CN111848914A - 一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及其制备方法与应用 - Google Patents

一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111848914A
CN111848914A CN202010521215.3A CN202010521215A CN111848914A CN 111848914 A CN111848914 A CN 111848914A CN 202010521215 A CN202010521215 A CN 202010521215A CN 111848914 A CN111848914 A CN 111848914A
Authority
CN
China
Prior art keywords
extinction
prepolymer
self
polyurethane acrylate
water absorption
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010521215.3A
Other languages
English (en)
Inventor
李文波
周兴
洪诚琪
杜萧萧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN202010521215.3A priority Critical patent/CN111848914A/zh
Publication of CN111848914A publication Critical patent/CN111848914A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6541—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及其制备方法与应用。该方法包括如下步骤：(1)以脂环族二异氰酸酯、低聚物聚酯二元醇和端羟基聚二甲基硅氧烷为主要聚合单体，得到异氰酸根基团封端的预聚物I；然后加入封端剂和阻聚剂进行反应，得到预聚体II；最后将预聚体II经过中和、乳化得到自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液；(2)向聚氨酯丙烯酸酯乳液中加入光引发剂，去除水分，紫外光照射，得到低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜。本发明是在分子结构中引入疏水性的端羟基聚二甲基硅氧烷降低涂膜的吸水率，并通过光固化形成的交联网络进一步降低涂膜的吸水率，以提高对基材的保护作用。

Description

一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及 其制备方法与应用
技术领域
本发明属于光固化水性涂料技术领域，特别是涉及一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及其制备方法与应用。
背景技术
近年来，随着人们审美观念的逐步改变，观感舒适、色泽柔和且手感极佳的消光涂料越来越受到市场的欢迎。目前市面上制备消光涂料最常用的方法就是向基体树脂中添加外加消光剂，然而外加消光剂与基体树脂之间的相容性较差，容易发生团聚而造成乳液稳定性下降、涂膜表层变脆以及附着力降低等问题。
自消光涂料是一种无需外加消光剂即可实现良好消光效果的涂料，一般通过大粒径的水性树脂在成膜后涂膜保有的粒子痕迹来形成粗糙表面从而达到消光的效果。中国发明专利2017102608655公开了一种超低光泽度自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用，采用了适当的原料配比及工艺条件制备了平均粒径在600～4000nm范围内的自消光水性聚氨酯乳液。上述专利公开的自消光水性聚氨酯涂料的预聚物在合成过程中引入了亲水基团，在乳液成膜之后会不可避免的导致涂膜的耐水性能下降，涂膜吸水率偏高，基本都在10％以上。在水的作用下，涂膜会发生软化、起泡甚至破裂等现象，对基材的保护性能下降。因此，寻找一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯具有重要的意义和极其广阔的应用前景。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法。
本发明的另一目的在于提供所述方法制备得到的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜。
本发明的再一目的在于提供所述低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)将低聚物聚酯二元醇、端羟基聚二甲基硅氧烷和催化剂混合均匀后，在保护性气体氛围下滴加脂环族二异氰酸酯，于50～80℃(优选为60℃)条件下搅拌反应1～3小时(优选为1小时)，然后加入羧酸型亲水扩链剂，于60～90℃(优选为85℃)条件下继续反应1～3小时(优选为2小时)，得到预聚体I；再加入封端剂和阻聚剂，于60～90℃(优选为70℃)下反应4～8小时(优选为6小时)，得到预聚体II；最后将预聚体II降温到40～60℃(优选为55℃)，加入中和剂，搅拌均匀后加入水继续搅拌20～40分钟(优选为30分钟)，得到自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液；
