。其背后的印刷图像(2)由此可见并可用于美观目的和/或例如以象形图和/或文本的形式包含卫生巾在其以预期方式使用后的处置说明。
图5C显示在部分展开状态下的本发明的包装。这一状态既可能出现在第一次打开包装的过程中，也可能出现在将其再封闭时。窄包裹区段(10)在此沿第一包裹折线(8)包裹（折拢），因此在图5A/B中布置在背面并因此在那里所示的俯视图中仍不可见的其它印刷图像(6)根据图5C布置在包装的正面上并因此在所示的俯视图中变得可见。该其它印刷图像可用于美观目的和/或例如以象形图和/或文本的形式包含从包装中以预期方式取出卫生巾的说明。借助施加在边缘区域(4)中的压敏胶粘剂(13)，背面的中间包裹区段(11)以及正面的窄包裹区段(10)形成某种封闭袋，包裹的卫生巾(7)伸入所述袋的开口中。卫生巾(7)的突出区域(14)在此没有被窄包裹区段(10)遮盖，因此（与根据图5A的图示相比在背面上）保持可见。
图5D显示在完全封闭状态下的本发明的包装。这一状态同样既可能出现在第一次打开包装的过程中，也可能在其经历再封闭时。中间包裹区段(11)以及折叠在其上的窄包裹区段(10)在此沿第二包裹折线(9)再包裹（折拢），因此在图5A/B中布置在背面并因此在那里所示的俯视图中仍不可见的其它印刷图像(6)的不同区段根据图5D布置在包装的正面并因此在所示俯视图中变得可见。该其它印刷图像同样可用于美观目的和/或例如以象形图和/或文本的形式包含从包装中以预期方式取出卫生巾的说明。图5C中所示的其它印刷图像(6)由此被遮盖。借助施加在边缘区域(4)中的压敏胶粘剂(13)，背面的宽包裹区段(12)以及正面的中间包裹区段(11)以及布置在中心的窄包裹区段(10)形成某种封闭袋，两次包裹的卫生巾(7)位于其内部空间中。优选地，离型膜的突出区域(15)在此没有被宽包裹区段(12)遮盖并因此保持可见，并可例如用作简化用手打开包装的接片。技术人员会认识到可能有利的是，如果载体层(1)的背面，或在多层膜的情况下，图5A/B中所示的离型膜的背面外层也至少在边缘区域中具有其它离型涂层，由此使压敏胶粘剂(13)粘贴到其上并也可再与其剥离。
附图标记名单:
1 - 载体层
2 - 印刷图像
3 - 离型涂层
4 - 边缘区域
5 - 对准、控制和/或印刷标记
6 - 其它印刷图像
7 - 卫生巾
8 - 第一包裹折线
9 - 第二包裹折线
10 - 窄包裹区段
11 - 中间包裹区段
12 - 宽包裹区段
13 - 压敏胶粘剂
14 - 卫生巾的突出区域
15 - 离型膜的突出区域。
下列实施例用于例示本发明，但不应被解释为限制性。
所用载体层是24 µm厚的聚烯烃膜 - 在一面上用电晕预处理（42 mN/m）。机器速度在每种情况下为250 m/min。
使用常规柔版印刷法，其中印刷单元布置在中央反压滚筒上。印刷单元由印刷滚筒组成，其带有具有印刷设计的印刷套筒。借助网纹辊将油墨施加到具有印刷设计的压印滚筒上，其中通过刮刀从网纹辊表面除去过量油墨（所谓的“封闭箱式刮刀印刷单元”）。
在油墨印刷单元下游的印刷单元（由印刷滚筒、网纹辊和箱式刀组成）中进行硅化，由此印刷硅酮涂层（= “硅酮印刷单元”）。在实验中，将油墨印刷单元和硅酮印刷单元都固定在中央反压滚筒上。
测试的离型膜的各自构造概括在下表中，其中实施例V-1至V-8是对比例且实施例B-1至B-5是本发明的实施例：
EtOAc: 乙酸乙酯
Nitrocell.: 硝化纤维素
UV自由基: 通过紫外线辐射诱发的自由基固化反应
UV阳离子: 通过紫外线辐射诱发的阳离子固化反应。
在每种情况下的操作数以及在每种情况下制造所需的时间概括在下表中:
实施例 操作数 10000延米的机器运转时间 10000延米的准备时间 印刷和涂覆之间的时间
V-1 2 80 min 100 min 2小时
V-2 2 80 min 100 min 2小时
V-3 2 80 min 100 min 2小时
V-4 2 80 min 100 min 2小时
V-5 2 80 min 100 min 2小时
V-6 1 40 min 60 min < 10秒
V-7 1 40 min 60 min < 10秒
V-8 1 40 min 60 min < 10秒
B-1 1 40 min 60 min < 10秒
B-2 1 40 min 60 min < 10秒
B-3 1 40 min 60 min < 10秒
B-4 1 40 min 60 min < 10秒
B-5 1 40 min 60 min < 10秒
机器运转时间: 纯机器运转时间[min] = 延米(卷筒) [m] / 机器速度[m/min]
准备时间:纯准备时间尤其包括插入和取出膜卷、配置油墨、调节花费、清洁花费等。
使用电子撕裂装置（分辨率0.02 N）在70℃下测定离型力。为此使用德莎胶带A7475（ 25 mm宽）进行。以具有大约24-29 cm长的大约6个层片的厚块的形式提供新鲜硅化试样，其包裹在黑膜中。现在对这些试样调温。通过将厚块包裹在支架（Horden）周围，在干燥箱2h/70℃中进行所述调温。由此使空气能够自由循环穿过该支架并由此均匀加热厚块。取出样品并将胶带无气泡地粘贴在待测试的位置上。使用Finat辊以20 cm/s的速度展开胶带4次。修剪离型膜，以在每种情况下在胶带的侧面留下1 cm的空闲边缘。将样品切割成等长（大约30 cm长）条带并标记。随后将样品置于薄金属板之间并用砝码压重。均匀荷载。砝码数取决于每个样品层的样品数：
