CN110183611A - 一种水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法、印花胶浆 - Google Patents
一种水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法、印花胶浆 Download PDFInfo
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Abstract
为克服现有自消光水性聚氨酯树脂存在光泽度高、溶剂残留、易黄变和不耐弯折的问题，本发明提供了一种水性聚氨酯自消光树脂，包括以下重量份的反应原料：异氰酸酯30～50份、聚合物多元醇40～70份、亲水扩链剂0.1～5.0份、小分子多元醇0.1～5.0份和小分子多元胺5～20份；所述聚合物多元醇的数均分子量为500‑2000g/mol；所述亲水扩链剂选自带羧基基团的多元醇，且所述反应原料中磺酸盐的质量含量≤0.4wt％。同时，本发明还公开了上述水性聚氨酯自消光树脂的制备方法以及包括上述水性聚氨酯自消光树脂的印花胶浆。本发明提供的水性聚氨酯自消光树脂可实现无光泽效果，在自然条件下可以形成完整的膜，且成膜后不开裂。
Description
技术领域
本发明属于消光树脂技术领域，具体涉及一种水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法、印花胶浆。
背景技术
随着着装流行趋势的发展和消费者审美的变化，涂饰有哑面的衣服和鞋子越来越受到消费者的青睐。与亮面装饰的服装相比，哑面装饰的服装图案外观视觉效果更好，同时手感更佳。
迄今为止，制备水性聚氨酯哑光涂料有两种方法。最为普遍的方法是在水性聚氨酯树脂中加入一定量的消光物质，常见的消光物质是消光粉、消光蜡浆等。这种方法的优点是原材料易获取，不同类型的水性聚氨酯树脂均可通过添加消光材料来实现哑光效果；其二是光泽度可调，控制消光材料的添加量即可控制所得哑光涂料的光泽度。然而通过添加消光材料来制备哑光涂料具有三个方面的重大缺陷：一是消光材料与水性聚氨酯树脂相容性差，配成的涂料易分层。二是难以达到全哑效果，通过增加消光材料用量将涂料的光泽度做低往往会导致涂层应用性能和视觉效果大幅下降。三是硬质的粉体材料难以赋予哑光面层柔软触感。由于这三方面缺陷的存在，目前在纺织印花行业普遍采用水性自消光树脂来制备印花胶浆。
水性自消光树脂是通过在自身成膜过程形成凹凸不平的表面，光线照射表面形成漫反射来实现哑光效果的。所以水性自消光树脂无需添加任何消光物质，从而避免了上述缺陷。
中国发明专利CN106883370A公布了一种超低光泽度自消光水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用，该方法合成工艺复杂，且合成过程中需要用到N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮等有机溶剂，而这些有机溶剂难以从树脂中脱出，且均属于纺织品禁用溶剂。
专利CN102112510A与专利CN106883370A公布的树脂均由含有两种类型亲水扩链剂，分别为羧酸盐和磺酸盐型。由于磺酸盐具有优异的亲水性效果，用其作为亲水扩链剂所得的树脂难以用PTF增稠剂增稠到施工粘度；另一方面，同样由于其亲水性好的原因，用其制备的哑面胶浆对底浆的适应性差，在丝印过程中，底浆中含有的织物整理剂等脂类物质会迁移到哑光面层，导致哑光面层光泽度大幅上升，最终使得此方法制备的树脂无法应用于印花胶浆行业。
另外，现有的自消光水性聚氨酯树脂还存在易黄变和自然条件下难以成膜的问题，对应的涂层耐弯折效果较差，无法满足纺织品横向、纵向拉伸不发白或者耐弯折10万次的需求。
发明内容
针对现有自消光水性聚氨酯树脂存在光泽度高、溶剂残留、易黄变和不耐弯折的问题，本发明提供了一种水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法、印花胶。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
一方面，本发明提供了一种水性聚氨酯自消光树脂，包括以下重量份的反应原料：
异氰酸酯30～50份、聚合物多元醇40～70份、亲水扩链剂0.1～5.0份、小分子多元醇0.1～5.0份和小分子多元胺5～20份；
