CN111876142B - 一种耐高温压裂用胶囊破胶剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种耐高温压裂用胶囊破胶剂，所述胶囊破胶剂以活性物质、分散剂、乳化剂为囊芯，所述囊衣为囊衣A或囊衣B，所述囊衣A由线性聚苯乙烯和聚异丙基丙烯酰胺、对二（氯甲基）苯反应制得；所述囊衣B由羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚酯酰胺、丙烯酸树脂、吐温‑80、柠檬酸三乙酯、硬脂酸、乙醇、水制得。该胶囊破胶剂颗粒均匀、圆滑度好，选用的膜材料具有可延时降解和抗温拒水性，解决了胶囊破胶剂使用范围受限的难题。

Description

一种耐高温压裂用胶囊破胶剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶囊破胶剂技术领域，具体涉及一种耐高温压裂用胶囊破胶剂及其制备方法。
背景技术
水基或乳化压裂液在进入或返排出地层裂缝之前，对压裂液的保持和破胶粘度是有特殊要求的。但常规过硫酸铵(APS)破胶剂很难使两者都同时达到要求。使用破胶剂的目的是为了解除压裂液保持的粘度，并减轻由水基或乳化压裂液引起的油层损害。当压裂液中加入的APS破胶剂量过多，裸露的APS破胶剂直接与冻胶压裂液接触，很快造成该冻胶体粘度的下降，使其携砂能力减弱，影响造缝能力；而且降解的水基滤液又穿过滤饼(即裂缝壁面)，从而引起严重的油层率液损害；相反，当压裂液加入的APS破胶剂量过少时，则会造成高粘的压裂液在支撑剂导流床上大量富集，从而造成压裂液残渣和滞留液也对该层的损害，甚至造成压裂液返排困难。因此，研究新型的破胶剂与破胶技术具有重要的现实意义。
为了从根本上解决压裂液的交联与破胶矛盾，国外Halliburton公司开发了Optiflo-3胶囊技术，国内压裂酸化中心研制了NBA-101胶囊破胶剂，都较好的解决了这一问题，但成本太高。
发明内容
本发明的目的在于提出一种耐高温压裂用胶囊破胶剂及其制备方法，该胶囊破胶剂不仅具有良好的抗温隔水和延迟破胶性能，而且在油层条件下，借助外力和溶蚀作用释放内容物，能使压裂液具有优良的流变性和超常的返排特性，能提高支撑剂层的渗透率。
本发明的技术方案是这样实现的：
本发明提供一种耐高温压裂用胶囊破胶剂，所述胶囊破胶剂以活性物质、分散剂、乳化剂为囊芯，所述囊衣为囊衣A或囊衣B，所述囊衣A由线性聚苯乙烯和聚异丙基丙烯酰胺、对二(氯甲基)苯反应制得；所述囊衣B由羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚酯酰胺、丙烯酸树脂、吐温-80、柠檬酸三乙酯、硬脂酸、乙醇、水制得；
所述活性物质为过硫酸盐或酶；所述过硫酸盐选自过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸铁中的一种或几种混合；所述酶选自纤维素糖甙键特异性酶、淀粉糖甙键特异性酶或胍胶糖甙键特异性酶中的一种或几种混合；所述分散剂选自聚乙烯吡咯烷酮、羟乙基纤维素、聚丙烯酸、聚乙二醇、聚乙烯醇或糊精中的一种或几种混合；所述乳化剂选自司盘、吐温、卵磷脂、聚丙烯酰胺、三聚甘油酯、辛苯昔醇、 N-十二烷基二甲胺、对叔辛基苯酚聚氧乙烯醚中的一种或几种混合。
作为本发明的进一步改进，所述活性物质占胶囊破胶剂总质量的 30-70％，所述分散剂占胶囊破胶剂总质量的5-10％，所述乳化剂占胶囊破胶剂总质量的1-5％，余量为囊衣材料。
作为本发明的进一步改进，所述囊衣B由以下重量份原料制备而成：5-10重量份羧甲基纤维素钠、10-20重量份聚乙烯醇、12-17 重量份聚酯酰胺、2-7重量份丙烯酸树脂、1-3重量份吐温-80、1-2重量份柠檬酸三乙酯、0.5-2重量份硬脂酸、20-40重量份乙醇和50-100重量份水。
本发明进一步保护一种上述耐高温压裂用胶囊破胶剂的制备方法，所述囊衣为囊衣A，所述胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例将活性物质、分散剂、乳化剂加入水中溶解，超声分散均匀，得到料液；
S2.将线性聚苯乙烯、聚异丙基丙烯酰胺、对二(氯甲基)苯溶于乙酸乙酯-丙酮混合液中，搅拌分散均匀，加入步骤S1中得到的全部料液，搅拌分散均匀，通入氮气，加入催化剂，加热至65-75℃反应 3-7h，反应结束后，过滤，得到的微珠用盐酸、乙醇、水清洗，得到胶囊破胶剂。
作为本发明的进一步改进，所述催化剂选自无水氯化锌、氯化锡、三氯化铁或三氯化铝中的一种或几种混合。
作为本发明的进一步改进，步骤S1中将活性物质、分散剂、乳化剂混合均匀后，按照固液比1:1-3g/mL加入水中，在超声功率为 1000-2000W下，超声分散至均匀。
作为本发明的进一步改进，步骤S2中线性聚苯乙烯、聚异丙基丙烯酰胺、对二(氯甲基)苯、催化剂的质量比为100：(15-35)：(5-12)：(0.1-1)；所述乙酸乙酯-丙酮混合液中乙酸乙酯和丙酮的体积比为3:1。
本发明进一步保护一种上述耐高温压裂用胶囊破胶剂的制备方法，所述囊衣为囊衣B，所述胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例称取活性物质、分散剂、乳化剂、微晶纤维素分别研细过100目筛，混合均匀后加入乙醇-水混合液润湿得到软材，以挤出速率为30-35Hz经过1mm孔径的筛孔挤出，加入滚圆机中，以滚圆速率30-35Hz，滚圆时间5-10min进行滚圆，得到囊芯；
S2.将羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚酯酰胺、丙烯酸树脂加入乙醇-水混合液中，充分溶解，搅拌均匀，加入吐温-80、柠檬酸三乙酯、硬脂酸，混合搅拌均匀，得到包衣液；
