CN111868318A - 橡胶增强用线及其制造方法、以及橡胶制品 - Google Patents

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Abstract

本发明的橡胶增强用线(12)具备至少3条股线。所述股线包含至少1条丝束、和按照覆盖所述丝束的至少表面的一部分的方式设置的第1覆膜。所述丝束实质上包含芳香族聚酰胺纤维丝。所述第1覆膜的质量相对于所述丝束的质量为14～25％的范围内。所述股线以初捻数50～100次/m进行了初捻。经初捻的所述股线至少捆扎3条，以复捻数120～200次/m进行了复捻。

Description

橡胶增强用线及其制造方法、以及橡胶制品
技术领域
本发明涉及橡胶增强用线及其制造方法和橡胶制品。
背景技术
作为橡胶带和轮胎等反复受到弯曲应力的橡胶制品的增强材料，广泛利用使用了芳香族聚酰胺纤维等强韧的纤维的橡胶增强用线。对于橡胶增强用线，要求优异的耐弯曲疲劳特性和尺寸稳定性。
有时从包含这样的增强用线的橡胶制品的端面发生增强用线的脱散。例如，对于主要在内燃机的凸轮轴驱动中使用的同步带等齿形带而言，在其制造工序上，增强用线暴露于该带的侧面，增强用线从暴露部分开始脱散，产生纤维容易在带的端面突出的问题。因此，以往可能产生橡胶制品的耐久性降低等问题，因此正在研究不易发生脱散的增强用线。
例如，专利文献1中，作为得到耐脱散特性优异的橡胶增强用线的方法，公开了向未捻的芳香族聚酰胺纤维涂布以固体成分质量比计包含5 ～50质量％的炭黑的水溶性接合剂后，将上述芳香族聚酰胺纤维加捻的橡胶带增强用芳香族聚酰胺纤维线的制造方法。
另外，专利文献2中，在具有覆膜的橡胶增强用线中，作为用于形成使橡胶增强用线的耐脱散特性提高的覆膜的处理剂，公开了一种以特定的混配比率包含橡胶乳胶、交联剂和填充材料的水性处理剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-1570号公报
专利文献2：国际公开第2015/098105号
发明内容
发明要解决的问题
近年来，橡胶带等橡胶制品在比以往更高负荷的环境下使用的情况多。使用芳香族聚酰胺纤维的橡胶增强用线被用于例如汽车用配件带，但在Integrated StarterGenerator(ISG)混合动力系统等中对带产生的负荷比以往更大。以往的使用了芳香族聚酰胺纤维的橡胶增强用线不能耐受这样的高负荷，产生发生脱散、或断裂、或发生伸长，而带被切断等问题。
因此，本发明的目的之一在于，在使用芳香族聚酰胺纤维的橡胶增强用线中，提供耐脱散特性优异，而且还具有高拉伸强度和优异的耐伸长特性的橡胶增强用线。此外，本发明的其它目的之一在于，提供通过这样的橡胶增强用线进行增强从而实现了高耐久性的橡胶制品。
用于解决问题的手段
本发明的第1方案提供一种橡胶增强用线，
其是用于增强橡胶制品的橡胶增强用线，
所述橡胶增强用线具备至少3条股线，
所述股线包含至少1条丝束、和按照覆盖所述丝束的至少表面的一部分的方式设置的第1覆膜，
所述丝束实质上包含芳香族聚酰胺纤维丝，
所述第1覆膜的质量相对于所述丝束的质量为14～25％的范围内，
所述股线以初捻数50～100次/m进行了初捻，
经初捻的所述股线至少捆扎3条，以复捻数120～200次/m进行了复捻。
本发明的第2方案提供一种橡胶增强用线的制造方法。所述橡胶增强用线是所述第1方案涉及的橡胶增强用线。第2方案涉及的橡胶增强用线的制造方法包括以下的工序(I)：