所述聚合物多元醇的数均分子量为500～2000g/mol；
所述亲水扩链剂选自带羧基基团的多元醇，且所述反应原料中磺酸盐的质量含量≤0.4wt％。
可选的，所述异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和1,6-己二异氰酸酯其中的一种或多种。
可选的，所述聚合物多元醇选自聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇、聚己二酸乙二醇新戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇和聚己二酸-2-甲基-2,4-戊二醇酯二醇中的一种或多种。
可选的，所述亲水扩链剂选自二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种或多种。
可选的，所述小分子多元醇选自1,2-丙二醇，1,4-丁二醇，新戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种。
可选的，所述小分子多元胺选自乙二胺，异佛尔酮二胺，水合肼，1,5-戊二胺，二乙烯三胺和三乙烯四胺中的一种或多种。
可选的，所述水性聚氨酯自消光树脂还包括中和剂0.1～4.0份，所述中和剂选自三乙胺。
可选的，所述水性聚氨酯自消光树脂还包括有流变助剂、润湿剂、消泡剂和流平剂中的一种或多种。
另一方面，本发明提供了如上所述的水性聚氨酯自消光树脂的制备方法，包括以下操作步骤：
将聚合物多元醇、亲水扩链剂和异氰酸酯加入反应容器中混合，加热至60℃～90℃，保温1～3h后降温至50℃～70℃，加入小分子多元醇，反应1～4h，加入中和剂中和得到预聚体；
在冰水浴条件下将去离子水加入到预聚体中对预聚体进行分散，加入小分子多元胺，反应得到水性聚氨酯自消光乳液；
向水性聚氨酯自消光乳液中，以任意的加料顺序，加入流变助剂、润湿剂、消泡剂、流平剂后，在100-1000rpm转速下，搅拌10-120min，得到水性聚氨酯自消光树脂。
另一方面，本发明提供了一种印花胶浆，包括以下重量组分：
水性聚氨酯自消光树脂25～90份、水0～60份、丙二醇0～15份、消泡剂0.1～1.0份和增稠剂0.5～4.0份；
所述水性聚氨酯自消光树脂选自如上所述的水性聚氨酯自消光树脂。
根据本发明提供的水性聚氨酯自消光树脂，选择特定组分的原料进行配合，同时采用带羧基基团的多元醇作为亲水扩链剂，限制原料中磺酸盐的含量，从而使得到的水性聚氨酯自消光树脂具有较低的光泽度(≤0.4GU)，制备得到的印花胶形成的涂层60°光泽≤0.2GU，可实现无光泽效果，同时，通过选择数均分子量为500～2000g/mol的聚合物多元醇进行反应，低分子量的聚合物多元醇具有粘度小的特点，使得树脂合成过程中不需额外加入有机溶剂，实现无溶剂合成，避免溶剂残留，合成的树脂的Tg点较低，在自然条件下可以形成完整的膜，且成膜后不开裂，同时，聚合物多元醇的数均分子量也不能过低，若聚合物多元醇的数均分子量过低，则会导致合成的树脂软段弹性不足，劣化树脂涂层的断裂伸长性能，本发明提供印花胶得到的涂层的断裂伸长率≥700％，能够耐受长期多次的弯折而不开裂，涂层横向、纵向拉伸不发白。
附图说明
图1是本发明实施例1提供的印花胶成膜的SEM图；
图2是本发明对比例1提供的印花胶成膜的SEM图；
图3是本发明实施例1和对比例2提供的印花胶成膜效果图；
图4是本发明实施例1提供的印花胶在棉布上的哑度测试结果(右侧)；
图5是本发明对比例2提供的印花胶在棉布上的哑度测试结果(左侧)；
图6是本发明实施例1和对比例1提供的印花胶的黄变对比图。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供了一种水性聚氨酯自消光树脂，包括以下重量份的反应原料：
异氰酸酯30～50份、聚合物多元醇40～70份、亲水扩链剂0.1～5.0份、小分子多元醇0.1～5.0份和小分子多元胺5～20份；
所述聚合物多元醇的数均分子量为500～2000g/mol；
所述亲水扩链剂选自带羧基基团的多元醇，且所述反应原料中磺酸盐的质量含量≤0.4wt％。
