CN111836796A - 化合物、自由基聚合引发剂、组合物、固化物及固化物的制造方法 - Google Patents

化合物、自由基聚合引发剂、组合物、固化物及固化物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供可形成耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂的化合物。本发明为下述通式(A)所表示的化合物。(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示氢原子或通式(B)所表示的基团等，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8中的至少1个为通式(B)所表示的基团，R10及R11分别独立地表示碳原子数为1～120的脂肪族烃基或通式(C)所表示的基团等，R10及R11中的至少一者为通式(C)所表示的基团。详细情况参照说明书中的记载。)

Description

化合物、自由基聚合引发剂、组合物、固化物及固化物的制造 方法
技术领域
本发明涉及可形成耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂的化合物。
背景技术
自由基固化性组合物是在具有烯键式不饱和键的聚合性化合物中添加自由基聚合引发剂而得到的组合物，由于能够通过照射能量射线(光)而使其聚合固化，因此被用于光固化性油墨、感光性印刷版、各种光致抗蚀剂等。
作为上述自由基固化性组合物中使用的自由基聚合引发剂，提出了具有咔唑结构的咔唑系引发剂(例如，专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018-002962号公报
发明内容
然而，专利文献中记载的咔唑系引发剂在作为自由基聚合引发剂使用的情况下，有时耐热性及在有机溶剂中的溶解性不充分。
本发明是鉴于上述问题而进行的，主要目的是提供可形成耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂的化合物。
本发明人们为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，在芴环的第9位具有脂肪族烃基等基团中的亚甲基被氧原子或羰基取代的结构的基团的化合物成为耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂，从而完成本发明。
即，本发明为下述通式(A)所表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002674889680000021
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示氢原子、羟基、NR12R13、CONR12R13、硝基、氰基、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基、碳原子数为2～20的含杂环基团或下述通式(B)所表示的基团，
R12及R13分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13也可以为上述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基或磷酸基取代而得到的基团，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13也可以为上述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的亚甲基中的一个或两个以上被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或者-SO2-、或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而得到的基团取代而得到的基团，
R’表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8中的至少1个为上述通式(B)所表示的基团，
R10及R11分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基、碳原子数为2～20的含杂环基团或下述通式(C)所表示的基团，
R10及R11中的至少一者为上述通式(C)所表示的基团，
R10与R11也可以彼此连结而形成环。)
[化学式2]
Figure BDA0002674889680000031
(式中，R21及R22分别独立地表示氢原子、羟基、NR23R24、CONR23R24、硝基、氰基、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R23及R24分别独立地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R21、R22、R23及R24也可以为上述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基或磷酸基取代而得到的基团，
R21、R22、R23及R24也可以为上述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的亚甲基中的一个或两个以上被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或者-SO2-、或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而得到的基团取代而得到的基团，
R’表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，
b表示0或1的整数，
*表示与芴环的键合部位。)
[化学式3]
Figure BDA0002674889680000032
(式中，L1为直接键合或c1+1价的结合基团，c1+1价的结合基团表示具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
X表示-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-O-CO-S-、-S-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR32-、-PR32-、-P(＝O)(OR32)O-或-S-S-，
R31及R32分别独立地表示碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R31及R32也可以为上述脂肪族烃基、含芳香环烃基或含杂环基团中的氢原子被烯键式不饱和基团或卤素原子取代而得到的基团，