(2)向步骤(1)中得到的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液中加入光引发剂，然后涂覆在玻璃板上，室温下干燥后用紫外光照射20～100秒(优选为50秒)，得到低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜。
步骤(1)中所述的低聚物聚酯二元醇为聚己二酸丁二醇酯二醇；优选为分子量500～3000的聚己二酸丁二醇酯二醇；更优选为分子量1000酸丁二醇酯二醇。
步骤(1)中所述的端羟基聚二甲基硅氧烷为分子量1000～5000的端羟基聚二甲基硅氧烷；优选为分子量3000的端羟基聚二甲基硅氧烷。
步骤(1)中所述的催化剂优选为二月桂酸二丁基锡。
步骤(1)中所述的催化剂的用量为占预聚体I质量的0.1～0.15％；优选为占预聚体I质量的0.1％。
步骤(1)中所述的脂环族二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
步骤(1)中所述的脂环族二异氰酸酯中的异氰酸酯基与低聚物聚酯二元醇、端羟基聚二甲基硅氧烷和羧酸型亲水扩链剂中的总羟基之和的摩尔比值为1.2～1.8；优选为1.5～1.6。
步骤(1)中所述的羧酸型亲水扩链剂为羧酸型亲水二元醇；优选为二羟甲基丙酸。
步骤(1)中所述的低聚物聚酯二元醇的用量为占预聚体I质量的40～70％；优选为占预聚体I质量的55～65％。
步骤(1)中所述的端羟基聚二甲基硅氧烷的用量为占预聚体I质量的4.5～20％；优选为占预聚体I质量的4.5～13％；更优选为占预聚体I质量的5～10％。
步骤(1)中所述的羧酸型亲水扩链剂的用量为占预聚体I质量的2.5～3.5％；优选为占预聚体I质量的2.7～3.2％；更优选为占预聚体I质量的2.8～3.0％；最优选为占预聚体I质量的3.0％。
步骤(1)中所述的封端剂为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或多种；优选为丙烯酸羟乙酯。
步骤(1)中所述的封端剂的用量为占预聚体II质量的9～11％；优选为占预聚体II质量的9.0～10.6％。
步骤(1)中所述的阻聚剂为对甲氧基苯酚。
步骤(1)中所述的阻聚剂的用量为占预聚体II质量的0.1～0.2％；优选为占预聚体II质量的0.1％。
步骤(1)所述的中和剂优选为三乙胺。
步骤(1)中所述的中和剂的用量为占预聚体II质量的1～5％；优选为占预聚体II质量的2～2.5％；更优选为占预聚体II质量的2％。
步骤(1)中所述的水优选为去离子水。
步骤(1)中所述的水的用量为占预聚体II质量的100～300％；优选为占预聚体II质量的220～240％；更优选为占预聚体II质量230～235％。
步骤(1)所述的加入水继续搅拌的速度为600～1200转/分钟；优选为600～800转/分钟。
步骤(1)所述的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液的固含量为30％左右。
步骤(1)所述的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液的平均粒径在1000纳米以上(优选为1300～2500纳米；更优选为1392～2159纳米)；60°光泽度为5.0～10.0(优选为5.0～8.0；更优选为5.6～8.0)。
步骤(2)中所述的光引发剂为2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮。
步骤(2)中所述的光引发剂的用量为占自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液中固体质量的1～4％；优选为占自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液中固体质量的2％。
步骤(2)中所述的涂覆优选为采用湿膜制备器进行涂覆。
步骤(2)中所述的室温下干燥的时间为4～12小时；优选为6小时。
一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜，通过上述任一项所述的方法制备得到。
所述的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜在光固化水性涂料领域中的应用。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)本发明针对自消光水性聚氨酯涂料耐水性差的缺点，研制一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯材料：首先以脂环族二异氰酸酯、低聚物聚酯二元醇和端羟基聚二甲基硅氧烷为主要聚合单体得到异氰酸根基团封端的预聚物，之后依次引入亲水扩链剂和封端剂，然后经过中和、乳化等过程得到低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液，最后加入光引发剂，去除水分，紫外光照射即可制备得到低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜。
(2)本发明所制备的低吸水率的自消光水性聚氨酯丙烯酸酯乳液的平均粒径在1000纳米以上，并且粒径分布均一，使得乳液在成膜以后表面粗糙程度增加，在无需外加消光剂的情况下即具有优异的消光效果。
(3)本发明所制备的低吸水率的自消光水性聚氨酯丙烯酸酯，在分子结构中引入疏水性的端羟基聚二甲基硅氧烷，使得固化膜耐水性能优异、吸水率更低，并且光固化形成的交联网络也可以防止水分子的进入，进一步降低涂膜的吸水率，对基材的保护作用更好。
