CN111848670A - 一种高纯度腰果酚基磷酸酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高纯度腰果酚基磷酸酯的制备方法，该方法包括以下步骤：1)将阻聚剂溶解于腰果酚，然后滴加到氯代磷酰化合物和催化剂的混合物中，滴加速度为500‑930kg/小时，滴加过程和反应过程控制真空度60‑85KPa，温度为65‑80℃，反应2‑3小时，得到粗品；2)将粗品调pH至3‑4，上强碱性强阴离子交换树脂，然后水洗，减压蒸馏，得到腰果酚基磷酸酯。本方法具有重复性好，操作简单，能够稳定工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，涉及一种高纯度腰果酚基磷酸酯的其制备方法。
背景技术
腰果酚基磷酸酯包括腰果酚基磷酸二苯酯和腰果酚基磷酸二乙酯等，其中：
腰果酚基磷酸二苯酯(CPhP)，该结构在文献中已经被公开，具体结构见式Ⅰ，(摘自文献是李小英等，环氧腰果酚基磷酸二苯酯增塑剂的合成及塑化PVC，工程塑料应用，2016年6月，第44卷第6期，105-110，1.3中的步骤(1)的产品，本文中简称为文献1)，该化合物的作用是作为中间体，用于制备环氧腰果酚基磷酸二苯酯(ECPhP)。
文献1中公开了腰果酚基磷酸二苯酯的制备方法是50g腰果酚与40g氯磷酸二苯酯和6g氢氧化钠，溶于150ml氯仿，搅拌升温至60℃反应3h，产物抽滤和减压蒸馏处理得到CPhP(腰果酚基磷酸二苯酯)。
分析该文献，腰果酚和氯磷酸二苯酯的摩尔比应该是0.1666mol和0.148mol，折算后是1.26：1，腰果酚的使用是过量的，最终导致产品中的目标产物中含有大量的腰果酚，腰果酚的沸点是350℃，很难蒸馏除去。另外，该文献中用氯仿为溶剂，氢氧化钠为缚酸剂进行反应，反应过程中生成的氯化氢(酯化反应产生)与氢氧化钠进行反应生成水和氯化钠盐，反应体系中水的存在使氯代磷酸二苯酯的很容易水解，而且，最终收率也较低，大概40％左右。
腰果酚基磷酸二乙酯(201510095027.8，公开号为CN104610751A，本文中简称为文献2)，文中提到了环氧腰果酚基磷酸二乙酯属于增塑剂，具有毒性低、生产成本低、增速性能高，可显著提高树脂基材的阻燃性及柔韧性的优点，但是对腰果酚基磷酸二乙酯的结构没有给出。
文献2中写明了腰果酚基磷酸二乙酯也是作为中间体而存在的，其制备方法包括：腰果酚、氯磷酸二乙酯、缚酸剂(如氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钠)按照质量比10-20：6-8：1.2-2.5的比例，混合升温至60-80℃，反应2-4小时，过滤、减压蒸馏，获得腰果酚基磷酸二乙酯。
腰果酚基磷酸酯的原料之一腰果酚(Cardanol)，结构式如下，既有芳香族化合物的特征，又有脂肪族化合物的特征，同时苯环上的酚羟基使其具有酚类化合物的性质。其侧链有单烯、双烯或三烯结构。
在制备腰果酚基磷酸酯时，腰果酚与氯代磷酰化合物发生反应，会产生酸，而酸与腰果酚很容易发生聚合反应，产生副产物如二聚体产物，而二聚体会产生三聚体，甚至四聚体等杂质，容易跟催化剂产生配合螯合物，使得催化剂的活性降低，影响反应的速度，使反应时间加长。
阻聚剂是一种工业助剂，通常用于防止聚合作用的进行。
阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。选择阻聚剂主要是要求有较高阻聚效率，还应考虑它在单体中的溶解度，与单体的适应性，能够容易用蒸馏或化学方法将阻聚剂从单体中除去。
本发明经过试验考察发现：将阻聚剂如四氯苯醌、l，4-萘醌等加入腰果酚基磷酸酯反应过程中，能起到良好的阻聚作用，可以提高储存稳定性。
发明内容
本发明的目的是克服了现有技术中的不足，具体涉及具体一种高纯度类腰果酚增塑剂的制备方法。