样品数/样品层 砝码数/每个2.6 kg
12 24
11 22
10 20
9 18
8 16
7 14
6 12
5 10
4 8
3 6
这对应于70 g/cm2的荷载。随后将样品在干燥箱中在70℃下储存20小时，并在取出后粘贴到金属载体片上。将硬膜带固定在试验胶带上，并将金属载体片固定在Zwick试验仪的下夹爪中，将硬膜带固定在上夹爪中。在调节测力计后，以175°的角度和300 mm/min的速度剥除试验胶带。
为了测定“擦掉”，将硅化膜平放到光滑的底板上。然后使用大拇指在硅酮层上“摩擦”4 - 5次。在硅酮膜部分剥离的情况下，记录“擦掉”。否则，该试验被记录为“i.O.”。
离型值、固化程度、锚定和“擦掉”概括在下表中:
i.O.: 令人满意。
如通过上述实验数据证实，根据对比例V-1至V-4的离型膜的制造与高操作花费和由此产生的长操作时间相关联。根据对比例V-6至V-8的离型膜虽然没有表现出这些缺点，但是作为替代，表现出颜色转移到硅酮印刷单元中（污染）以及擦掉。
相反，根据本发明的实施例B-1和B-2的离型膜完全没有表现出缺点。但是，在本发明的实施例B-3至B-5的离型膜的情况下应注意，由于使用阳离子固化的油墨或涂料组合物，可能出现恶臭污染。

Claims (39)

1.离型膜，其包括载体层、印刷图像和离型涂层，其中
(a)印刷图像至少部分布置在载体层和离型涂层之间；且
(b)印刷图像包含至少一种通过紫外线辐射固化的油墨；且
(c)离型涂层包含通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷并具有≤5g/m2的面密度，
其中用于印刷图像的油墨和离型涂层均在单个共同的操作中彼此紧随印刷。
2.如权利要求1中所述的离型膜，其中印刷图像既直接邻接在载体层上，也直接邻接在离型涂层上。
3.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中印刷图像完全布置在载体层和离型涂层之间。
4.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中所述载体层包含聚烯烃。
5.如权利要求4中所述的离型膜，其中所述载体层包含聚烯烃，其选自热塑性烯烃。
6.如权利要求4中所述的离型膜，其中所述载体层包含聚烯烃，其选自具有2至10个碳原子的α,β-不饱和烯烃的热塑性烯烃均聚物或共聚物。
7.如权利要求5或6中所述的离型膜，其中所述聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯(PI)、上述聚合物中至少两种的共聚物和/或混合物。
8.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中所述载体层是有色的。
9.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中所述载体层具有5μm至50μm的层厚度。
10.如权利要求9中所述的离型膜，其中所述载体层具有10μm至45μm的层厚度。
11.如权利要求10中所述的离型膜，其中所述载体层具有15μm至40μm的层厚度。
12.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中所述离型涂层基于至少一种固化聚硅氧烷，其选自加成交联，缩合交联、自由基交联和/或阳离子交联的聚硅氧烷。
13.如权利要求12中所述的离型膜，其中所述固化聚硅氧烷为在金属催化下加成交联的聚硅氧烷。
14.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中所述离型涂层基于至少一种固化聚硅氧烷，其选自聚二烷基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。
15.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中所述离型涂层基于至少一种固化聚硅氧烷，其选自聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。
16.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中所述离型涂层具有≤2g/m2的面密度。
17.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中所述离型涂层具有0.1g/m2至1.5g/m2的面密度。
18.如权利要求1或2中所述的离型膜，其在一面或两面上具有硅酮涂层作为表面层。
19.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中通过紫外线辐射固化的油墨包含荧光染料或能发光的染料。