S3.将步骤S1得到的囊芯加入流化床包衣机中，以步骤S2得到的包衣液进行流化床包衣，得到胶囊破胶剂。
作为本发明的进一步改进，所述流化床包衣参数：雾化压力为 0.8-1.2kg/cm2，风机频率30-32Hz，进风温度35-45℃，物料温度 25-35℃，供液泵转速2-5r/min。
本发明进一步保护一种上述耐高温压裂用胶囊破胶剂的使用方法，将所述耐高温压裂用胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.01％-0.3％的耐高温压裂用胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
本发明具有如下有益效果：释放特性是胶囊破胶剂最重要的性质，直接关系到其应用效果。胶囊破胶剂的释放方式主要由囊衣的性质决定。目前较为广泛采用的胶囊破胶剂一般通过裂缝闭合时挤压破碎或物质的渗透作用来释放，挤压破碎释放有利于保持压裂液在施工中的粘度，但若裂缝闭合应力不够高或囊衣材料具有一定柔韧性，则可能会造成胶囊破胶剂在裂缝闭合时无法受压破碎，该机理就难以进行；渗透释放则在各种施工条件下均可进行，且破胶时间易于控制，但其对压裂液粘度保持效果不如前者。因此，申请人发现，将两种胶囊破胶剂按适当比例后，得到的耐高温压裂用胶囊破胶剂能够很好的解决以上矛盾，在闭合应力不高时仍可以通过渗透释放进行破胶，同时，压裂液粘度能够保持适当粘度；在闭合应力增大时，胶囊破胶剂受力破碎，内容物释放起到快速破胶的效果；
本发明胶囊破胶剂中囊衣A采用线性聚苯乙烯在催化剂的催化作用下，加入氯甲基试剂对二(氯甲基)苯和聚异丙基丙烯酰胺，发生付-克反应交联法，形成亚甲基桥，实现交联成球，将囊芯材料包覆在内部，该形成的囊衣具有温敏性能，在较大闭合应力下可破裂，也可以在较高温度下(90-120℃)降解，从而将内部活性物质过硫酸盐或酶释放，起到快速破胶的作用；
本发明胶囊破胶剂中囊衣B采用易降解的原料制备得到，先将囊芯制备成丸，进一步采用流化床包衣的方法在囊芯外部进行包衣，得到的囊衣材料具有缓控释效果，同时在较低温度(60-90℃)下可以降解，释放内部活性物质，起到快速破胶的作用。
不同的囊衣材料，囊衣A适合在较高温度90-120℃下使用，囊衣B适合在较低温度60-90℃下使用，从而解决了胶囊破胶剂在温度使用范围受限的难题。
本发明采用先进的包衣和缓释技术及新的膜材料，开发和研制出了胶囊破胶剂。用该破胶剂与油田现用压裂液配方进行了高浓度隔水性能、高浓度破胶释放、导流能力等性能测试。结果证明，该胶囊破胶剂不仅具有良好的隔水和延迟破胶性能，而且在油层条件下，借助外力和溶蚀作用释放内容物，能使压裂液具有优良的流变性和超常的返排特性，能提高支撑剂层的渗透率，因此，它在清除压裂液对目的层的损害方面具有广阔的应用前景。而且，该胶囊破胶剂颗粒均匀、圆滑度好，选用的膜材料具有可延时降解和抗温拒水性，解决了胶囊破胶剂在温度使用范围受限的难题。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
羧甲基纤维素钠CAS号9004-32-4，聚乙烯醇CAS号 9002-89-5，聚酯酰胺CAS号41753-54-2，丙烯酸树脂CAS号 25035-69-2，微晶纤维素CAS号9004-34-6，吐温-80 CAS号9005-65-6，柠檬酸三乙酯CAS号77-93-0，硬脂酸CAS号57-11-4，过硫酸钾CAS号7727-21-1，过硫酸铵CAS号7727-54-0，过硫酸钠CAS号7775-27-1，纤维素糖甙键特异性酶CAS号9012-54-8，聚丙烯酰胺CAS号9003-05-8，三聚甘油酯CAS号26855-43-6，聚乙烯醇CAS号9002-89-5，聚乙烯吡咯烷酮CAS号9003-39-8，聚丙烯酸 CAS号9007-20-9，卵磷脂CAS号8002-43-5，对叔辛基苯酚聚氧乙烯醚CAS号2315-64-2，辛苯昔醇CAS号9002-93-1。以上所有化学品均购于国药集团。
实施例中的滚圆机为实验型多功能微丸机(上海信宜特药机)；流化床为WBF
-2G多功能流化床(重庆英格造粒包衣技术有限公司)。
实施例1耐高温压裂用胶囊破胶剂
在胶囊破胶剂(囊衣为囊衣A)中，过硫酸钾占胶囊破胶剂总质量的30％，聚乙烯醇占胶囊破胶剂总质量的5％，卵磷脂占胶囊破胶剂总质量的1％，余量为囊衣材料。
耐高温胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例将过硫酸钾、聚乙烯醇、卵磷脂混合均匀后，按照固液比1:1g/mL加入水中，在超声功率为1000W下，超声分散至均匀，得到料液；
S2.将100g线性聚苯乙烯、15g聚异丙基丙烯酰胺、5g对二(氯甲基)苯溶于200mL乙酸乙酯-丙酮混合液(乙酸乙酯和丙酮的体积比为3:1)中，搅拌分散均匀，加入步骤S1中得到的全部料液，搅拌分散均匀，通入氮气，加入0.1g催化剂，加热至65℃反应3h，反应结束后，过滤，得到的微珠分别用100mL盐酸、100mL乙醇、100mL 水清洗，得到胶囊破胶剂。
耐高温压裂用胶囊破胶剂的使用方法，包括：
将所述耐高温压裂用胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.01％的耐高温压裂用胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
实施例2耐高温压裂用胶囊破胶剂
在胶囊破胶剂(囊衣为囊衣A)中，纤维素糖甙键特异性酶占胶囊破胶剂总质量的70％，聚乙烯吡咯烷酮占胶囊破胶剂总质量的 10％，辛苯昔醇占胶囊破胶剂总质量的6％，余量为囊衣材料；