本发明提供的一种高纯度腰果酚基磷酸酯的制备方法，该方法包括如下：
1)将阻聚剂溶解于腰果酚，然后滴加到氯代磷酰化合物和催化剂的混合物中，滴加速度为500-930kg/小时，滴加过程和反应过程控制真空度60-85KPa，温度为65-80℃，反应2-3小时，得到粗品；
2)将粗品调pH至3-4，上强碱性阴离子交换树脂，然后水洗，减压蒸馏，得到腰果酚基磷酸酯。
上述方法中：
步骤1)中：
所述腰果酚和氯代磷酰化合物的摩尔比1：1.10-1.12。
所述氯代磷酰化合物为氯代磷酸二苯酯、氯代磷酸二乙酯。
所述阻聚剂为醌类阻聚剂类，四氯苯醌、l，4-萘醌等；
所述阻聚剂的加入量为腰果酚质量的0.8-1.1％。
所述催化剂为四氯化钛，其用量为腰果酚质量的0.08-0.12％。
滴加腰果酚时，工业化生产时所用的速度是500-930kg/小时，小试时，速度为400-500g/h。
反应温度为65-75℃；
反应真空度，当氯代磷酰化合物为氯代磷酸二苯酯时，真空度控制在70-85Kpa，当氯代磷酰化合物为氯代磷酸二乙酯时，真空度控制在60-75Kpa。
步骤2)中：
所述pH调节剂是饱和碳酸氢钠溶液，即5％的碳酸氢钠溶液，PH＝9。
所述强碱性阴离子交换树脂的用量为粗品重量的1-5％；
上强碱性阴离子交换树脂时，压力为0.1-0.3Mpa，流速10-15m/h，温度为60-70℃；
水洗时，水的用量为粗品的1-5％，水洗2-3次；
减压蒸馏时，真空度为70-75Kpa，蒸馏至95-100℃。
本发明的设计反应方程式如式Ⅱ如下：
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、本发明提供的方法中：
1)通过加入阻聚剂阻止腰果酚侧链的不饱和双键发生聚合反应，本发明中虽然反应温度在65-80℃，同时加入阻聚剂后使得二聚体的含量降低有5％降低到0.5％以下，提高了产品的纯度。
2)水解的产物中含有腰果酚基团，这种基团的分子是长链的化合物，像表面活性剂很难进行分离，产生乳化状的絮状物，很难分层，用液碱或其他碱如碳酸钠水溶液洗涤的粗品，放置1天后样品的返酸，酸值高很多，因此，发明人筛选了采用碱性强离子交换树脂进行洗涤，避免了洗涤过程中出现分层不明显，且收集洗涤后的样品的酸值放置后无变化，样品酸值稳定；
3)在将腰果酚加入氯代磷酰化合物时，用缓慢滴加方式进行，控制加入速度，滴加太快放热很明显，温度很难控制，很容易造成杂质的升高，过慢反应时间太长，造成工业化的过程中生产周期长，成本高，虽然文献2中也提到了滴加，但是在实际操作中并没有严格控制滴加速度或滴加时间。
2、文献中公开了腰果酚基磷酸二苯酯的制备方法(李小英等，环氧腰果酚基磷酸二苯酯增塑剂的合成及塑化PVC，工程塑料应用，2016年6月，第44卷第6期，105-110，1.3中的步骤(1))，与之比较，本发明具有以下区别：
1)原料的配比：文献中腰果酚和氯代磷酸二苯酯的摩尔比为1.12:1，腰果酚的用量是过量的，使产品中的目标产物中含有大量的腰果酚，腰果酚沸点是190-195℃，很难蒸馏除去。本发明刚好相反氯代磷酸二苯酯过量，氯代磷酸二苯酯和腰果酚的摩尔比约为1.10-1.12：1，使腰果酚反应完全，稍微过量的氯代磷酸二苯酯可以回收或通过洗涤除去；
2)反应条件不同
文献1采用氯仿为溶剂，氢氧化钠为缚酸剂进行反应，反应过程中生成的氯化氢与氢氧化钠进行反应生成水和氯化钠盐，反应体系中水的存在使氯代磷酸二苯酯很容易水解，水解产物为膦酸二苯酯，具有很强的酸性，不能与腰果酚进行进行反应，造成收率低，水解后的产物具有强酸性，容易引起聚合，文献上的收率仅有40％左右；
反应温度不同，文献的反应温度为60℃，而本发明采用减压的方式进行在65-70℃之间进行反应，减压的存在有利于氯化氢的除去，使得反应向着正方向进行。
阻聚剂的加入，使得在反应过程中，避免腰果酚的聚合，使得产物的颜色加深。