(I)将多条丝捆扎而制作所述丝束，在所述丝束的至少表面形成所述第1覆膜而制作所述股线，将所述股线以初捻数50～100次/m进行初捻，将经初捻的所述股线至少捆扎3条，以复捻数120～200次/m进行复捻。
本发明的第3方案提供一种用上述第1方案涉及的橡胶增强用线进行了增强的橡胶制品。
发明效果
根据本发明，能够提供耐脱散特性优异、而且还具有高拉伸强度和优异的耐伸长特性的使用芳香族聚酰胺纤维的橡胶增强用线。另外，由于本发明的橡胶制品用这样的橡胶增强用线来增强，因而能够实现高耐久性。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的橡胶制品的一例的图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行具体说明。
[橡胶增强用线]
本实施方式的橡胶增强用线是用于增强橡胶制品的线。该橡胶增强用线具备至少3条股线。橡胶增强用线中包含的股线分别包含至少1条丝束、和按照覆盖丝束的至少表面的一部分的方式设置的第1覆膜。丝束实质上包含芳香族聚酰胺纤维丝。第1覆膜的质量相对于丝束的质量为14～25％的范围内。橡胶增强用线中包含的股线分别以初捻数50～100次/m进行了初捻。经初捻的股线至少捆扎3条，以复捻数120～200次/m进行了复捻。
以下，对于本实施方式的增强用线，更具体地进行说明。
本实施方式的橡胶增强用线中，构成股线的丝束包含多条丝。如前所述，丝束实质上包含芳香族聚酰胺纤维丝。在此，“丝束实质上包含芳香族聚酰胺纤维丝”是指，在不很大影响发明效果的程度上，丝束可以包含芳香族聚酰胺纤维丝以外的其它丝。具体来说，丝束可以以其它丝的截面积在丝束的截面积整体中所占的比例为10％以下(例如5％以下、或1％以下)包含芳香族聚酰胺纤维丝以外的其它丝。作为其它丝，可以使用通常作为橡胶增强用线的纤维使用的纤维的丝。丝束可以仅包含芳香族聚酰胺纤维丝。
芳香族聚酰胺纤维丝的种类没有特别限定，无论是对位型、还是间位型都可以使用，也可以是间位型单体与对位型单体的共聚物系的芳香族聚酰胺纤维。作为市售的芳香族聚酰胺纤维，可以举出例如对位型的聚对亚苯基对苯二甲酰胺纤维(东丽杜邦株式会社制Kevlar、帝人株式会社制 Twaron)、间位型的聚间亚苯基间苯二甲酰胺纤维(帝人株式会社制Conex)、共聚物系的聚-3，4’-氧二亚苯基对苯二甲酰胺共聚物纤维(帝人株式会社制Technora)等。芳香族聚酰胺纤维丝的纤维径没有特别限定。
丝束中包含的丝的数量没有特别限制。丝束可以包含例如60～5000 条范围的丝。
丝的表面可以通过上浆剂进行处理。即，可以对丝的表面进行一般被称为“上浆”的前处理。例如，对于芳香族聚酰胺纤维，上浆剂的优选一例含有选自环氧基和氨基中的至少任1个官能团。这样的上浆剂的例子中，可以举出氨基硅烷、环氧硅烷、酚醛清漆型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、溴化环氧树脂、双酚AD型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂。作为具体的例子，可以举出Nagase ChemteX株式会社的DENACOL系列、DIC株式会社的EPICLON系列、三菱化学株式会社的EPIKOTE系列。通过使用表面经上浆处理的芳香族聚酰胺纤维丝，能够提高基质橡胶与橡胶增强用线的粘接性。需要说明的是，通过丝的前处理而在丝表面形成的包含上浆剂的覆膜(上浆剂膜)，与本实施方式中确定那样的覆盖丝束的表面的至少一部分的第1覆膜不同，不属于本实施方式中确定的第1覆膜。