R31及R32也可以分别独立地与L1连结而形成环，
R31与R32也可以彼此连结而形成环，
c1表示1～10的整数，
c2表示1～10的整数，
c3表示1～10的整数，
*表示与芴环的键合部位。)
根据本发明，上述通式(A)所表示的化合物(以下，有时称为化合物A。)通过具有上述规定的结构，能够形成耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂。
在本发明中，上述通式(C)所表示的基团(以下，有时称为取代基C。)优选满足下述条件(A)、条件(B)或条件(C)的基团。
条件(A)：
上述L1为碳原子数为1～3的脂肪族烃基，R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基或碳原子数为6～10的含芳香环烃基，X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-，上述c1为1，上述c2为1～4的整数，上述c3为1。
条件(B)：
上述L1为碳原子数为6～10的含芳香环烃基，R31为碳原子数为6～10的含芳香环烃基，X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-，上述c1为1，上述c2为1～4的整数，上述c3为1。
条件(C)：
上述L1为直接键合，R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基，X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、或-CO-O-，上述c1为1，上述c2为1～4的整数，上述c3为1。
这是由于上述通式(C)所表示的基团通过满足上述的条件，从而上述化合物A能够形成耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂。
在本发明中，上述通式(C)所表示的基团优选为满足下述条件(1)或条件(2)的基团。这是由于上述化合物A能够形成耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂。
条件(1)：
L1为碳原子数为1～3的脂肪族烃基，R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基或碳原子数为6～10的含芳香环烃基，X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-，c1为1，
c2为1～2的整数，c3为1。
条件(2)：
L1为碳原子数为1～3的脂肪族烃基，R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基或碳原子数为6～10的含芳香环烃基，X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-，c1为1，c2为1～4的整数，c3为1，c2个X中的至少一个为-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-。
在本发明中，R31优选为没有与R32及L1的任一者形成环的碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团。这是由于R31通过不与R32及L1的任一者形成环，由酸成分的存在引起的结构变化得以抑制，化合物A成为保存稳定性优异的化合物。
在本发明中，优选R2及R7为上述通式(B)所表示的基团(以下，有时称为取代基B。)，R21为碳原子数为2～8的烷基，R22为碳原子数为1～8的烷基，b为1。这是由于通过上述R2及R7这两者为上述的基团，从而上述化合物A能够形成耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂。
本发明提供一种自由基聚合引发剂，其特征在于，其包含上述的化合物A。
根据本发明，通过包含上述化合物A，自由基聚合引发剂成为耐热性及溶解性优异的物质。
本发明提供一种组合物，其特征在于，其包含上述的化合物和自由基聚合性化合物。
根据本发明，通过包含上述化合物A，上述组合物能够形成排气少的固化物，分散稳定性变得优异。
本发明提供一种固化物，其特征在于，其是上述的组合物的固化物。
根据本发明，通过为包含上述化合物A的组合物的固化物，从而上述固化物成为排气少、且固化度的不均少的固化物。
本发明提供一种固化物的制造方法，其特征在于，其具有对上述的组合物进行光照射的工序。
根据本发明，通过具有上述工序，上述固化物能够得到排气少、且固化度的不均少的固化物。
具体实施方式
本发明涉及化合物、自由基聚合引发剂、组合物、固化物及固化物的制造方法。
以下，对本发明的化合物、自由基聚合引发剂、组合物、固化物及固化物的制造方法进行详细说明。
A.化合物
首先，对本发明的化合物进行说明。
本发明的化合物的特征在于，其以下述通式(A)表示。
[化学式4]
Figure BDA0002674889680000061
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示氢原子、羟基、NR12R13、CONR12R13、硝基、氰基、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基、碳原子数为2～20的含杂环基团或下述通式(B)所表示的基团，
R12及R13分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13也可以为上述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基或磷酸基取代而得到的基团，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13也可以为上述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的亚甲基中的一个或两个以上被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或者-SO2-、或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而得到的基团取代而得到的基团，
R’表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8中的至少1个为上述通式(B)所表示的基团，
R10及R11分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基、碳原子数为2～20的含杂环基团或下述通式(C)所表示的基团，
R10及R11中的至少一者为上述通式(C)所表示的基团，
R10与R11也可以彼此连结而形成环。)