(4)本发明中的聚氨酯丙烯酸酯固化膜具有优异的消光效果，无需外加消光剂，避免了外加消光剂与基体树脂之间的相容性较差带来的种种问题。
(5)本发明合成步骤简单，乳液储存稳定、实验重复性好，在合成过程中不使用任何有机溶剂，对环境友好，在光固化水性涂料技术领域具有良好的应用前景。
附图说明
图1是实施例1中制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的红外谱图。
图2是实施例1～3中制备的低吸水率的光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液的粒径分布图。
图3是实施例1～3中制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的扫描电镜图；其中，a为实施例1中制备光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜；b为实施例2中制备光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜；c为实施例3中制备光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。下列实施例中未注明具体实验条件的试验方法，通常按照常规实验条件或按照制造厂所建议的实验条件。除非特别说明，本发明所用试剂和原料均可通过市售获得。
实施例中涉及的吸水率的测试方法如下：
将制备的WPUA固化膜裁剪成20mm×20mm规格的试样，其质量记为m0。将其于室温下浸泡在去离子水中24h，取出后迅速用滤纸吸干固化膜表面的水分，称重记为m1。WPUA固化膜吸水率的计算公式如下：
吸水率＝(m1-m0)/m0×100％。
实施例1
(1)制备低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液
①将25克分子量为1000的聚己二酸丁二醇酯二醇、2.0310克分子量为3000端羟基聚二甲基硅氧烷以及50毫克催化剂二月桂酸二丁基锡加入四口烧瓶中，在氮气氛围下滴加12.3593克异氟尔酮二异氰酸酯，在60℃下搅拌以300转/分钟的速度搅拌1小时，加入1.2186克二羟甲基丙酸，在85℃下继续反应2小时，得到聚氨酯预聚体(预聚体I)；其中，异氰酸酯基和羟基(包括聚己二酸丁二醇酯二醇，端羟基聚二甲基硅氧烷和二羟甲基丙酸中总的羟基)的摩尔比值为1.6，二羟甲基丙酸占预聚体I的质量分数为3.0wt％，端羟基聚二甲基硅氧烷占预聚体I的质量分数为5.0wt％；
②随后向预聚体I中加入4.8424克封端剂丙烯酸羟乙酯和0.0400克阻聚剂对甲氧基苯酚，在70℃反应6小时，得到聚氨酯丙烯酸酯预聚体(预聚体II)；其中，封端剂的摩尔量跟加入封端剂之前预聚体I中剩余的异氰酸根基团的摩尔比为1:1。
③最后将预聚体II降温到55℃，加入0.9198克三乙胺，搅拌均匀之后加入105克去离子水以600转/分钟的速度搅拌30分钟，得到固含量约为30％的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液。
(2)制备低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜
取步骤(1)得到的聚氨酯丙烯酸酯乳液，加入乳液固体质量的2wt％光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，充分搅拌使其溶解后，用湿膜制备器均匀涂覆在玻璃板上，在室温下干燥6小时，最后用紫外光照射50秒，即得到厚度为300微米的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜(WPUA固化膜)。
图1为实施例1所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的红外谱图。由图可知3371cm-1处出现了N-H的伸缩振动特征峰，而N-H弯曲振动的特征吸收峰为1529cm-1，1725cm-1的吸收峰则属于羰基(C＝O)的伸缩振动峰，以上这些特征吸收峰说明了异氰酸酯基团与羟基反应，生成了氨基甲酸酯基团。1023cm-1处的特征峰属于Si-O-Si键的振动吸收峰，1256cm-1的特征峰属于Si-CH3中甲基的对称变形吸收峰，800cm-1处的特征峰属于Si-CH3中的C-H键的振动吸收峰。而C＝C双键在1581cm-1处和1047cm-1处的特征峰都已消失，说明在紫外光辐射的作用下，光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮被激活，产生的自由基打开了聚氨酯丙烯酸酯树脂中丙烯酸酯的C＝C双键，使其发生交联反应，形成了交联网状结构。
从图2中可以看到，实施例1步骤(1)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液粒径分布均一，平均粒径为1392纳米。
图3a为实施例1步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的扫描电镜图。从图中可以看到：固化膜的表面有很多凸起以及保留有粒子的痕迹，表面比较粗糙。
实施例1步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜吸水率为6.75％。