橡胶增强用线的股线中包含的丝束的数量没有限定，可以是1条，也可以是多条。丝束可以捆扎多条。该情况下，多条丝束分别可以加捻，也可以不加捻。另外，多条丝束可以以汇合的状态加捻，也可以不加捻。
第1覆膜按照覆盖丝束的至少表面的一部分的方式设置。需要说明的是，第1覆膜可以在丝束的表面上直接设置，也可以隔着其它层覆盖丝束的表面。本实施方式的橡胶增强用线中，除了该第1覆膜以外可以进一步设置覆膜，也可以不设置。
第1覆膜通过向丝束的表面的至少一部分供给第1处理剂，并对其进行热处理使其干燥从而形成。向丝束的表面供给第1处理剂的可以通过例如使丝束含浸于第1处理剂、或在丝束的表面的至少一部分涂布第1处理剂来实施。需要说明的是，通过此时的热处理，丝自身持有的水分和水性处理剂的溶剂(例如水)基本被除去。需要说明的是，第1处理剂向丝束的供给方法和干燥方法没有特别限定，优选按照处理剂含浸到丝束的内部的方式供给。
第1覆膜的成分没有特别限定。作为一例，可以举出包含间苯二酚树脂、除了间苯二酚以外的酚类-甲醛缩合物、和橡胶成分的覆膜。需要说明的是，以下，将“除了间苯二酚以外的酚类”仅简称为“酚类”。通过使第1覆膜包含间苯二酚树脂、酚类-甲醛缩合物、和橡胶成分，丝间的粘接性提高，另外，在带等橡胶制品中埋入橡胶增强用线时该线与橡胶制品的基质橡胶的粘接性提高。
第1覆膜可以实质上包含间苯二酚树脂、酚类-甲醛缩合物、和橡胶成分，也可以仅包含间苯二酚树脂、酚类-甲醛缩合物、和橡胶成分。覆膜实质上包含间苯二酚树脂、酚类-甲醛缩合物、和橡胶成分构成是指，覆膜中的这些成分的总量为50质量％以上，优选为70质量％以上。
间苯二酚树脂为间苯二酚-甲醛缩合物(RF)。间苯二酚-甲醛缩合物没有特别限定。通过使间苯二酚与甲醛在氢氧化碱和胺等碱性催化剂的存在下反应而得到的甲阶酚醛型RF、以及通过在酸催化剂的存在下使间苯二酚与甲醛反应而得到的酚醛清漆型RF等能够适宜地利用。也可以使用甲阶酚醛型RF与酚醛清漆型RF的混合物。特别优选使用以摩尔比R： F＝2:1～1:3使间苯二酚(R)与甲醛(F)反应而得到的RF。例如，第1 覆膜优选包含RF成分2质量％以上，更优选包含5质量％以上。第1覆膜包含RF成分例如2～20质量％。
酚类-甲醛缩合物没有特别限定。在此，酚类是指，至少被羟基(-OH) 取代的芳香族烃(苯、萘)。酚类的例子中，包括苯酚(1元酚)、2元酚、卤代酚、烷基酚、硝基酚、酚磺酸、和萘酚。2元酚的例子中，包括邻苯二酚、对苯二酚。卤代酚的例子中，包括氯酚、溴酚。烷基酚的例子中，包括甲酚、丁酚。但是，如前所述，酚类不含间苯二酚。通过使酚类与甲醛在氢氧化碱和胺等碱性催化剂的存在下反应而得到的甲阶酚醛型的缩合物、以及通过使酚类与甲醛在酸催化剂的存在下反应而得到的酚醛清漆型的缩合物等能够适宜地利用。也可以使用甲阶酚醛型的缩合物与酚醛清漆型的缩合物的混合物。例如，第1覆膜优选包含酚类-甲醛缩合物 10质量％以上，更优选包含20质量％以上。第1覆膜包含酚类-甲醛缩合物成分例如10～50质量％。