3)后处理不同
粗品的预处理：原则上，采用强碱型阴离子交换树脂时，应该用碱性溶液冲洗，但是发明人发现，调节pH为9左右就会出现絮状很难处理，絮状物产生的原因是长分子量链的水解酸性产物在pH3-4的时候没有形成钠盐，pH＝9以上开始形成钠盐，这种钠盐属于表面活性剂，是具有疏水性、增水性的两相物质，也就是絮状物，发明人发现当pH值调到3-4，然后通过交换树脂进行交换，交换后副反应产物、水解酸性物质等留在树脂里面，而不是留在产品里面，避免了絮状的产生。
3、本方法具有重复性好，操作简单，能够稳定工业化生产。
4、本发明提供的腰果酚基磷酸酯属于阻燃剂，在使用过程中，随着杂质二聚体等的增加，会使得阻燃剂的粘度增加，造成使用时添加的不方便。同时，因为杂质增加，产品的颜色也会加深，颜色深造成在工程塑料使用的过程中影响外观，同时长时间在空气中暴晒引起工程塑料明显的发黄。本发明通过提高产品的纯度，使得粘度适宜，颜色较淡，使用的过程更加便利。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
强碱型阴离子交换树脂D201购自天津树脂科技有限公司。
实施例1：制备腰果酚基磷酸二苯酯的方法
将四氯苯醌9kg(相当于腰果酚质量的1.0％)加入腰果酚925kg(3.08kmol)溶解后慢慢滴加到含有氯代磷酸二苯酯920kg(3.43kmol)、四氯化钛1kg(相当于腰果酚质量的0.11％)的反应釜中，控制温度为68-70℃，真空度70-75KPa，滴加时间为1小时，反应时间2小时，得到粗品；
得到的粗品先用饱和碳酸氢钠溶液调pH至3，静置分层，有机层粗品通入含有80kg强碱型阴离子交换树脂D201洗涤塔中，工作压力0.3Mpa，运行流速15m/h，吸附温度控制在60-65℃，然后100kg水洗2次，静置分层，水层在真空度控制在70-75KPa条件下进行减压蒸馏至100℃，得到成品1557kg。
解释说明：
1)粗品用碳酸氢钠调pH，是为了用来消耗掉游离的残留氯化氢。
2)减压蒸馏至100℃，减压蒸馏主要是用于除去水，水洗后，产品中含有少量的水，减压到这个温度基本上，水分含量小于0.05％。
对比例1：制备腰果酚基磷酸二苯酯的方法
将四氯苯醌9kg(相当于腰果酚质量的1.0％)加入腰果酚925kg(3.08kmol)溶解后,慢慢滴加到含有氯代磷酸二苯酯920kg(3.43kmol)、四氯化钛1kg(相当于腰果酚质量的0.11％)的反应釜中，控制温度为68-70℃，真空度70-75KPa，滴加1小时，反应时间2小时，得到粗品；
得到的粗品在反应釜中加入液碱(30％氢氧化钠)30Kg，洗涤温度控制在60-65℃，然后用100kg水洗2次，静置分层，水层在真空度控制在70-75KPa条件下进行压蒸馏至100℃，得到成品1000kg。
解释说明：
收率低的原因，水洗的过程中会出现大量的絮状物，有乳化的现象，造成难以进行分层。
对比例2：制备腰果酚基磷酸二苯酯的方法
腰果酚925kg(3.08kmol)慢慢滴加到含有氯代磷酸二苯酯920kg(3.43kmol)、四氯化钛1kg(相当于腰果酚质量的0.11％)的反应釜中，控制温度为68-70℃，真空度70-75KPa，滴加1小时，反应时间2小时，得到粗品；
得到的粗品先用饱和碳酸氢钠溶液调pH至4，静置分层，有机层粗品通入含有80kg强碱型阴离子交换树脂的洗涤塔中，工作压力0.3MPa，运行流速10m/h，吸附温度控制在60-65℃，然后100kg水洗2次，静置分层，水层在真空度控制在70-75KPa条件下进行减压蒸馏至100℃，得到成品1410kg。
实施例1的区别是，没有使用四氯苯醌，造成二聚体杂质升高。
实施例2：制备腰果酚基磷酸二苯酯的方法