耐高温胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例将纤维素糖甙键特异性酶、聚乙烯吡咯烷酮、辛苯昔醇混合均匀后，按照固液比1:3g/mL加入水中，在超声功率为2000W 下，超声分散至均匀，得到料液；
S2.将100g线性聚苯乙烯、35g聚异丙基丙烯酰胺、12g对二 (氯甲基)苯溶于200mL乙酸乙酯-丙酮混合液(乙酸乙酯和丙酮的体积比为3:1)中，搅拌分散均匀，加入步骤S1中得到的全部料液，搅拌分散均匀，通入氮气，加入1g催化剂，加热至75℃反应7h，反应结束后，过滤，得到的微珠分别用100mL盐酸、100mL乙醇、100mL 水清洗，得到胶囊破胶剂。
耐高温压裂用胶囊破胶剂的使用方法，包括：
将所述耐高温压裂用胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.3％的耐高温压裂用胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
实施例3耐高温压裂用胶囊破胶剂
在胶囊破胶剂(囊衣为囊衣A)中，过硫酸钠占胶囊破胶剂总质量的50％，聚乙烯醇占胶囊破胶剂总质量的7％，聚丙烯酰胺占胶囊破胶剂总质量的3％，余量为囊衣材料。
耐高温胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例将过硫酸钠、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺混合均匀后，按照固液比1:2g/mL加入水中，在超声功率为1500W下，超声分散至均匀，得到料液；
S2.将100g线性聚苯乙烯、25g聚异丙基丙烯酰胺、7g对二(氯甲基)苯溶于200mL乙酸乙酯-丙酮混合液(乙酸乙酯和丙酮的体积比为3:1)中，搅拌分散均匀，加入步骤S1中得到的全部料液，搅拌分散均匀，通入氮气，加入0.5g催化剂，加热至70℃反应5h，反应结束后，过滤，得到的微珠分别用100mL盐酸、100mL乙醇、100mL 水清洗，得到胶囊破胶剂。
耐高温压裂用胶囊破胶剂的使用方法，包括：
将所述耐高温压裂用胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.15％的耐高温压裂用胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
对比例1
与实施例3相比，未添加聚异丙基丙烯酰胺，其他条件均不改变。
在胶囊破胶剂中，过硫酸钠占胶囊破胶剂总质量的50％，聚乙烯醇占胶囊破胶剂总质量的7％，聚丙烯酰胺占胶囊破胶剂总质量的 3％，余量为囊衣材料。
胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例将过硫酸钠、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺混合均匀后，按照固液比1:2g/mL加入水中，在超声功率为1500W下，超声分散至均匀，得到料液；
S2.将125g线性聚苯乙烯、7g对二(氯甲基)苯溶于200mL乙酸乙酯-丙酮混合液(乙酸乙酯和丙酮的体积比为3:1)中，搅拌分散均匀，加入步骤S1中得到的全部料液，搅拌分散均匀，通入氮气，加入0.5g催化剂，加热至70℃反应5h，反应结束后，过滤，得到的微珠分别用100mL盐酸、100mL乙醇、100mL水清洗，得到胶囊破胶剂。
胶囊破胶剂的使用方法，包括：
将所述胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.15％的胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
实施例4耐高温胶囊破胶剂
在胶囊破胶剂(囊衣为囊衣B)中，过硫酸钾占胶囊破胶剂总质量的30％，聚丙烯酸占胶囊破胶剂总质量的5％，卵磷脂占胶囊破胶剂总质量的1％，微晶纤维素占微晶纤维素1％，余量为囊衣材料。
耐高温胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例称取过硫酸铵、聚丙烯酸、卵磷脂、微晶纤维素分别研细过100目筛，混合均匀后加入10mL乙醇-水混合液(体积比为 1:4)润湿得到软材，以挤出速率为30Hz经过1mm孔径的筛孔挤出，加入滚圆机中，以滚圆速率30Hz，滚圆时间5min进行滚圆，得到囊芯；
S2.将5g羧甲基纤维素钠、10g聚乙烯醇、12g聚酯酰胺、2g丙烯酸树脂加入乙醇-水混合液(为20g乙醇和50g水混合均匀)中，充分溶解，搅拌均匀，加入1g吐温-80、1g柠檬酸三乙酯、0.5g硬脂酸，混合搅拌均匀，得到包衣液；
S3.将步骤S1得到的囊芯加入流化床包衣机中，以步骤S2得到的包衣液进行流化床包衣，流化床包衣参数：雾化压力为0.8kg/cm2，风机频率30Hz，进风温度35℃，物料温度25℃，供液泵转速 2r/min，得到胶囊破胶剂。
耐高温压裂用胶囊破胶剂的使用方法，包括：
将所述耐高温压裂用胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.01％的耐高温压裂用胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
实施例5耐高温胶囊破胶剂
在胶囊破胶剂(囊衣为囊衣B)中，纤维素糖甙键特异性酶占胶囊破胶剂总质量的70％，聚乙烯醇占胶囊破胶剂总质量的10％，对叔辛基苯酚聚氧乙烯醚占胶囊破胶剂总质量的5％，所述微晶纤维素占微晶纤维素5％，余量为囊衣材料。