橡胶成分包括选自例如氯磺化聚乙烯橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、羧基改性丁腈橡胶(X-NBR)、羧基改性氢化丁腈橡胶(X-HNBR)、丁二烯-苯乙烯共聚物乳胶、二羧基化丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚物橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、氢化丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、和乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物橡胶中的至少1种。橡胶成分优选包含羧基改性氢化丁腈橡胶。例如，橡胶成分优选包含羧基改性氢化丁腈橡胶40质量％以上，更优选包含50质量％以上。第1覆膜中，优选包含40～80 质量％橡胶成分。
第1覆膜可以包含上述例示的成分以外的其它成分。作为其它成分，可以举出例如稳定剂、增稠剂、抗老化剂等。
第1覆膜的质量相对于丝束的质量为14～25％的范围内。通过将第1 覆膜的质量相对于丝束的质量设为14％以上，丝彼此的密合性提高，因而能够提高橡胶增强用线的耐脱散特性。更具体而言，通过按照第1覆膜的质量相对于丝束的质量成为14％以上的方式向丝束供给第1处理剂，从而使处理剂充分含浸于丝束内进行反应，其结果是，丝彼此的密合性提高。为了进一步提高橡胶增强用线的耐脱散特性，优选将第1覆膜的质量相对于丝束的质量设为15％以上，更优选设为16％以上。另一方面，在第1覆膜的质量相对于丝束的质量的比例过多的情况下，有时产生橡胶制品内的尺寸稳定性降低、橡胶增强用线的弹性模量降低等问题。因此，将第1覆膜的质量相对于丝束的质量设为25％以下，优选设为24％以下，更优选设为23％以下。
股线以初捻数50～100次/m进行初捻。通过将初捻数设为50次/ m以上，橡胶增强用线的柔软性增强而耐弯曲疲劳性提高，并且捻角变大，从而在端面暴露的丝变短。由此，不易发生线的脱散。为了进一步提高耐脱散特性，初捻数优选55次/m以上，更优选60次/m以上。另一方面，若捻数过多，则有时线的伸长变得过大，通过将初捻数设为100 次/m以下、优选设为90次/m以下，不易产生这样的问题。
经初捻的股线至少捆扎3条，以复捻数120～200次/m进行复捻。通过将复捻数设为120次/m以上，橡胶增强用线的柔软性增强而耐弯曲疲劳性提高，并且捻角变大，从而在端面暴露的丝变短。由此，不易发生线的脱散。为了进一步提高耐脱散特性，复捻数优选135次/m以上，更优选140次/m以上，进一步优选超过160次/m，特别优选165次/ m以上。另一方面，若捻数过多，则有时线的伸长变得过大，通过将复捻数设为200次/m以下、优选设为180次/m以下，不易产生这样的问题。
本实施方式的橡胶增强用线中，经初捻的1条股线捆扎3条以上进行复捻。如上所述，本实施方式的橡胶增强用线中的股线以高捻数加捻。在捻数高的情况下，有时线的伸长变大而拉伸强度降低。但是，本实施方式中，通过将经初捻的股线捆扎3条以上进行复捻，来防止线的伸长变得过大，能够确保高拉伸强度。另一方面，若复捻的股线的数量过多，则有时产生线径变得过大，例如埋设于带的内部时不得不增大带的厚度，即不得不增大橡胶制品的大小以匹配橡胶增强用线等问题。因此，复捻的股线的数量例如设为4条以下。
可以是初捻方向与复捻方向相同的顺捻，也可以是初捻方向与复捻方向为反向的合股加捻(もろより)。加捻的方向没有限定，可以是S方向，也可以是Z方向。