将四氯苯醌9kg(相当于腰果酚质量的1.0％)加入腰果酚920kg(3.07kmol)溶解后,慢慢滴加到含有氯代磷酸二苯酯920kg(3.43kmol)、四氯化钛1kg(相当于腰果酚质量的0.11％)反应釜中，控制温度为68-70℃，真空度70-75KPa，滴加1小时，反应时间2小时，得到粗品；
得到的粗品先用饱和碳酸氢钠溶液调pH为4，静置分层，有机层粗品通入含有90kg强碱型阴离子交换树脂D201的洗涤塔中，工作压力0.3MPa，运行流速：13m/h，吸附温度控制在60-65℃，然后100kg水洗2次，静置分层，水层在真空度控制在70-75KPa条件下进行减压蒸馏至98℃，得到成品1568kg。
实施例3：制备腰果酚基磷酸二乙酯的方法
将四氯苯醌5kg(相当于腰果酚质量的0.9％)加入腰果酚540kg(1.8kmol)溶解后，慢慢滴加到含有氯代磷酸二乙酯345kg(2kmol)、四氯化钛0.5kg(相当于腰果酚质量的0.09％)的反应釜中，控制温度为65-70℃，真空度60-65KPa，滴加1小时，反应时间2小时，得到粗品；
得到的粗品先用饱和碳酸氢钠溶液调pH为4，静置分层，有机层粗品通入含有90kg强碱型阴离子交换树脂D201的洗涤塔中，工作压力0.3MPa，运行流速：13m/h，吸附温度控制在60-65℃，然后50kg水洗2次，静置分层，水层在真空度控制在70-75KPa条件下进行减压蒸馏至95℃，得到成品737kg。
对比例3：制备腰果酚基磷酸二乙酯的方法
1、滴加腰果酚540kg(1.8kmol)到含有氯代磷酸二乙酯345kg(2kmol)、四氯化钛0.5kg(相当于腰果酚质量的0.09％)的反应釜中，控制温度为65-70℃，真空度70-75KPa，滴加1小时，反应时间2小时，得到粗品；
2、得到的粗品先用饱和碳酸氢钠溶液调pH为3，静置分层，有机层粗品通入含有55kg的强碱型阴离子交换树脂D201的洗涤塔中，工作压力0.3MPa，运行流速10m/h，吸附温度控制在60-65℃，然后50kg水洗2次，静置分层，水层在真空度控制在70-75KPa条件下进行减压蒸馏至98℃，得到成品706kg。
与实施例3的区别是，没有使用四氯苯醌。
对比例4：制备腰果酚基磷酸二乙酯的方法
1、将四氯苯醌5kg(相当于腰果酚质量的0.9％)加入腰果酚540kg(1.8kmol)溶解后，慢慢滴加到含有氯代磷酸二乙酯345kg(2kmol)、四氯化钛0.5kg(相当于腰果酚质量的0.09％)的反应釜中，控制温度为65-70℃，真空度60-65KPa，滴加1小时。反应时间2小时，得到粗品；
2、得到的粗品在反应釜中加入10kg浓度为30％的液碱进行洗涤，洗涤温度为60-65℃，然后50kg水洗2次，静置分层，水层在真空度为70-75KPa条件下进行减压蒸馏至95℃，得到成品761kg。
与实施例3的区别是，采用液碱进行洗涤分层。
实施例4：制备腰果酚基磷酸二乙酯的方法
将1.4-萘醌2.5kg加入腰果酚272kg(0.91kmol)溶解后，慢慢滴加到含有氯代磷酸二乙酯172.5kg(1kmol)、四氯化钛2kg(相当于腰果酚质量的0.74％)的反应釜中，控制温度为70-75℃，真空度60-65KPa，滴加1小时，反应时间2小时，得到粗品；
得到的粗品先用饱和碳酸氢钠溶液调pH为4，静置分层，有机层粗品通入含有40kg的强碱型阴离子交换树脂D201洗涤塔中，工作压力0.1MPa，运行流速：12m/h，吸附温度为60-65℃，然后50kg水洗2次，静置分层，水层真空度控制在70-75Kpa条件下进行减压蒸馏至100℃，得到成品353kg。
实施例5(小试试验)：制备腰果酚基磷酸二苯酯的方法
将四氯苯醌2g加入腰果酚218g(0.72mol)溶解后，慢慢滴加到含有氯代磷酸二苯酯240g(0.80mol)、四氯化钛2g(相当于腰果酚质量的0.92％)的反应釜中，控制温度为70-75℃，真空度80-85KPa，滴加0.5小时。反应时间2小时，得到粗品；