本发明选择特定组分的原料进行配合，同时采用带羧基基团的多元醇作为亲水扩链剂，限制原料中磺酸盐的含量，从而使得到的水性聚氨酯自消光树脂具有较低的光泽度(≤0.4GU)，制备得到的印花胶形成的涂层60°光泽≤0.2GU，可实现无光泽效果，同时，通过选择数均分子量为500～2000g/mol的聚合物多元醇进行反应，低分子量的聚合物多元醇具有粘度小的特点，使得树脂合成过程中不需额外加入有机溶剂，实现无溶剂合成，避免溶剂残留，合成的树脂的Tg点较低，在自然条件下可以形成完整的膜，且成膜后不开裂，同时，聚合物多元醇的数均分子量也不能过低，若聚合物多元醇的数均分子量过低，则会导致合成的树脂软段弹性不足，劣化树脂涂层的断裂伸长性能，本发明提供印花胶得到的涂层的断裂伸长率≥700％，能够耐受长期多次的弯折而不开裂，涂层横向、纵向拉伸不发白。
在更优选的实施例中，所述聚合物多元醇的数均分子量为500～1500g/mol，800～1200g/mol。
在更优选的实施例中，所述反应原料中磺酸盐的质量含量≤0.2wt％，≤0.1wt％，≤0.01wt％。一般情况下，所述磺酸盐的质量含量越低越好。
在一些实施例中，所述异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和1,6-己二异氰酸酯其中的一种或多种。
在一优选的实施例中，所述水性聚氨酯自消光树脂包括以下重量组分：
2,2,4-三甲基己二异氰酸酯30～50份、聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇40～70份、亲水扩链剂0.1～5.0份、小分子多元醇0.1～5.0份和小分子多元胺5～20份。
其中，聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇的数均分子量为1000g/mol，所述亲水扩链剂选自带羧基基团的多元醇，且所述反应原料中无磺酸盐。
通过上述组合，能够有效保证得到的水性聚氨酯自消光树脂光泽度达到极低的状态，以上异氰酸酯、聚合物多元醇和亲水扩链剂的具体选择发生变化均为导致树脂光泽度的提高。
在一些实施例中，所述聚合物多元醇选自聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇、聚己二酸乙二醇新戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇和聚己二酸-2-甲基-2,4-戊二醇酯二醇中的一种或多种。
所述聚合物多元醇中不包括聚四氢呋喃醚多元醇，聚四氢呋喃醚多元醇的制备过程中不可避免地会加入抗氧化剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)，含有抗氧化剂BHT的印花胶浆印在纺织品上会导致含有荧光增白剂的纺织品快速发生黄变，本发明优选的聚合物多元醇中不包括聚四氢呋喃醚多元醇，能够有效避免黄变问题。
在一些实施例中，所述亲水扩链剂选自二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种或多种。
在一些实施例中，所述小分子多元醇选自1,2-丙二醇，1,4-丁二醇，新戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种。
在一些实施例中，所述小分子多元胺选自乙二胺，异佛尔酮二胺，水合肼，1,5-戊二胺，二乙烯三胺和三乙烯四胺中的一种或多种。
在一些实施例中，所述水性聚氨酯自消光树脂还包括中和剂0.1～4.0份，所述中和剂选自三乙胺。
所述中和剂能够在反应完成后中和树脂中的酸性基团。
在一些实施例中，所述水性聚氨酯自消光树脂还包括有流变助剂、润湿剂、消泡剂和流平剂中的一种或多种。
需要说明的是，所述流变助剂、所述润湿剂、所述消泡剂和所述流平剂为本领域常用助剂，其添加量可根据需要进行对应调整，在一些实施例中，所述流变助剂、所述润湿剂、所述消泡剂和所述流平剂的添加重量百分比为0～10％。
本发明的另一实施例提供了如上所述的水性聚氨酯自消光树脂的制备方法，包括以下操作步骤：
将聚合物多元醇、亲水扩链剂和异氰酸酯加入反应容器中混合，加热至60℃～90℃，保温1～3h后降温至50℃～70℃，加入小分子多元醇，反应1～4h，加入中和剂中和得到预聚体；
在冰水浴条件下将去离子水加入到预聚体中对预聚体进行分散，加水时间小于等于90秒，加入小分子多元胺，反应得到水性聚氨酯自消光乳液；