为了提高与基质橡胶的粘接性，本实施方式的橡胶增强用线可以进一步具备设置在比第1覆膜更外侧(橡胶增强用线的更表面侧)的第2覆膜。第2覆膜可以由与第1覆膜相同的材料形成，也可以由不同材料形成。例如，用于形成第2覆膜的第2处理剂的成分、溶剂可以与用于形成第1 覆膜的第1处理剂不同，也可以相同。第2处理剂可以包含例如市售的粘接剂，可以进一步包含有机溶剂。作为市售的粘接剂的具体例，可以举出 Chemlok 233X(LORD Far East,Inc.制)、THIXON系列(Dow Chemical 日本制)、MEGUM系列(Dow Chemical日本制)、METALOC系列(东洋化学研究所制)。
如上所述，本实施方式的橡胶增强用线可以进一步具备设置在比第1 覆膜更外侧的第2覆膜。第2覆膜可以通过如下方式形成：在3条以上经初捻的股线进行复捻而形成的线上，供给用于形成第2覆膜的第2处理剂，在对该线沿该线的长度方向附加负荷(例如40～300N)的状态下，使线上的第2处理剂干燥。优选在对线沿该线的长度方向附加负荷的状态下，向将多条股线捻合而成的线上供给用于形成第2覆膜的第2处理剂，使线上的处理剂干燥。
[橡胶增强用线的制造方法]
以下对本实施方式的橡胶增强用线的制造方法的一例进行说明。需要说明的是，对于本实施方式的橡胶增强用线在上述说明的事项能够适用于以下的制造方法，因此有时省略重复说明。另外，以下的制造方法中说明的事项能够适用于本实施方式的橡胶增强用线。以下的例子中，对包括工序(I)和(II)的橡胶增强用线的制造方法进行说明，在不设置第2覆膜的橡胶增强用线的情况下，可以不实施工序(II)。
本实施方式的橡胶增强用线的制造方法的一例包括以下的工序(I) 和(II)：
(I)将多条丝捆扎而制作丝束，向丝束的至少表面的一部分供给第 1处理剂并使其干燥，从而制作在所述丝束的表面上形成了第1覆膜的股线，将所述股线以初捻数50～100次/m进行初捻，将经初捻的所述股线至少捆扎3条，以复捻数120～200次/m进行复捻。
(II)向上述工序(I)中得到的线上供给第2处理剂，在对供给了所述第2处理剂的所述线沿该线的长度方向附加10～300N的张力的状态下，使所述线上的所述第2处理剂干燥，在比所述第1覆膜更外侧形成第 2覆膜。
工序(I)中，首先将多条丝捆扎而制作丝束，进一步准备用于第1 覆膜的制作的第1处理剂。作为丝使用芳香族聚酰胺纤维丝，制作实质上包含芳香族聚酰胺纤维丝的丝束。第1处理剂根据形成的目标第1覆膜的构成(成分)来准备。在形成包含间苯二酚树脂、酚类-甲醛缩合物、和橡胶成分的第1覆膜的情况下，第1处理剂包含间苯二酚树脂、酚类-甲醛缩合物、橡胶成分(橡胶乳胶)、和溶剂。
接着，向丝束的表面的至少一部分供给第1处理剂。接着，进行使丝束上的第1处理剂干燥、即用于除去第1处理剂中的溶剂的热处理。由此，得到在丝束的表面的至少一部分形成了第1覆膜的股线。向丝束的表面的至少一部分供给第1处理剂的方法没有限定，例如，可以在丝束的表面涂布第1处理剂，也可以将丝束浸渍于第1处理剂中。用于除去第1处理剂的溶剂的热处理的条件没有特别限定。热处理的温度为例如100～150℃。热处理时间为例如1～5分钟。
接着，将所得到的股线沿着一个方向进行初捻。加捻方向可以是S 方向，也可以是Z方向。股线的初捻数已在上文叙述因此省略说明。
接着，将经初捻的股线至少捆扎3条进行复捻。复捻的方向可以与初捻的方向相同，也可以不同。股线的复捻数已在上文叙述因此省略说明。