耐高温胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例称取纤维素糖甙键特异性酶、聚乙烯醇、对叔辛基苯酚聚氧乙烯醚、微晶纤维素分别研细过100目筛，混合均匀后加入 10mL乙醇-水混合液(体积比为1:4)润湿得到软材，以挤出速率为 35Hz经过1mm孔径的筛孔挤出，加入滚圆机中，以滚圆速率35Hz，滚圆时间10min进行滚圆，得到囊芯；
S2.将10g羧甲基纤维素钠、20g聚乙烯醇、17g聚酯酰胺、7g 丙烯酸树脂加入乙醇-水混合液(为40g乙醇和100g水混合均匀)中，充分溶解，搅拌均匀，加入3g吐温-80、2g柠檬酸三乙酯、2g硬脂酸，混合搅拌均匀，得到包衣液；
S3.将步骤S1得到的囊芯加入流化床包衣机中，以步骤S2得到的包衣液进行流化床包衣，流化床包衣参数：雾化压力为1.2kg/cm2，风机频率32Hz，进风温度45℃，物料温度35℃，供液泵转速 5r/min，得到胶囊破胶剂。
耐高温压裂用胶囊破胶剂的使用方法，包括：
将所述耐高温压裂用胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.3％的耐高温压裂用胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
实施例6耐高温压裂用胶囊破胶剂
在胶囊破胶剂(囊衣为囊衣B)中，过硫酸铵占胶囊破胶剂总质量的50％，聚乙烯醇占胶囊破胶剂总质量的7％，三聚甘油酯占胶囊破胶剂总质量的3％，微晶纤维素占微晶纤维素3％，余量为囊衣材料。
耐高温胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例称取过硫酸铵、聚乙烯醇、三聚甘油酯、微晶纤维素分别研细过100目筛，混合均匀后加入10mL乙醇-水混合液(体积比为1:4)润湿得到软材，以挤出速率为32Hz经过1mm孔径的筛孔挤出，加入滚圆机中，以滚圆速率32Hz，滚圆时间7min进行滚圆，得到囊芯；
S2.将7g羧甲基纤维素钠、15g聚乙烯醇、15g聚酯酰胺、5g丙烯酸树脂加入乙醇-水混合液(为30g乙醇和75g水混合均匀)中，充分溶解，搅拌均匀，加入2g吐温-80、1.5g柠檬酸三乙酯、1.2g硬脂酸，混合搅拌均匀，得到包衣液；
S3.将步骤S1得到的囊芯加入流化床包衣机中，以步骤S2得到的包衣液进行流化床包衣，流化床包衣参数：雾化压力为1kg/cm2，风机频率31Hz，进风温度40℃，物料温度30℃，供液泵转速 3.5r/min，得到胶囊破胶剂。
耐高温压裂用胶囊破胶剂的使用方法，包括：
将所述耐高温压裂用胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.15％的耐高温压裂用胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
对比例2
与实施例6相比，未添加羧甲基纤维素钠，其他条件均不改变。
在胶囊破胶剂中，过硫酸铵占胶囊破胶剂总质量的50％，聚乙烯醇占胶囊破胶剂总质量的7％，三聚甘油酯占胶囊破胶剂总质量的3％，微晶纤维素占微晶纤维素3％，余量为囊衣材料。
胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例称取过硫酸铵、聚乙烯醇、三聚甘油酯、微晶纤维素分别研细过100目筛，混合均匀后加入10mL乙醇-水混合液(体积比为1:4)润湿得到软材，以挤出速率为32Hz经过1mm孔径的筛孔挤出，加入滚圆机中，以滚圆速率32Hz，滚圆时间7min进行滚圆，得到囊芯；
S2.将15g聚乙烯醇、22g聚酯酰胺、5g丙烯酸树脂加入乙醇-水混合液(为30g乙醇和75g水混合均匀)中，充分溶解，搅拌均匀，加入2g吐温-80、1.5g柠檬酸三乙酯、1.2g硬脂酸，混合搅拌均匀，得到包衣液；
S3.将步骤S1得到的囊芯加入流化床包衣机中，以步骤S2得到的包衣液进行流化床包衣，流化床包衣参数：雾化压力为1kg/cm2，风机频率31Hz，进风温度40℃，物料温度30℃，供液泵转速 3.5r/min，得到胶囊破胶剂。
胶囊破胶剂的使用方法，包括：
将所述胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.15％的胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
对比例3
与实施例6相比，未添加聚酯酰胺，其他条件均不改变。
在胶囊破胶剂中，过硫酸铵占胶囊破胶剂总质量的50％，聚乙烯醇占胶囊破胶剂总质量的7％，三聚甘油酯占胶囊破胶剂总质量的 3％，微晶纤维素占微晶纤维素3％，余量为囊衣材料。
胶囊破胶剂的制备方法：
S1.按比例称取过硫酸铵、聚乙烯醇、三聚甘油酯、微晶纤维素分别研细过100目筛，混合均匀后加入10mL乙醇-水混合液(体积比为1:4)润湿得到软材，以挤出速率为32Hz经过1mm孔径的筛孔挤出，加入滚圆机中，以滚圆速率32Hz，滚圆时间7min进行滚圆，得到囊芯；
S2.将22g羧甲基纤维素钠、15g聚乙烯醇、5g丙烯酸树脂加入乙醇-水混合液(为30g乙醇和75g水混合均匀)中，充分溶解，搅拌均匀，加入2g吐温-80、1.5g柠檬酸三乙酯、1.2g硬脂酸，混合搅拌均匀，得到包衣液；
S3.将步骤S1得到的囊芯加入流化床包衣机中，以步骤S2得到的包衣液进行流化床包衣，流化床包衣参数：雾化压力为1kg/cm2，风机频率31Hz，进风温度40℃，物料温度30℃，供液泵转速 3.5r/min，得到胶囊破胶剂。
胶囊破胶剂的使用方法，包括：
将所述胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.15％的胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