向水性聚氨酯自消光乳液中，以任意的加料顺序，加入流变助剂、润湿剂、消泡剂、流平剂后，在100-1000rpm转速下，搅拌10-120min，得到水性聚氨酯自消光树脂。
上述制备方法中，不需要添加任何的有机溶剂或催化剂，合成工艺较为安全环保，满足纺织印花行业的环保要求。
本发明的另一实施例提供了一种印花胶浆，包括以下重量组分：
水性聚氨酯自消光树脂25～90份、水0～60份、丙二醇0～15份、消泡剂0.1～1.0份和增稠剂0.5～4.0份；
所述水性聚氨酯自消光树脂选自如上所述的水性聚氨酯自消光树脂。
在一具体的实施例中，所述印花胶浆由以下重量组分组成：
水性聚氨酯自消光树脂100份、水166份、丙二醇30份、消泡剂1份和增稠剂3份。
所述增稠剂选自PTF增稠剂。
所述印花胶浆可通过丝网印刷的方式印刷于底浆上以形成涂层。
通过上述印花胶浆涂布在棉布上形成的涂层可实现无光效果，60°光泽可达到0.0GU，涂层手感可呈现出丝滑或柔滑感，且耐黄变效果优异。
以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1
本实施例用于说明本发明公开的水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法，包括以下操作步骤：
向装有搅拌装置和温度计的2L四口烧瓶内加入300g数均分子量为1000g/mol的聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇、10.5g的二羟甲基丙酸和184.5g的2,2,4-三甲基己二异氰酸酯。将混合物加热至90℃，保温1h后，降温至60℃，加入6.6g的1,4-丁二醇，继续反应1h。然后加入7.9g的三乙胺中和预聚体的酸性基团。继续降温至50℃，此时预聚体粘度为3580mPa.s。
在冰水浴条件下，向装搅拌和温度计的2L烧瓶中加入800g去离子冰水，将预聚体分散开后，加入25.5g乙二胺反应30min，得到水性聚氨酯自消光树脂乳液。
将1000g水性聚氨酯自消光树脂乳液加入到2L烧杯中，在搅拌条件下，以任意顺序加入5g罗门哈斯RM-8W流变助剂、0.5g的tego810消泡剂、0.5g的tego4100流平剂，搅拌30min后得到水性聚氨酯自消光树脂组合物。
所得树脂组合物固含量为39％，粘度为957mPa.s，PH为8.1，平均粒径D(0.5)为1406nm。树脂在室温条件下成膜完整，树脂膜的断裂伸长率为742％，树脂膜的60°光泽为0.3GU。
实施例2
本实施例用于说明本发明公开的水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法，包括以下操作步骤：
向装有搅拌装置和温度计的2L四口烧瓶内加入300g数均分子量为1000g/mol的聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇、10.5g的二羟甲基丙酸和195g的异佛尔酮二异氰酸酯。将混合物加热至90℃，保温1h后，降温至60℃，加入6.6g的1,4-丁二醇，继续反应1h。然后加入7.9g的三乙胺中和预聚体的酸性基团。继续降温至50℃，此时预聚体粘度为4896mPa.s。
在冰水浴条件下，向装搅拌和温度计的2L烧瓶中加入800g去离子冰水，将预聚体分散开后，加入24.0g乙二胺反应30min，得到水性聚氨酯自消光树脂乳液。
将1000g水性聚氨酯自消光树脂乳液加入到2L烧杯中，在搅拌条件下，以任意顺序加入5g罗门哈斯RM-8W流变助剂、0.5g的tego810消泡剂、0.5g的tego4100流平剂，搅拌30min后得到水性聚氨酯自消光树脂组合物。
所得树脂组合物固含量为38％，粘度为662mPa.s，PH为8.1，平均粒径D(0.5)为1223nm。树脂在室温条件下成膜完整，树脂膜的断裂伸长率为532％，树脂膜的60°光泽为0.6GU。
实施例3
本实施例用于说明本发明公开的水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法，包括以下操作步骤：