作为捻丝方式，使用例如环锭方式和衬锭方式，适宜使用衬锭方式。衬锭方式中，一边施加张力一边卷取线。由此，得到的线的伸长受到抑制，能够通过表观直径的减小实现打纬条数的增加。由此，每1条线的负荷减小，因而能够实现耐脱散特性的进一步提高。需要说明的是，打纬条数是指，能够在橡胶制品的内部配置的橡胶增强用线的条数，是指例如在具有规定的宽度的带的内部配置橡胶增强用线的情况下，能够在带内配置的橡胶增强用线的条数。
对工序(II)进行说明。工序(II)在向工序(I)中得到的线上供给用于形成第2覆膜的第2处理剂后，一边沿着线的长度方向对线附加10 ～300N的张力，一边使线上的第2处理剂干燥。由此，形成设置在比第 1覆膜更外侧的第2覆膜。第2覆膜可以在第1覆膜上直接形成。通过在对线沿该线的长度方向附加上述范围的张力的状态下使线上的第2处理剂干燥，可以得到收紧的橡胶增强用线。这是由于，施加了高张力，因而橡胶增强用线的收紧效果大。进而，在使用干燥机进行干燥的情况下，同时施加上述范围的张力和热，因此橡胶增强用线的收紧效果变得更大。并且，收紧的橡胶增强用线的丝彼此和/或股线彼此的结合力进一步上升，因而耐脱散特性进一步提高。进而，得到的线的伸长受到抑制，能够通过表观直径的减小实现打纬条数的增加。由此，每1条线的负荷减小。从这点出发，也带来耐脱散特性的进一步提高。
为了进一步提高耐脱散特性，使线上的第2处理剂干燥时对线施加的张力优选10N以上，更优选40N以上。另一方面，对线施加的张力从线的拉伸强度的方面出发，优选300N以下，更优选200N以下。
[橡胶制品]
本实施方式的橡胶制品是用本实施方式的橡胶增强用线进行了增强的橡胶制品。即，本实施方式的橡胶制品包含橡胶组合物(基质橡胶)、和埋入橡胶组合物的本实施方式的橡胶增强用线。橡胶制品没有特别限定。本实施方式的橡胶制品的例子中，包括汽车、自行车的轮胎、以及传送带等。传送带的例子中，包括啮合传送带、摩擦传送带等。啮合传送带的例子中，包括以汽车用同步带等为代表的齿带。摩擦传送带的例子中，包括平带、圆带、V带、多楔带等。即，本实施方式的橡胶制品可以是齿带、平带、圆带、V带、或多楔带。
本实施方式的橡胶制品通过将本实施方式的橡胶增强用线埋入橡胶组合物从而形成。将橡胶增强用线埋入基质橡胶内的方法没有特别限定，可以应用公知的方法。因此，本实施方式的橡胶制品具备高耐弯曲疲劳性和耐久性。因此，本实施方式的橡胶制品特别适合车辆用引擎的同步带等的用途。
基质橡胶的橡胶的种类没有特别限定，可以是氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、乙烯丙烯橡胶、氢化丁腈橡胶等。氢化丁腈橡胶可以是分散了丙烯酸锌衍生物(例如甲基丙烯酸锌)的氢化丁腈橡胶。从耐水性和耐油性的观点出发，优选为选自氢化丁腈橡胶和分散了丙烯酸锌衍生物的氢化丁腈橡胶中的至少任一种。基质橡胶可以进一步包含羧基改性的氢化丁腈橡胶。需要说明的是，在粘接性的方面，优选橡胶增强用线的覆膜与橡胶制品的橡胶组合物包含相同种类的橡胶、或由相同种类的橡胶构成。
作为橡胶制品的一例，将齿带示于图1。图1所示的齿带1包含带主体11、和多条橡胶增强用线12。带主体11包含带部13、和以一定间隔从带部13突出的多个齿部14。橡胶增强用线12按照与带部13的长度方向平行的方式埋入带部13的内部。橡胶增强用线12是本实施方式的橡胶增强用线。
实施例
以下，举实施例和比较例对本发明的实施方式进一步进行具体说明。
[橡胶增强用线的制造]
(实施例17)