根据国家标准GB/T 9754-2007测得实施例1步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的60°光泽度为8.0。
实施例2
(1)制备低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液
①将25克分子量为1000的聚己二酸丁二醇酯二醇、3.0709克分子量为3000端羟基聚二甲基硅氧烷以及50毫克催化剂二月桂酸二丁基锡加入四口烧瓶中，在氮气氛围下滴加11.7394克异氟尔酮二异氰酸酯，在60℃下搅拌以300转每分钟的速度搅拌1小时，加入1.2314克二羟甲基丙酸，在85℃下继续反应2小时，得到聚氨酯预聚体(预聚体I)；其中，异氰酸酯基和羟基(包括聚己二酸丁二醇酯二醇，端羟基聚二甲基硅氧烷和二羟甲基丙酸中总的羟基)的摩尔比值为1.5，二羟甲基丙酸占预聚体I的质量分数为3.0wt％，端羟基聚二甲基硅氧烷占预聚体I的质量分数为7.5wt％；
②随后向预聚体I中加入4.0905克封端剂丙烯酸羟乙酯和0.0400克阻聚剂对甲氧基苯酚，在70℃反应6小时，得到聚氨酯丙烯酸酯预聚体(预聚体II)；
③最后将预聚体II降温到55℃，加入0.9290克三乙胺，搅拌均匀之后加入105克去离子水以800转/分钟的速度搅拌30分钟，得到固含量约为30％的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液。
(2)制备低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜
取步骤(1)得到的聚氨酯丙烯酸酯乳液，加入乳液固体质量的2wt％光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，充分搅拌使其溶解后，用湿膜制备器均匀涂覆在玻璃板上，在室温下干燥6小时，最后用紫外光照射50秒，即得到厚度为300微米的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜(WPUA固化膜)。
从图2中可以看到，实施例2步骤(1)所制得的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液的平均粒径为1642纳米。
图3b为实施例2步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的扫描电镜图。从图中可以看到，固化膜表面依然有保留有粒子的痕迹，但此时有部分粒子出现融合。
实施例2步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜吸水率为6.5％。
根据国家标准GB/T 9754-2007测得实施例2步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的60°光泽度为6.0。
实施例3
(1)制备低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液
①将25克分子量为1000的聚己二酸丁二醇酯二醇、4.3529克分子量为3000端羟基聚二甲基硅氧烷以及50毫克催化剂二月桂酸二丁基锡加入四口烧瓶中，在氮气氛围下滴加12.8703克异氟尔酮二异氰酸酯，在60℃下搅拌以300转/分钟的速度搅拌1小时，加入1.3059克二羟甲基丙酸，在85℃下继续反应2小时，得到聚氨酯预聚体(预聚体I)；其中，异氰酸酯基和羟基(包括聚己二酸丁二醇酯二醇，端羟基聚二甲基硅氧烷和二羟甲基丙酸中总的羟基)的摩尔比值为1.6，二羟甲基丙酸占预聚体I的质量分数为3.0wt％，端羟基聚二甲基硅氧烷占预聚体I的质量分数为10wt％；
②随后向预聚体I中加入5.0457克封端剂丙烯酸羟乙酯和0.0400克阻聚剂对甲氧基苯酚，在70℃反应6小时，聚氨酯丙烯酸酯预聚体(预聚体II)；
③最后将预聚体II降温到55℃，加入0.9852克三乙胺，搅拌均匀之后加入113克去离子水以800转/分钟的速度搅拌30分钟，得到固含量约为30％的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液。
(2)制备低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜
取步骤(1)得到的聚氨酯丙烯酸酯乳液，加入乳液固体质量的2wt％光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，充分搅拌使其溶解后，用湿膜制备器均匀涂覆在玻璃板上，在室温下干燥6小时，最后用紫外光照射50秒，即得到厚度为300微米低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜(WPUA固化膜)。
实施例3步骤(1)所制得的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液的平均粒径为2159纳米。
图3c为实施例3步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的扫描电镜图。从图中可以看到，固化膜的表面粒子形状比较完整，表面凸起很多，整体比较粗糙。
实施例3步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜吸水率为6.27％。
根据国家标准GB/T 9754-2007测得实施例3步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的60°光泽度为5.6。