测试例1性能测试
将本发明实施例1-3和对比例1制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂(囊衣为A)以及市售商用胶囊破胶剂进行测试，然后将将本发明实施例4-6和对比例2、3制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂(囊衣为B) 以及市售商用胶囊破胶剂进行测试。
1、有效含量测试：根据国家标准SY/T 6380-2008中的 7.2.1-7.2.4，测试过程中需要配置Na2S2O3标准溶液、淀粉指示剂，辅助试剂用碘化钾粉末以及36％的醋酸溶液，用滴定消耗Na2S2O3标准溶液的体积换算有效含量。
淀粉指示剂配置：1g淀粉放入50ml烧杯中用冷水滴溶解成糊状后，加入180ml沸水，用剩余的水清洗烧杯并汇合所有用水后微沸 3min，用水量总计200ml。
Na2S2O3标准溶液配置：12.5g的Na2S2O3粉末缓慢加入500ml的沸水中全部溶解，定容至0.1mol/L的Na2S2O3标准溶液。
以上试剂均在室温条件下配置，所用碘化钾粉末需遮光保存。
在室温30℃条件下采用酸碱滴定法测试实施列样品，消耗的 Na2S2O3标准溶液体积和换算得有效含量见表1和表2：
表1
组别 有效含量(％)
实施例1 73.8
实施例2 77.5
实施例3 79.2
对比例1 73.4
市售 72.1
由表1中的数据可知实施例制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂(囊衣为A)的有效含量较高。
表2
组别 有效含量(％)
实施例4 76.9
实施例5 76.7
实施例6 78.5
对比例2 72.2
对比例3 71.5
市售 72.1
由表2中的数据可知实施例制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂(囊衣为B)的有效含量较高。
2、释放率测试：结合表1中测试得到的有效含量，根据国家标准SY/T 6380-2008中的7.3.1-7.3.3，测定实施例样品在不同时间下的释放率见表3和表4：
表3
Figure BDA0002604253570000171
根据表3中实施例制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂的释放率数据可知，该样品在1h内微胶囊内的囊芯释放达95.2％。
表4
Figure BDA0002604253570000181
根据表3中实施例制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂的释放率数据可知，该样品在1h内微胶囊内的囊芯释放达96.7％。
3、粒径分布
由国家标准SY/T 6380-2008，用标准筛筛分胶囊破胶剂获得其粒径分布。即将孔径分别为0.90mm，0.45mm的标准筛和筛底由大到小从上向下的顺序安装好，再进行筛分，称量，记录数据，对实验数据整理，再通过以下公式计算。
A1＝M1/M×100％
A2＝M2/M×100％
其中：A1，A2—试样通过不同筛径的粒径分布百分数；
M1—未通过孔径0.90mm标准筛的试样质量，g；
M2—通过孔径0.90mm，未通过0.45mm标准筛的试样质量，g；
M—试样质量，g。
实施例制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂振筛粒径，获得粒径分布见表5和表6：
表5耐高温压裂用胶囊破胶剂的粒径分布
组别 20-40目(％) >20目(％) <40目(％)
实施例1 85.2 8.7 6.1
实施例2 83.2 9.5 7.3
实施例3 89.4 7.4 3.2
对比例1 82.2 9.8 8.0
市售 72.1 16.2 11.7
从表5粒径分布看过硫酸钾微胶囊的粒径落在20-40目的分布较高，其他粒径大小的百分数不到20％，说明本发明的粒径落入标准范围内的数量多。
表6耐高温压裂用胶囊破胶剂的粒径分布
组别 20-40目(％) >20目(％) <40目(％)
实施例4 87.5 7.7 4.8
实施例5 85.3 10.2 4.5
实施例6 88.2 5.9 5.9
对比例2 81.5 9.8 8.0
对比例3 83.6 10.2 6.2
市售 72.1 16.2 11.7
从表6粒径分布看过硫酸钾微胶囊的粒径落在20-40目的分布较高，其他粒径大小的百分数不到15％，说明本发明的粒径落入标准范围内的数量多。
4、破胶性能测试
胶囊破胶剂的缓释性根据国家标准SY/T 6380-1998和SY/T 6380-2008执行。
配置压裂液基液：制备0.5％的胍胶溶液和0.4％的硼砂交联液，交联比取100:10，并用36％的醋酸调节PH值。做一份不加破胶剂的空白式样作对比，过硫酸钾用量为0.030g，微胶囊破胶剂样品(有效含量)的用量控制在0.020g、0.025g、0.030g，用NXS-11A旋转粘度计测试不同时间的粘度值，测试温度为60℃，测试时间间隔30min，其中过硫酸钾的测试间隔是15min，粘度测试结果如表7和表8：
表7
Figure BDA0002604253570000201
表8
Figure BDA0002604253570000202
Figure BDA0002604253570000211
通过上述压裂液不同时间不同破胶剂加量下粘度的测试，根据不同浓度耐高温压裂用胶囊破胶剂使压裂液粘度随时间的变化，获得不同破胶剂用量下压裂液破胶时间，如表9和表10所示：
表9
组别 破胶时间(min)