首先，将未捻的芳香族聚酰胺纤维丝捆扎1000条，制作丝束。对于芳香族聚酰胺纤维丝，使用帝人株式会社制Technora 1670dtex。
向得到的丝束涂布以下的表1所示的组成的处理剂A(第1处理剂)。其后，通过200℃、120秒钟的热处理，使丝束上的处理剂A的涂膜干燥，形成第1覆膜。将形成了第1覆膜的丝束(股线)以表3所示的初捻数沿着一个方向初捻(z方向的初捻)。将经初捻的股线捆扎3条，将其以表 3所示的复捻数沿着与初捻方向同一方向进行复捻(Z方向的复捻)。
接着，为了提高与基质橡胶的粘接性，将具有以下的表2所示的组成的处理剂B(第2处理剂)涂布在所述第1覆膜上并干燥，从而形成第2 覆膜。另外，在形成该第2覆膜的工序中，从形成第2覆膜的处理剂的涂布前到干燥后之间，沿着线的长度方向施加张力。
(比较例1～6)
除了将经初捻的股线捆扎两条进行复捻这点以外，按照上述的实施例 1～7的橡胶增强用线的制造方法，制作比较例1～6的橡胶增强用线。需要说明的是，对于比较例1～6的橡胶增强用线，初捻数和复捻数分别示于表3。
(比较例7～9)
按照上述的实施例1～7的橡胶增强用线的制造方法，制作比较例7 ～9的橡胶增强用线。需要说明的是，对于比较例7～9的橡胶增强用线，初捻数和复捻数分别示于表3。
[表1]
处理剂A的成分 固体成分质量比(％)
间苯二酚树脂(*1) 9
酚类-甲醛缩合物(*2) 34
羧基改性HNBR胶乳(*3) 57
(*1)SUMIKANOL 700S住友化学株式会社
(*2)Yukaresin KE912-N吉村油化学株式会社
(*3)ZP2230LX日本Zeon株式会社
[表2]
处理剂B的成分 比例(质量份)
Chemlok 233X(*4) 100
二甲苯 100
(*4)LORD Far East，Inc.公司制
[耐脱散特性的评价方法]
橡胶增强用线的耐脱散特性利用以下那样的方法进行评价。
首先，将各实施例和比较例的橡胶增强用线切断成长度200mm，作为各实施例和比较例的样品。将样品按照样品长度方向与基质橡胶前体的长边方向一致、且相邻的样品相互平行的方式无间隙地配置在片状 (25mm×200mm×3mm厚度)的基质橡胶前体(橡胶的种类为H-NBR系) 的表面。接着，将与所述基质橡胶前体同等尺寸的另一片状基质橡胶前体按照夹持如上所述配置的样品的方式进一步重叠在所述基质橡胶前体上。
接着，将夹持了样品的上述一对前体从其两面以150℃热压20分钟。基质橡胶前体中包含硫化剂，通过热压而成为硫化了的基质橡胶，制作埋入有使用了芳香族聚酰胺纤维的橡胶增强用线的样品的橡胶样品。
接着，使用裁断机将制作的橡胶样品沿着与样品的长度方向平行的方向切断，通过目视评价其端面的状态。评价设为5个等级，切断面平滑且芳香族聚酰胺纤维在切断面没有脱散的状态作为“5”；切断面平滑，但几条芳香族聚酰胺纤维在切断面脱散的状态作为“4”；切断面平滑，但几条芳香族聚酰胺纤维在切断面脱散，且在股线间存在裂纹的状态作为“3”；切断面平滑，但几十条芳香族聚酰胺纤维脱散从切断面突出，或在股线间存在裂纹，以股线单位从切断面突出的状态作为“2”；未得到切断面的平滑性本身的状态作为“1”。结果示于表3。
[拉伸强度和断裂时的伸长率]
各实施例和比较例的橡胶增强用线的拉伸强度通过如下方式求出：在 Autograph(岛津制作所制、AG-10KNI型)中设置橡胶增强用线并以拉伸速度250mm/分钟进行拉伸，测定橡胶增强用线断裂时的负荷。另外，将橡胶增强用线断裂时的橡胶增强用线的伸长率作为橡胶增强用线的断裂时的伸长率。结果示于表3。