得到的粗品饱和碳酸氢钠溶液调pH为3,通入含有55g的强碱型阴离子交换树脂D201洗涤塔中，工作压力0.2MPa，运行流速15m/h进行吸附，吸附温度为60-65℃，然后50g水洗2次，静置分层，水层在真空度为70-75Kpa条件下减压蒸馏至100℃，得到成品374g。
对比例5：制备腰果酚基磷酸二苯酯的方法
滴加腰果酚218g(0.72mol)到含有氯代磷酸二苯酯240g(0.80mol)、四氯化钛2g(腰果酚质量的0.91％)的反应釜中，进行温度为70-75℃，真空度80-85KPa，滴加0.5小时，反应时间2小时，得到粗品；
得到的粗品饱和碳酸氢钠溶液调pH为4,通入碱性离子交换树脂中，通入含有55g的强碱型阴离子交换树脂D201洗涤塔中，工作压力0.2MPa，运行流速15m/h进行吸附，吸附温度为60-65℃，然后60g水洗2次，静置分层，水层控制真空度为70-75Kpa条件下进行减压蒸馏至100℃，得到成品365g。
同实施例5，区别在于步骤2没有加入四氯苯醌。
对比例6：制备腰果酚基磷酸二苯酯的方法
根据李小英等，环氧腰果酚基磷酸二苯酯增塑剂的合成及塑化PVC，工程塑料应用，2016年6月，第44卷第6期，105-110，1.3中的步骤(1)制备腰果酚基磷酸二苯酯，具体方法为：
50g腰果酚与40g氯磷酸二苯酯和6g氢氧化钠，溶于150ml氯仿，搅拌升温至60℃反应3h，产物抽滤和减压蒸馏处理得到CPhP(腰果酚基磷酸二苯酯)。
后处理方法同实施例1。
对比例7：制备腰果酚基磷酸二苯酯的方法
在对比例6的方法的基础上加入阻聚剂，用量为实施例1的用量。
实验例1：检测
1、检测方法：
1)酸值测定方法：《国家标准》GB 264-1983中的石油产品酸值测定法，酸值标准＜0.1％；
2)杂质检测方法：液相色谱方法，具体为：
色谱条件：流动相：甲醇：水＝80:20，色谱柱:Diamonsil(150mm×4.6mm,5um)检测波长：254nm，柱温：25℃，进样体积：20ul；
样品制备：称取样品0.2g样品用流动相稀释至10ml，溶解进样，进样20ul。外标法计算杂质的含量。
3)纯度检测：液相色谱方法，具体为：
色谱条件：流动相：乙腈：水＝60:40，色谱柱:Diamonsil-ODS(250mm×4.6mm,5um)检测波长：254nm。柱温：25℃，进样体积：20ul。
样品制备：称取样品0.1g样品用流动相稀释至10ml，溶解进样，直接进样20ul。面积归一发计算纯度。
2、检测样品：实施例和对比例所制备的样品。
3、检测结果：见表1、表2
表1：制备腰果酚基磷酸二苯酯的方法及检测结果比较
表2：制备腰果酚基磷酸二乙酯的方法及检测结果比较1
| 实施例3 | 对比例3 | 对比例4 | 实施例4 | |
| 步骤1 | ||||
| 四氯苯醌 | 5kg | -- | 5kg | 2.5kg |
| 腰果酚 | 1.8kmol | 1.8kmol | 1.8kmol | 0.91kmol |
| 氯磷酸二乙酯 | 2kmol | 2kmol | 2kmol | 1kmol |
| 酚和二乙酯的摩尔比 | 1：1.11 | 1：1.11 | 1：1.11 | 1：1.10 |
| 四氯化钛 | 0.5kg | 0.5kg | 0.5kg | 2kg |
| 温度 | 65-70℃ | 65-70℃ | 65-70℃ | 70-75℃ |
| 真空度 | 60-65KPa | 70-75KPa | 60-65KPa | 60-65KPa |
| 时间 | 1+2 | 1+2 | 1+2 | 1+2 |
| 步骤2 | ||||
| 调pH值 | 4 | 3 | -- | 4 |
| 树脂 | 90kg | 55kg | 10kg碱液 | 40kg |
| 压力 | 0.3MPa | 0.3MPa | -- | 0.1MPa |