对比例1
(1)制备自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液
①将25克分子量为1000的聚己二酸丁二醇酯二醇以及50毫克催化剂二月桂酸二丁基锡加入四口烧瓶中，在氮气氛围下滴加11.9192克异氟尔酮二异氰酸酯，在60℃下搅拌以300转/分钟的速度搅拌1小时，加入1.1418克二羟甲基丙酸，在85℃下继续反应2小时得到预聚体I；其中，异氰酸酯基和羟基(包括聚己二酸丁二醇酯二醇和二羟甲基丙酸中总的羟基)的摩尔比值为1.6，二羟甲基丙酸占预聚体I的质量分数为3.0wt％；
②随后向预聚体I中加入4.6703克封端剂丙烯酸羟乙酯和0.0400克阻聚剂对甲氧基苯酚，在70℃反应6小时，得到预聚体II；
③最后将预聚体II降温到55℃，加入0.8614克三乙胺，搅拌均匀之后加入100克去离子水以600转/分钟的速度搅拌30分钟，得到固含量约为30％的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液。
(2)制备自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜
取步骤(1)得到的聚氨酯丙烯酸酯乳液，加入乳液固体质量的2wt％光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，充分搅拌使其溶解后，用湿膜制备器均匀涂覆在玻璃板上，在室温下干燥6小时，最后用紫外光照射50秒，即得到厚度为300微米的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜。
对比例1步骤(1)所制得的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液的平均粒径为1479纳米。
对比例1步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜吸水率为8.14％。
根据国家标准GB/T 9754-2007测得对比例1步骤(2)所制备的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的60°光泽度为6.7。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将低聚物聚酯二元醇、端羟基聚二甲基硅氧烷和催化剂混合均匀后，在保护性气体氛围下滴加脂环族二异氰酸酯，于50～80℃条件下搅拌反应1～3小时，然后加入羧酸型亲水扩链剂，于60～90℃条件下继续反应1～3小时，得到预聚体I；再加入封端剂和阻聚剂，于60～90℃下反应4～8小时，得到预聚体II；最后将预聚体II降温到40～60℃，加入中和剂，搅拌均匀后加入水继续搅拌20～40分钟，得到自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液；
(2)向步骤(1)中得到的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液中加入光引发剂，然后涂覆在玻璃板上，室温下干燥后用紫外光照射20～100秒，得到低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜。
2.根据权利要求1所述的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的低聚物聚酯二元醇为聚己二酸丁二醇酯二醇；
步骤(1)中所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡；
步骤(1)中所述的脂环族二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯；
步骤(1)中所述的羧酸型亲水扩链剂为二羟甲基丙酸；
步骤(1)中所述的封端剂为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或多种；
步骤(1)中所述的阻聚剂为对甲氧基苯酚；
步骤(1)所述的中和剂为三乙胺；
步骤(2)中所述的光引发剂为2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮。
3.根据权利要求1所述的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的低聚物聚酯二元醇为分子量500～3000的聚己二酸丁二醇酯二醇；
步骤(1)中所述的端羟基聚二甲基硅氧烷为分子量1000～5000的端羟基聚二甲基硅氧烷。
4.根据权利要求2所述的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的低聚物聚酯二元醇为分子量1000的聚己二酸丁二醇酯二醇；
步骤(1)中所述的端羟基聚二甲基硅氧烷为分子量3000的端羟基聚二甲基硅氧烷。
5.根据权利要求1所述的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的低聚物聚酯二元醇的用量为占预聚体I质量的40～70％；
步骤(1)中所述的端羟基聚二甲基硅氧烷的用量为占预聚体I质量的4.5～20％；
步骤(1)中所述的催化剂的用量为占预聚体I质量的0.1～0.15％；
步骤(1)中所述的脂环族二异氰酸酯中的异氰酸酯基与低聚物聚酯二元醇、端羟基聚二甲基硅氧烷和羧酸型亲水扩链剂中的总羟基之和的摩尔比值为1.2～1.8；