20.如权利要求1或2中所述的离型膜，其在背向印刷图像的载体层的背面上包括至少一个其它层。
21.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中离型膜的离型涂层、载体层以及任选存在的一个其它层或多个其它层各自互相独立地配有添加物质，
-所述添加物质选自防粘连剂、抗静电剂、防雾剂、抗微生物活性成分、染料、着色颜料、稳定剂、工艺助剂、阻燃剂、成核剂、结晶剂、润滑剂、荧光增白剂、增韧剂、密封剂、增塑剂、间隔物、填料、剥离添加剂、蜡、润湿剂、表面活性化合物和分散剂。
22.如权利要求21中所述的离型膜，其中所述添加物质的重量比例在每种情况下互相独立地为至少0.01至30重量％，在每种情况下基于各层的总重量计。
23.如权利要求21中所述的离型膜，其中所述添加物质选自热稳定剂、工艺稳定剂、晶种形成剂和表面活性剂。
24.如权利要求21中所述的离型膜，其中所述添加物质的重量比例在每种情况下互相独立地为0.1至20重量％，在每种情况下基于各层的总重量计。
25.如权利要求18中所述的离型膜，其中所述硅酮涂层在根据试验标准FTM 10的FINAT粘合力测试中相当于2至25cN/10cm的离型值在70℃的温度、175°的剥离角度和300mm/min的剥离速率下剥除试验胶带时没有表现出被认定为“擦掉”的剥离现象。
26.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中所述载体层在其背向印刷图像的背面上包含其它印刷图像。
27.如权利要求26中所述的离型膜，其中印刷图像和/或其它印刷图像包括对准、控制和/或印刷标记。
28.如权利要求27中所述的离型膜，其中所述对准、控制和/或印刷标记布置在离型膜的边缘区域中。
29.如权利要求1或2中所述的离型膜，其中通过紫外线辐射固化的油墨和/或通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷是自由基固化或阳离子固化的。
30.卫生用品包装，其包括如权利要求1至29任一项中所述的离型膜。
31.如权利要求1至29任一项中所述的离型膜作为卫生用品的包装材料的用途。
32.制造如权利要求1至29任一项中所述的离型膜的方法，其包括步骤
(a)用至少一种可通过紫外线辐射固化的油墨印刷载体层的表面的至少一部分；
(b)用紫外线辐射照射所述可固化油墨；
(c)将包含可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷的涂料组合物施加到载体层的印刷表面的至少一部分上；和
(d)用紫外线辐射照射所述可固化聚硅氧烷，
其中用于印刷图像的油墨和离型涂层均在单个共同的操作中彼此紧随印刷。
33.如权利要求32中所述的方法，该方法使用机器进行，其中该机器的机器速度为100至800m/min，基于通过该机器输送的载体层计。
34.如权利要求32中所述的方法，该方法使用机器进行，其中该机器的机器速度为200至450m/min，基于通过该机器输送的载体层计。
35.如权利要求32或33中所述的方法，其中步骤(b)中所用的紫外线辐射具有与步骤(d)中所用的紫外线辐射相同的波长。
36.如权利要求32或33中所述的方法，其中
(i)可通过紫外线辐射固化的油墨可自由基固化且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷可自由基固化；
(ii)可通过紫外线辐射固化的油墨可自由基固化且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷可阳离子固化；
(iii)可通过紫外线辐射固化的油墨可阳离子固化且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷可自由基固化；或
(iv)可通过紫外线辐射固化的油墨可阳离子固化且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷可阳离子固化。
37.如权利要求32或33中所述的方法，其中
(i)可通过紫外线辐射固化的油墨包含溶剂且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷包含溶剂；
(ii)可通过紫外线辐射固化的油墨包含溶剂且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷无溶剂；
(iii)可通过紫外线辐射固化的油墨无溶剂且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷包含溶剂；或
(iv)可通过紫外线辐射固化的油墨无溶剂且可通过紫外线辐射固化的聚硅氧烷无溶剂。
38.如权利要求32或33中所述的方法，其中步骤(a)至(d)在保护气体气氛下进行。
39.如权利要求32或33中所述的方法，其中步骤(a)至(d)不用保护气体气氛进行。
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