[第1覆膜的附着率]
测定各实施例和比较例的丝束的质量、和形成了第1覆膜的丝束(股线)的质量，由它们的测定结果算出第1覆膜的质量。由第1覆膜的质量和丝束的质量求出第1覆膜的质量相对于丝束的质量的比例，作为第1 覆膜的附着率。结果示于表3。
[第2覆膜的附着率]
对于各实施例和比较例的橡胶增强用线，测定形成第2覆膜前的线 (捆扎3条或2条股线加以复捻的状态的线)的质量、和形成了第2覆膜后的线的质量，由它们的测定结果算出第2覆膜的质量。由第2覆膜的质量与形成第2覆膜前的线的质量，算出第2覆膜的质量相对于形成第2 覆膜前的线的质量的比例，作为第2覆膜的附着率。结果示于表3。
[表3]
Figure BDA0002684793990000131
实施例1～7的橡胶增强用线的耐脱散特性为“4”以上，具备优异的耐脱散特性。此外，实施例1～7的橡胶增强用线的拉伸强度为550N以上，且断裂时的伸长率为4.5％以下，还同时具备高拉伸特性和优异的耐伸长特性。与此相对，比较例1～9的橡胶增强用线的耐脱散特性为“3”以下，拉伸强度低于550N，和/或断裂时的伸长率超过4.5％，未能同时具备优异的耐脱散特性、高拉伸强度和优异的耐伸长特性的全部。
产业上的可利用性
本发明能够在用于增强橡胶制品的橡胶增强用线、以及使用其的橡胶制品中利用。

Claims (8)

1.一种橡胶增强用线，
其是用于增强橡胶制品的橡胶增强用线，
所述橡胶增强用线具备至少3条股线，
所述股线包含至少1条丝束、和按照覆盖所述丝束的至少表面的一部分的方式设置的第1覆膜，
所述丝束实质上包含芳香族聚酰胺纤维丝，
所述第1覆膜的质量相对于所述丝束的质量为14％～25％的范围内，所述股线以初捻数50次/m～100次/m进行了初捻，
将经初捻的所述股线至少捆扎3条，以复捻数120次/m～200次/m进行了复捻而成。
2.根据权利要求1所述的橡胶增强用线，其中，
所述第1覆膜包含间苯二酚树脂、除了间苯二酚以外的酚类-甲醛缩合物、和橡胶成分。
3.根据权利要求2所述的橡胶增强用线，其中，
所述橡胶成分包含选自氯磺化聚乙烯橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、羧基改性丁腈橡胶和羧基改性氢化丁腈橡胶中的至少1种。
4.根据权利要求3所述的橡胶增强用线，其中，
所述橡胶成分包含羧基改性氢化丁腈橡胶。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的橡胶增强用线，
其还包含设置在比所述第1覆膜更外侧的第2覆膜。
6.一种橡胶增强用线的制造方法，其中，
所述橡胶增强用线是权利要求1～5中任一项所述的橡胶增强用线，
所述制造方法包括以下的工序(I)：
(I)将多条丝捆扎而制作所述丝束，向所述丝束的至少表面的一部分供给第1处理剂并使其干燥，从而制作在所述丝束的表面上形成了所述第1覆膜的所述股线，将所述股线以初捻数50次/m～100次/m进行初捻，将经初捻的所述股线至少捆扎3条，以复捻数120次/m～200次/m进行复捻。
7.一种橡胶制品，
其用权利要求1～5中任一项所述的橡胶增强用线来增强。
8.根据权利要求7所述的橡胶制品，
其是包含基质橡胶、和埋设于所述基质橡胶的所述橡胶增强用线的橡胶带。
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