步骤(1)中所述的羧酸型亲水扩链剂的用量为占预聚体I质量的2.5～3.5％；
步骤(1)中所述的封端剂的用量为占预聚体II质量的9～11％；
步骤(1)中所述的阻聚剂的用量为占预聚体II质量的0.1～0.2％；
步骤(1)中所述的中和剂的用量为占预聚体II质量的1～5％；
步骤(1)中所述的水的用量为占预聚体II质量的100～300％；
步骤(2)中所述的光引发剂的用量为占自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液中固体质量的1～4％。
6.根据权利要求5所述的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的低聚物聚酯二元醇的用量为占预聚体I质量的55～65％；
步骤(1)中所述的端羟基聚二甲基硅氧烷的用量为占预聚体I质量的4.5～13％；
步骤(1)中所述的脂环族二异氰酸酯中的异氰酸酯基与低聚物聚酯二元醇、端羟基聚二甲基硅氧烷和羧酸型亲水扩链剂中的总羟基之和的摩尔比值为1.5～1.6；
步骤(1)中所述的羧酸型亲水扩链剂的用量为占预聚体I质量的2.7～3.2％；
步骤(1)中所述的封端剂的用量为占预聚体II质量的9.0～10.6％；
步骤(1)中所述的阻聚剂的用量为占预聚体II质量的0.1％；
步骤(1)中所述的中和剂的用量为占预聚体II质量的2～2.5％；
步骤(1)中所述的水的用量为占预聚体II质量的220～240％；
步骤(2)中所述的光引发剂的用量为占自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液中固体质量的2％。
7.根据权利要求1所述的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法，其特征在于：
步骤(1)所述的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯乳液的平均粒径为1000纳米以上，60°光泽度为5.0～10.0。
8.根据权利要求1所述的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的水为去离子水；
步骤(1)所述的加入水继续搅拌的速度为600～1200转/分钟；
步骤(2)中所述的涂覆为采用湿膜制备器进行涂覆；
步骤(2)中所述的室温下干燥的时间为4～12小时。
9.一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜，通过权利要求1～8任一项所述的方法制备得到。
10.权利要求9所述的低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜在光固化水性涂料领域中的应用。
CN202010521215.3A 2020-06-10 2020-06-10 一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及其制备方法与应用 Pending CN111848914A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010521215.3A CN111848914A (zh) 2020-06-10 2020-06-10 一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010521215.3A CN111848914A (zh) 2020-06-10 2020-06-10 一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111848914A true CN111848914A (zh) 2020-10-30

Family

ID=72987146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010521215.3A Pending CN111848914A (zh) 2020-06-10 2020-06-10 一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111848914A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112625574A (zh) * 2020-12-16 2021-04-09 惠州市毕升堂科技有限公司 一种水性uv触感油及其制备方法
CN113916417A (zh) * 2021-10-18 2022-01-11 天津科技大学 一种新型柔性应力传感器及其制备方法
CN114395104A (zh) * 2021-12-27 2022-04-26 湖北三棵树新材料科技有限公司 一种自消光水性聚氨酯乳液的制备方法
CN115010897A (zh) * 2022-07-14 2022-09-06 太原理工大学 自消光光固化树脂及其制备方法和光固化组合物
CN115029059A (zh) * 2022-07-04 2022-09-09 广东省蜂巢纳米材料有限公司 一种紫外光固化水性抗涂鸦涂料及其制备方法
CN115536809A (zh) * 2022-09-29 2022-12-30 广东西顿新材料科技有限公司 低光泽高物性自消光水性uv聚氨酯分散体及其制备方法

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101328247A (zh) * 2008-07-29 2008-12-24 中国科学技术大学 一种硅氧烷改性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备方法