向装有搅拌装置和温度计的2L四口烧瓶内加入300g数均分子量为1000g/mol的聚四氢呋喃醚二醇、10.5g的二羟甲基丙酸和184.5g的2,2,4-三甲基己二异氰酸酯。将混合物加热至90℃，保温1h后，降温至60℃，加入6.6g的1,4-丁二醇，继续反应1h。然后加入7.9g的三乙胺中和预聚体的酸性基团。继续降温至50℃，此时预聚体粘度为3955mPa.s。
在冰水浴条件下，向装搅拌和温度计的2L烧瓶中加入800g去离子冰水，将预聚体分散开后，加入25.5g乙二胺反应30min，得到水性聚氨酯自消光树脂乳液。
将1000g水性聚氨酯自消光树脂乳液加入到2L烧杯中，在搅拌条件下，以任意顺序加入5g罗门哈斯RM-8W流变助剂、0.5g的tego810消泡剂、0.5g的tego4100流平剂，搅拌30min后得到水性聚氨酯自消光树脂组合物。
所得树脂组合物固含量为39％，粘度为750mPa.s，PH为8.1，平均粒径D(0.5)为1512nm。树脂在室温条件下成膜完整，树脂膜的断裂伸长率为682％，树脂膜的60°光泽为0.5GU。
对比例1
本对比例用于对比说明本发明公开的水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法，包括以下操作步骤：
向装有搅拌装置和温度计的2L四口烧瓶内加入300g数均分子量为1000g/mol的聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇、10.5g的二羟甲基丙酸和184.5g的2,2,4-三甲基己二异氰酸酯。将混合物加热至90℃，保温1h后，降温至60℃，加入6.6g的1,4-丁二醇，继续反应1h。然后加入7.9g的三乙胺中和预聚体的酸性基团。继续降温至50℃，此时预聚体粘度为3580mPa.s。
在冰水浴条件下，向装搅拌和温度计的2L烧瓶中加入800g去离子冰水和10.9g的50％乙二胺基乙磺酸钠水溶液，将预聚体分散开后，加入25.5g乙二胺反应30min，得到水性聚氨酯自消光树脂乳液。
将1000g水性聚氨酯自消光树脂乳液加入到2L烧杯中，在搅拌条件下，以任意顺序加入5g罗门哈斯RM-8W流变助剂、0.5g的tego810消泡剂、0.5g的tego4100流平剂，搅拌30min后得到水性聚氨酯自消光树脂组合物。所得树脂组合物固含量为36％，粘度为281mPa.s，PH为8.3，平均粒径D(0.5)为823nm。树脂在室温条件下成膜开裂，树脂膜的断裂伸长率无法测试，树脂膜的60°光泽为0.8GU。
对比例2
本对比例用于对比说明本发明公开的水性聚氨酯自消光树脂，其制备方法参照中国专利CN102112510A实施例Ⅰ–a的组分和操作步骤进行制备，得到水性聚氨酯自消光树脂组合物。
性能测试
对上述实施例1～3和对比例1制备得到的水性聚氨酯自消光树脂组合物按照以下配方分别配成印花胶浆：水性聚氨酯自消光树脂100份、去离子水166份、丙二醇30份、消泡剂1份、PTF增稠剂3份。
将印花胶通过100目丝网印刷在同一底浆上，进行粘度、60°光泽、手感、黄变测试，测试结果如表1：
表1
从表1的测试结果可以看出，本发明提供的水性聚氨酯自消光树脂制备得到的印花胶浆具有较低的光泽度，能够实现消光作用，尤其是，采用聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯以及无磺酸盐的羧基亲水扩链剂配合的实施例1，实现了完全无光泽效果的作用。
对比实施例1～3和对比例1的测试结果可知，当聚合物多元醇、异氰酸酯和亲水扩链剂的选择发生改变时，其光泽度和抗黄变性能也相应发生变化。
对实施例1和对比例2制得的水性聚氨酯自消光树脂按照以下配方分别配成印花胶浆：水性聚氨酯自消光树脂100份、去离子水166份、丙二醇30份、消泡剂1份、PTF增稠剂3份。在室温条件下进行涂膜，得到的涂膜效果如图2所示。
由图3可知，对比例2的印花胶浆在室温条件下无法得到完整的膜，而实施例1提供的印花胶浆能够在室温条件下得到完整的膜。
对实施例1的薄膜进行电镜观察，得到SEM图如图1所示。
由图1和图2可知，实施例1得到的水性聚氨酯自消光树脂组合物微观状态下是形态规整、大小球状粒子错落有致的结果，从而同时达到光泽度低、成膜性好的效果。对比例1得到的水性聚氨酯自消光树脂组合物粒子在微观状态下规则不均匀，有球状和棒状两种粒子结构，因而树脂的成膜性、消光效果不如实施例1。。
将实施例1和对比例2的印花胶涂布至棉布上进行光泽度测试，测试结果如图4和图5所示。