实施例1 175
实施例2 173
实施例3 180
对比例1 152
过硫酸钠 32
空白 未破胶
表10
Figure BDA0002604253570000212
Figure BDA0002604253570000221
根据表7和表9数据可知本发明实施例制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂样品有效含量为0.030g时的破胶剂时间为3h。证明该微胶囊破胶剂具有一定的延缓释放性能。根据表8和表10数据可知本发明实施例制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂样品有效含量为0.030g时的破胶剂时间为2.5h。证明该微胶囊破胶剂具有一定的延缓释放性能。
破胶完成后，倒去清液，将残留物干燥后，称重，压裂液残渣含量按下式计算，其结果见表11和表12：
Figure BDA0002604253570000222
式中，η3—压裂液残渣含量，％；m3—残渣质量，g；M—压裂液用量，g。
表11
组别 残渣百分比含量(％)
实施例1 0.20
实施例2 0.17
实施例3 0.15
对比例1 0.35
过硫酸钠 0.56
空白 无
表12
Figure BDA0002604253570000223
Figure BDA0002604253570000231
5、耐温性能
在搅拌条件下，将羧甲基纤维素、单体、引发剂、交联剂和增黏剂依次溶于水中并调节样品的pH。在微量多次添加增稠剂使其成为高黏度溶液后，加入本发明实施例1-6和对比例1-3以及市售胶囊破胶剂颗粒并大力搅拌，使其均匀分布并用布氏黏度计测量黏度(多次测量取平均值)。然后，将将样品放入恒温水浴箱内侯凝，以1min 为1个时间节点观测胶体，至其不再有流动性时，记为该胶体的成胶时间。将已完全成胶的胶体取出并用凝胶强度测定仪测定其胶体强度，设定推拉力计推动速度为10mm/min，记录推动过程中，推拉力计屏幕上显示的最大值为该胶体强度。最后，将胶体放回水浴锅中，并以1h为1个时间节点，继续观测胶体，至胶体破胶成为液态时停止，并随时测试黏度保持率。
固定羧甲基纤维素质量分数为1％，丙烯酰胺质量分数为8％，有机交联剂质量分数为0.45％，氯化钠质量分数为0.5％，固化剂质量分数为0.45％，引发剂质量分数为0.02％，pH为6～8，考察温度对黏度保持率的影响，结果如表13 所示：
表13
Figure BDA0002604253570000241
由表13可以看出，随着温度的升高，黏度保持率逐渐下降，胶囊破胶剂中活性物质不断溶出，胶体的强度逐渐减弱。原因是该体系溶液的凝胶化速率遵从一般的反应规律，即反应速率随反应温度的升高而加快，温度越高，分子热运动产生的能量越高，分子完全伸展后接枝交联概率增大，成胶的时间就会缩短，但是温度升高，最终胶体的强度却在逐渐变弱。本申请实施例1-3制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂在60-120℃内体系黏度保持率仍在75％以上，具有良好的缓释性能，实施例4-6制得的耐高温压裂用胶囊破胶剂在60-90℃内体系黏度保持率在75％以上，明显优于市售产品。
综上所述，本发明实施例制备的耐高温压裂用胶囊破胶剂有效含量为79.2％；在破胶之后破胶液的残渣百分含量为0.15％，含量低；结合释放率证明其释放较慢；且破胶时间为2.5-3h，因此可以判断本发明的耐高温压裂用胶囊破胶剂具备明显的缓释性能，且微胶囊颗粒的圆球度高，囊材包覆均匀，颗粒大小可控，有效含量较高。同时，在60-120℃内体系黏度保持率仍在75％以上(囊衣为A)，在60-90℃呢体系黏度保持率在75％以上(囊衣为B)，具有良好的缓释性能。由于其成本远低于市场上同类产品，并且各项性能指标接近，部分性能更加优异，适合现场大批量生产，可以在油气田压井作业中广泛运用，为各个石油公司节约成本。
对比例1与实施例3相比，未添加聚异丙基丙烯酰胺，对比例1 中破胶时间下降，粘度随时间变化较快，同时，其温度控制性能大大下降，因为，聚异丙基丙烯酰胺是囊衣A中主要的温敏物质，未添加聚异丙基丙烯酰胺导致囊衣A对高温不具备敏感性，从而在较低温度时就会实现破胶，降低了其缓释性能；
对比例2与实施例6相比，未添加羧甲基纤维素钠，对比例3与实施例6相比，未添加聚酯酰胺，对比例2和对比例3中，破胶时间下降，粘度快速随时间变化，延缓破胶性能下降，在低温下延缓破胶性能下降，在可见，羧甲基纤维素钠和聚酯酰胺的添加，形成的耐高温压裂用胶囊破胶剂囊衣B，有助于延缓囊芯释放破胶，压裂液粘度能够保持适当粘度。实施例6中胶囊破胶剂有一定的温度适应性，在60-90℃内黏度保持率在75％以上，而对比例2、3则不具有该性能，在低温下，仍然快速降解。
与现有技术相比，释放特性是胶囊破胶剂最重要的性质，直接关系到其应用效果。胶囊破胶剂的释放方式主要由囊衣的性质决定。目前较为广泛采用的胶囊破胶剂一般通过裂缝闭合时挤压破碎或物质的渗透作用来释放，挤压破碎释放有利于保持压裂液在施工中的粘度，但若裂缝闭合应力不够高或囊衣材料具有一定柔韧性，则可能会造成胶囊破胶剂在裂缝闭合时无法受压破碎，该机理就难以进行；渗透释放则在各种施工条件下均可进行，且破胶时间易于控制，但其对压裂液粘度保持效果不如前者。因此，申请人发现，将两种胶囊破胶剂按适当比例后，得到的耐高温压裂用胶囊破胶剂能够很好的解决以上矛盾，在闭合应力不高时仍可以通过渗透释放进行破胶，同时，压裂液粘度能够保持适当粘度；在闭合应力增大时，胶囊破胶剂受力破碎，内容物释放起到快速破胶的效果；