JP2010017657A (ja) * 2008-07-10 2010-01-28 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 車輌内装材およびプライマー層形成用塗料
US20100267861A1 (en) * 2007-12-07 2010-10-21 Benecke-Kaliko Ag. Polymer mixture
CN104193946A (zh) * 2014-09-15 2014-12-10 山东天庆科技发展有限公司 自消光聚氨酯树脂及其制备方法
CN105506997A (zh) * 2016-01-27 2016-04-20 优美特（北京）环境材料科技股份公司 一种消光型水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN105694651A (zh) * 2014-11-28 2016-06-22 合众（佛山）化工有限公司 一种水性自交联丙烯酸改性聚氨酯哑光树脂的制备方法
CN106432667A (zh) * 2016-10-03 2017-02-22 辽宁恒星精细化工有限公司 自消光柔感水性聚氨酯皮革涂饰剂及制备方法
CN106750080A (zh) * 2017-01-19 2017-05-31 佛山市功能高分子材料与精细化学品专业中心 一种自消光型改性水性聚氨酯涂料及其制备方法与应用
CN106752851A (zh) * 2017-03-09 2017-05-31 北京理工大学 一种有机/无机硅复合改性水性聚氨酯消光树脂的制备方法
CN106883370A (zh) * 2017-04-20 2017-06-23 广州百思创科技有限公司 一种超低光泽度自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN108264630A (zh) * 2017-12-29 2018-07-10 广东博海化工科技有限公司 一种uv后固化改性水性聚碳酸酯聚氨酯乳液及其制备方法
CN110183611A (zh) * 2019-05-24 2019-08-30 广州慧谷化学有限公司 一种水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法、印花胶浆
CN110894398A (zh) * 2019-11-29 2020-03-20 安徽鹿客通讯科技有限公司 一种自消光水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN111138620A (zh) * 2019-12-24 2020-05-12 广东银洋环保新材料有限公司 一种自消光水性聚氨酯及其制备方法与汽车革表面处理剂

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100267861A1 (en) * 2007-12-07 2010-10-21 Benecke-Kaliko Ag. Polymer mixture
JP2010017657A (ja) * 2008-07-10 2010-01-28 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 車輌内装材およびプライマー層形成用塗料
CN101328247A (zh) * 2008-07-29 2008-12-24 中国科学技术大学 一种硅氧烷改性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备方法
CN104193946A (zh) * 2014-09-15 2014-12-10 山东天庆科技发展有限公司 自消光聚氨酯树脂及其制备方法
CN105694651A (zh) * 2014-11-28 2016-06-22 合众（佛山）化工有限公司 一种水性自交联丙烯酸改性聚氨酯哑光树脂的制备方法
CN105506997A (zh) * 2016-01-27 2016-04-20 优美特（北京）环境材料科技股份公司 一种消光型水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN106432667A (zh) * 2016-10-03 2017-02-22 辽宁恒星精细化工有限公司 自消光柔感水性聚氨酯皮革涂饰剂及制备方法
CN106750080A (zh) * 2017-01-19 2017-05-31 佛山市功能高分子材料与精细化学品专业中心 一种自消光型改性水性聚氨酯涂料及其制备方法与应用
CN106752851A (zh) * 2017-03-09 2017-05-31 北京理工大学 一种有机/无机硅复合改性水性聚氨酯消光树脂的制备方法
CN106883370A (zh) * 2017-04-20 2017-06-23 广州百思创科技有限公司 一种超低光泽度自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN108264630A (zh) * 2017-12-29 2018-07-10 广东博海化工科技有限公司 一种uv后固化改性水性聚碳酸酯聚氨酯乳液及其制备方法
CN110183611A (zh) * 2019-05-24 2019-08-30 广州慧谷化学有限公司 一种水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法、印花胶浆