| 流速 | 13m/h | 10m/h | -- | 12m/h |
| 水 | 50kg | 50kg | 50kg | 50kg |
| 温度 | 60-65℃ | 60-65℃ | 60-65℃ | 60-65℃ |
| 蒸馏温度 | 95℃ | 98℃ | 95℃ | 100℃ |
| 真空度 | 70-75KPa | 70-75KPa | 70-75KPa | 70-75KPa |
| 收率 | 90％ | 90％ | 83％ | 89％ |
| 纯度 | 98.5％ | 93.5％ | 98.5％ | 98.4％ |
| 二聚体杂质 | 0.5％ | 6％ | 0.5％ | 0.6％ |
| 酸值(mgKOH/g) | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.01 |
| 放置后酸值(mgKOH/g) | 0.03 | 0.02 | 2 | 0.02 |
从以上实例来看，加入阻聚剂后产品的杂质大大的降低，改用强离子交换树脂洗涤，出现大量的絮状物，收率偏低很多，用液碱或其他碱进行洗涤后，产品放置后酸值升高，产品的酸值不稳定，在做工程材料成品发泡的过程中不能使用，容易发泡塌泡现象，本行业严格要求控制酸值。用强离子交换树脂洗涤后产品放置后酸值稳定，本方法具有重复性好，操作简单，能够稳定工业化生产。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种高纯度腰果酚基磷酸酯的制备方法，该方法包括以下步骤：
1)将阻聚剂溶解于腰果酚，然后滴加到氯代磷酰化合物和催化剂的混合物中，滴加速度为500-930kg/小时，滴加过程和反应过程控制真空度60-85KPa，温度为65-80℃，反应2-3小时，得到粗品；
2)将粗品调pH至3-4，上强碱性阴离子交换树脂，然后水洗，减压蒸馏，得到腰果酚基磷酸酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中：所述腰果酚和氯代磷酰化合物的摩尔比1：1.10-1.12。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中：所述阻聚剂为醌类阻聚剂类，四氯苯醌、l，4-萘醌。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中：所述阻聚剂的加入量为腰果酚质量的0.8-1.1％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中：所述催化剂为四氯化钛，其用量为腰果酚质量的0.08-0.12％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中：pH调节剂是饱和碳酸氢钠溶液，即5％的碳酸氢钠溶液，PH＝9。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中：强碱性阴离子交换树脂的用量为粗品重量的1-5％。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中：上强碱性阴离子交换树脂时，压力为0.1-0.3Mpa，流速10-15m/h，温度为60-70℃。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中：水洗时，水的用量为粗品的1-5％，水洗2-3次。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中：减压蒸馏时，真空度为70-75Kpa，蒸馏至95-100℃。
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