本发明胶囊破胶剂中囊衣A采用线性聚苯乙烯在催化剂的催化作用下，加入氯甲基试剂对二(氯甲基)苯和聚异丙基丙烯酰胺，发生付-克反应交联法，形成亚甲基桥，实现交联成球，将囊芯材料包覆在内部，该形成的囊衣具有温敏性能，在较大闭合应力下可破裂，也可以在较高温度下(90-120℃)缓慢降解，从而将内部活性物质过硫酸盐或酶释放，起到快速破胶的作用；
本发明胶囊破胶剂中囊衣B采用易降解的原料制备得到，先将囊芯制备成丸，进一步采用流化床包衣的方法在囊芯外部进行包衣，得到的囊衣材料具有缓控释效果，同时在较低温度(60-90℃)下可以缓慢降解，释放内部活性物质，起到快速破胶的作用。
不同的囊衣材料，囊衣A适合在较高温度90-120℃下使用，囊衣B适合在较低温度60-90℃下使用，从而解决了胶囊破胶剂在温度使用范围受限的难题。
本发明采用先进的包衣和缓释技术及新的膜材料，开发和研制出了胶囊破胶剂。用该破胶剂与油田现用压裂液配方进行了高浓度隔水性能、高浓度破胶释放、导流能力等性能测试。结果证明，该胶囊破胶剂不仅具有良好的隔水和延迟破胶性能，而且在油层条件下，借助外力和溶蚀作用释放内容物，能使压裂液具有优良的流变性和超常的返排特性，能提高支撑剂层的渗透率，因此，它在清除压裂液对目的层的损害方面具有广阔的应用前景。而且，该胶囊破胶剂颗粒均匀、圆滑度好，选用的膜材料具有可延时降解和抗温拒水性，解决了胶囊破胶剂在温度使用范围受限的难题。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐高温压裂用胶囊破胶剂，其特征在于，所述胶囊破胶剂的囊衣为囊衣A或囊衣B；
所述囊衣A由线性聚苯乙烯和聚异丙基丙烯酰胺、对二（氯甲基）苯反应制得，得到的压裂用胶囊破胶剂适用于90-120℃温度下降解；
当所述胶囊破胶剂囊衣为囊衣A时，囊芯为活性物质、分散剂、乳化剂；
所述囊衣B由羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚酯酰胺、丙烯酸树脂、吐温-80、柠檬酸三乙酯、硬脂酸、乙醇、水制得，得到的压裂用胶囊破胶剂适用于60-90℃温度下降解；
当所述胶囊破胶剂囊衣为囊衣B时，囊芯为活性物质、分散剂、乳化剂和微晶纤维素；
所述活性物质为过硫酸盐或酶；所述过硫酸盐选自过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸铁中的一种或几种混合；所述酶选自纤维素糖甙键特异性酶、淀粉糖甙键特异性酶或胍胶糖甙键特异性酶中的一种或几种混合；所述分散剂选自聚乙烯吡咯烷酮、羟乙基纤维素、聚丙烯酸、聚乙二醇、聚乙烯醇或糊精中的一种或几种混合；所述乳化剂选自司盘、吐温、卵磷脂、聚丙烯酰胺、三聚甘油酯、辛苯昔醇、N-十二烷基二甲胺、对叔辛基苯酚聚氧乙烯醚中的一种或几种混合。
2.根据权利要求1所述耐高温压裂用胶囊破胶剂，其特征在于，所述活性物质占胶囊破胶剂总质量的30-70％，所述分散剂占胶囊破胶剂总质量的5-10％，所述乳化剂占胶囊破胶剂总质量的1-5％，余量为囊衣材料。
3.根据权利要求1所述耐高温压裂用胶囊破胶剂，其特征在于，所述囊衣B由以下重量份原料制备而成：5-10重量份羧甲基纤维素钠、10-20重量份聚乙烯醇、12-17重量份聚酯酰胺、2-7重量份丙烯酸树脂、1-3重量份吐温-80、1-2重量份柠檬酸三乙酯、0.5-2重量份硬脂酸、20-40重量份乙醇和50-100重量份水。
4.一种如权利要求1或2所述耐高温压裂用胶囊破胶剂的制备方法，其特征在于，所述囊衣为囊衣A，所述胶囊破胶剂的制备方法：
S1. 按比例将活性物质、分散剂、乳化剂加入水中溶解，超声分散均匀，得到料液；
S2. 将线性聚苯乙烯、聚异丙基丙烯酰胺、对二（氯甲基）苯溶于乙酸乙酯-丙酮混合液中，搅拌分散均匀，加入步骤S1中得到的全部料液，搅拌分散均匀，通入氮气，加入催化剂，加热至65-75℃反应3-7h，反应结束后，过滤，得到的微珠用盐酸、乙醇、水清洗，得到胶囊破胶剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自无水氯化锌、氯化锡、三氯化铁或三氯化铝中的一种或几种混合。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中将活性物质、分散剂、乳化剂混合均匀后，按照固液比1:1-3g/mL加入水中，在超声功率为1000-2000Ｗ下，超声分散至均匀。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中线性聚苯乙烯、聚异丙基丙烯酰胺、对二（氯甲基）苯、催化剂的质量比为100：（15-35）：（5-12）：（0.1-1）；所述乙酸乙酯-丙酮混合液中乙酸乙酯和丙酮的体积比为3:1。
8.一种如权利要求1或3所述耐高温压裂用胶囊破胶剂的制备方法，其特征在于，所述囊衣为囊衣B，所述胶囊破胶剂的制备方法：
S1. 按比例称取活性物质、分散剂、乳化剂、微晶纤维素分别研细过100目筛，混合均匀后加入乙醇-水混合液润湿得到软材，以挤出频率为30-35Hz经过1mm孔径的筛孔挤出，加入滚圆机中，以滚圆频率30-35Hz，滚圆时间5-10min进行滚圆，得到囊芯；
S2. 将羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚酯酰胺、丙烯酸树脂加入乙醇-水混合液中，充分溶解，搅拌均匀，加入吐温-80、柠檬酸三乙酯、硬脂酸，混合搅拌均匀，得到包衣液；
S3. 将步骤S1得到的囊芯加入流化床包衣机中，以步骤S2得到的包衣液进行流化床包衣，得到胶囊破胶剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述流化床包衣参数：雾化压力为0.8-1.2kg/cm2，风机频率30-32Hz，进风温度35-45℃，物料温度25-35℃，供液泵转速2-5r/min。