CN110894398A (zh) * 2019-11-29 2020-03-20 安徽鹿客通讯科技有限公司 一种自消光水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN111138620A (zh) * 2019-12-24 2020-05-12 广东银洋环保新材料有限公司 一种自消光水性聚氨酯及其制备方法与汽车革表面处理剂

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HYEON-DEUK HWANG ET AL.: "Enhanced thermal and surface properties of waterborne UV-curable polycarbonate-based polyurethane (meth)acrylate dispersion by incorporation of polydimethylsiloxane", 《REACTIVE & FUNCTIONAL POLYMERS》 *
周兴: "光固化水性聚氨酯丙烯酸酯的制备、性能与改性研究", 《中国学位论文全文数据库》 *
王刚 等: "自消光水性聚氨酯研究进展", 《中国皮革》 *
马少宇 等: "PDMS 改性水性聚氨酯消光树脂的制备及性能", 《精细化工 》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112625574A (zh) * 2020-12-16 2021-04-09 惠州市毕升堂科技有限公司 一种水性uv触感油及其制备方法
CN113916417A (zh) * 2021-10-18 2022-01-11 天津科技大学 一种新型柔性应力传感器及其制备方法
CN114395104A (zh) * 2021-12-27 2022-04-26 湖北三棵树新材料科技有限公司 一种自消光水性聚氨酯乳液的制备方法
CN115029059A (zh) * 2022-07-04 2022-09-09 广东省蜂巢纳米材料有限公司 一种紫外光固化水性抗涂鸦涂料及其制备方法
CN115010897A (zh) * 2022-07-14 2022-09-06 太原理工大学 自消光光固化树脂及其制备方法和光固化组合物
CN115010897B (zh) * 2022-07-14 2023-06-09 太原理工大学 自消光光固化树脂及其制备方法和光固化组合物
CN115536809A (zh) * 2022-09-29 2022-12-30 广东西顿新材料科技有限公司 低光泽高物性自消光水性uv聚氨酯分散体及其制备方法
CN115536809B (zh) * 2022-09-29 2024-03-08 广东西顿新材料科技有限公司 低光泽高物性自消光水性uv聚氨酯分散体及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111848914A (zh) 一种低吸水率的自消光光固化水性聚氨酯丙烯酸酯固化膜及其制备方法与应用
JPS63141001A (ja) プラスチツクレンズの製造法
TW201035257A (en) Actinic-energy-ray-curable resin composition for hard coat and use thereof
TWI655244B (zh) 具有經控制聚合物流動之可輻射固化水性組成物及其製備方法
US20070231577A1 (en) Coatings for polycarbonate windows
JP5316092B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物
JPH1081839A (ja) 紫外線硬化性の被覆用組成物
TWI224616B (en) Coating materials
CN108329342B (zh) 一种有机硅偶联剂及其制备方法和应用
JP3952586B2 (ja) 透明被覆成形品およびその製造方法
JP2956887B2 (ja) プラスチックレンズの製造法
JP3819245B2 (ja) 被覆用硬化性組成物、被覆物品、および自動車用外板
JPH1110767A (ja) 透明被覆成形品およびその製造方法
JP3984424B2 (ja) 上塗り塗膜の形成方法、被覆物品、および自動車用外板
JPH11268196A (ja) 透明被覆成形品およびその製造方法
JPH11227109A (ja) 透明被覆成形品
JPH03152181A (ja) 防曇性組成物
JPH11227092A (ja) 透明被覆成形品
JPH09329701A (ja) プラスチックレンズ用プライマー組成物
JPH09241349A (ja) 水系反応性樹脂
JP2000229383A (ja) 透明被覆成形品
JP2000033672A (ja) 透明被覆成形品およびその製造方法
JP4414211B2 (ja) シリカ分散親水性ポリウレタン系樹脂組成物の製造方法
JP2000296579A (ja) 被覆成形品およびその製造方法
JPH11268201A (ja) 透明被覆成形品およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201030

RJ01 Rejection of invention patent application after publication