由图4和图5可知，实施例1提供的印花胶浆在棉布上的光泽度能够达到0.0GU，而对比例2的光泽度仅能达到1.0GU。
将实施例1和实施例3提供的印花胶浆涂布至白色纺织品上，其黄变效果如图6所示(左图为实施例1，右图为实施例3)。
由图6可知，实施例1的抗黄变效果优于实施例3。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种水性聚氨酯自消光树脂，其特征在于，包括以下重量份的反应原料：
异氰酸酯30～50份、聚合物多元醇40～70份、亲水扩链剂0.1～5.0份、小分子多元醇0.1～5.0份和小分子多元胺5～20份；
所述聚合物多元醇的数均分子量为500-2000g/mol；
所述亲水扩链剂选自带羧基基团的多元醇，且所述反应原料中磺酸盐的质量含量≤0.4wt％。
2.根据权利要求1所述的水性聚氨酯自消光树脂，其特征在于，所述异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯和1,6-己二异氰酸酯其中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的水性聚氨酯自消光树脂，其特征在于，所述聚合物多元醇选自聚己二酸-2-甲基丙二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇、聚己二酸乙二醇新戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇和聚己二酸-2-甲基-2,4-戊二醇酯二醇中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的水性聚氨酯自消光树脂，其特征在于，所述亲水扩链剂选自二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的水性聚氨酯自消光树脂，其特征在于，所述小分子多元醇选自1,2-丙二醇，1,4-丁二醇，新戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的水性聚氨酯自消光树脂，其特征在于，所述小分子多元胺选自乙二胺，异佛尔酮二胺，水合肼，1,5-戊二胺，二乙烯三胺和三乙烯四胺中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的水性聚氨酯自消光树脂，其特征在于，所述水性聚氨酯自消光树脂还包括中和剂0.1～4.0份，所述中和剂选自三乙胺。
8.根据权利要求1所述的水性聚氨酯自消光树脂，其特征在于，所述水性聚氨酯自消光树脂还包括有流变助剂、润湿剂、消泡剂和流平剂中的一种或多种。
9.如权利要求1～8任意一项所述的水性聚氨酯自消光树脂的制备方法，其特征在于，包括以下操作步骤：
将聚合物多元醇、亲水扩链剂和异氰酸酯加入反应容器中混合，加热至60℃～90℃，保温1～3h后降温至50℃～70℃，加入小分子多元醇，反应1～4h，加入中和剂中和得到预聚体；
在冰水浴条件下将去离子水加入到预聚体中对预聚体进行分散，加入小分子多元胺，反应得到水性聚氨酯自消光乳液；
向水性聚氨酯自消光乳液中，以任意的加料顺序，加入流变助剂、润湿剂、消泡剂、流平剂后，在100-1000rpm转速下，搅拌10-120min，得到水性聚氨酯自消光树脂。
10.一种印花胶浆，其特征在于，包括以下重量组分：
水性聚氨酯自消光树脂25～90份、水0～60份、丙二醇0～15份、消泡剂0.1～1.0份和增稠剂0.5～4.0份；
所述水性聚氨酯自消光树脂选自如权利要求1～8任意一项所述的水性聚氨酯自消光树脂。
Priority Applications (1)
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| CN201910438825.4A CN110183611B (zh) | 2019-05-24 | 2019-05-24 | 一种水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法、印花胶浆 |
Publications (2)
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