10.一种如权利要求1-3任一项所述耐高温压裂用胶囊破胶剂的使用方法，其特征在于，将所述耐高温压裂用胶囊破胶剂按比例混合均匀后，加在配制好的压裂液中，在压裂液中的加入量为占压裂液总体积的0.01%-0.3%的耐高温压裂用胶囊破胶剂，混合搅拌均匀，即可。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112608520B (zh) * 2020-12-01 2022-04-12 苏州固韧纳米材料技术有限公司 热塑性材料、空心胶囊及其制备方法与应用
CN112480901B (zh) * 2020-12-17 2022-09-30 齐鲁工业大学 一种双包埋生物酶缓释破胶剂及其制备方法
CN113072923B (zh) * 2021-03-05 2023-02-17 中国石油大学(华东) 一种输送和释放可控的纳米胶囊破胶剂及其制备方法与应用
CN116622363B (zh) * 2023-07-26 2023-09-26 东营市百扬石油科技有限责任公司 一种石油开采用深部酸化方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5437331A (en) * 1994-08-24 1995-08-01 The Western Company Of North America Method for fracturing subterranean formations using controlled release breakers and compositions useful therein
CN102617777A (zh) * 2012-04-10 2012-08-01 蒋官澄 一种废弃钻井液用阳离子破胶剂及其制备方法
CN103422844A (zh) * 2012-05-15 2013-12-04 中国石油天然气股份有限公司 一种表面活性剂压裂液的缓释破胶方法
CN107099279A (zh) * 2016-02-22 2017-08-29 北京科美润能源科技发展有限公司 可控型胶囊破胶剂及其制备方法
CN107338041A (zh) * 2017-08-31 2017-11-10 中国石油集团川庆钻探工程有限公司长庆井下技术作业公司 一种油气井可回收压裂液用破胶剂及使用方法
CN107573920A (zh) * 2017-10-18 2018-01-12 中国石油化工股份有限公司 一种生物酶胶囊破胶剂及其制备方法
CN107759812A (zh) * 2017-10-10 2018-03-06 深圳大学 基于废弃聚苯乙烯的交联聚合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001094744A1 (en) * 2000-06-06 2001-12-13 T R Oil Services Limited Microcapsule well treatment
KR102199595B1 (ko) * 2013-12-31 2021-01-07 롯데정밀화학 주식회사 경질 캡슐용 수성 조성물 및 이를 사용하여 제조된 경질 캡슐

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5437331A (en) * 1994-08-24 1995-08-01 The Western Company Of North America Method for fracturing subterranean formations using controlled release breakers and compositions useful therein
CN102617777A (zh) * 2012-04-10 2012-08-01 蒋官澄 一种废弃钻井液用阳离子破胶剂及其制备方法
CN103422844A (zh) * 2012-05-15 2013-12-04 中国石油天然气股份有限公司 一种表面活性剂压裂液的缓释破胶方法
CN107099279A (zh) * 2016-02-22 2017-08-29 北京科美润能源科技发展有限公司 可控型胶囊破胶剂及其制备方法
CN107338041A (zh) * 2017-08-31 2017-11-10 中国石油集团川庆钻探工程有限公司长庆井下技术作业公司 一种油气井可回收压裂液用破胶剂及使用方法
CN107759812A (zh) * 2017-10-10 2018-03-06 深圳大学 基于废弃聚苯乙烯的交联聚合物及其制备方法与应用
CN107573920A (zh) * 2017-10-18 2018-01-12 中国石油化工股份有限公司 一种生物酶胶囊破胶剂及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
压裂液微胶囊材料的制备及应用;杨强斌等;《山东化工》;20150308(第05期);第22-26页 *
聚(苯乙烯-丙烯酰胺)核壳型微球破胶剂的制备与缓释效果;李光辉等;《油田化学》;20200625(第02期);第208-211页 *
胶囊破胶剂的介质分散分相法制备研究;何显儒等;《西南石油大学学报(自然科学版)》;20100215(第01期);第130-136页 *
胶囊破胶剂的生产工艺及释放机理;杨振周;《钻井液与完井液》;19920215(第01期);第35-38页 *

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