[化学式5]
Figure BDA0002674889680000071
(式中，R21及R22分别独立地表示氢原子、羟基、NR23R24、CONR23R24、硝基、氰基、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R23及R24分别独立地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R21、R22、R23及R24也可以为上述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基或磷酸基取代而得到的基团，
R21、R22、R23及R24也可以为上述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的亚甲基中的一个或两个以上被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或者-SO2-、或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而得到的基团取代而得到的基团，
R’表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，
b表示0或1的整数，
*表示与芴环的键合部位。)
[化学式6]
Figure BDA0002674889680000081
(式中，L1为直接键合或c1+1价的结合基团，c1+1价的结合基团表示具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
X表示-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-O-CO-S-、-S-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR32-、-PR32-、-P(＝O)(OR32)O-或-S-S-，
R31及R32分别独立地表示碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R31及R32也可以为上述脂肪族烃基、含芳香环烃基或含杂环基团中的氢原子被烯键式不饱和基团或卤素原子取代而得到的基团，
R31及R32也可以分别独立地与L1连结而形成环，
R31与R32也可以彼此连结而形成环，
c1表示1～10的整数，
c2表示1～10的整数，
c3表示1～10的整数，
*表示与芴环的键合部位。)
根据本发明，上述通式(A)所表示的化合物(以下，有时称为化合物A。)通过具有上述规定的结构，能够形成耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂。
这里，对于通过具有上述规定的结构而发挥上述的效果的理由如以下那样推测。
即，由于上述化合物A具有芴环，因此通过向9位碳导入取代基，从而成为分子的平面性降低、在有机溶剂中的溶解性优异的化合物。
另外，上述化合物A通过R10及R11中的至少一者为脂肪族烃基等基团中的亚甲基被规定的原子或基团取代而得到的结构即取代基C，从而上述化合物A彼此或上述化合物A与树脂等可以通过氢键而键合。
其结果是，上述化合物A成为加热时的耐热性优异的化合物。
由于以上的情况，通过上述化合物A为上述的结构，能够形成耐热性及在有机溶剂中的溶解性优异的自由基聚合引发剂。
另外，由于这样的情况，通过使用上述化合物A，能够得到分散稳定性优异的组合物，能够形成排气少的固化物。
另外，上述化合物通过具有上述的结构，能够形成感度优异的自由基聚合引发剂，同时容易得到透明性等优异的固化物。
对于发挥这样的效果的理由，如以下那样推测。
即，上述化合物A通过在R1～R8的至少1个中具有作为取代基B的酮肟酯基团，从而在作为自由基聚合引发剂使用时，取代基B在芴环与羰基之间开裂，产生吸收波长的短波长化。而且，伴随着吸收波长的短波长化，上述化合物A例如在组合物的表层进行固化后，显示出曝光光变得容易到达至组合物的深部的深部固化性。其结果是，上述化合物A成为感度优异的化合物。另外，通过变得能够以高感光度使组合物固化，从而该固化物能够抑制化合物A及其分解物的挥散、固化物中包含的树脂的挥散等，成为排气少的固化物。
进而，上述化合物A由于为具有上述的芴环的化合物，因此与例如具有咔唑环的化合物等相比，可见光的透射性优异。因此，通过使用上述化合物A，能够容易地得到透明性优异的固化物。
以下，对本发明的化合物进行详细说明。
1.取代基C
上述取代基C为下述通式(C)所表示的基团。
[化学式7]
Figure BDA0002674889680000101
(式中，L1为直接键合或c1+1价的结合基团，c1+1价的结合基团表示具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
X表示-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-O-CO-S-、-S-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR32-、-PR32-、-P(＝O)(OR32)O-或-S-S-，
R31及R32分别独立地表示碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R31及R32也可以为上述脂肪族烃基、含芳香环烃基或含杂环基团中的氢原子被烯键式不饱和基团或卤素原子取代而得到的基团，
R31及R32也可以分别独立地与L1连结而形成环，
R31与R32也可以彼此连结而形成环，
c1表示1～10的整数，
c2表示1～10的整数，
c3表示1～10的整数，
*表示与芴环的键合部位。)
作为R31及R32所表示的碳原子数为1～120的脂肪族烃基，可列举出具有直链、支链、环状(脂环式烃)及将它们组合而成的结构的基团。
作为上述碳原子数为1～120的脂肪族烃基，可以使用不包含上述X所表示的原子或基团(以下，有时称为取代基X。)的脂肪族烃基，可列举出例如烷基。
作为上述烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、二环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等。
作为R31及R32所表示的碳原子数为6～35的含芳香环烃基，可以使用不包含取代基X的含芳香环烃基，可列举出芳香族烃环基、芳香族烃环基的氢原子中的一个或两个以上被脂肪族烃基取代而得到的基团、脂肪族烃基的氢原子中的一个或两个以上被芳香族烃环基取代而得到的基团(以下，有时称为含芳香族烃环的基团。)等。
作为芳香族烃环基，可列举出苯基、萘基、芴基等。
需要说明的是，作为将芳香族烃环基的氢原子中的一个或两个以上取代的脂肪族烃基及通过芳香族烃环基而将氢原子中的一个或两个以上取代的脂肪族烃基，可列举出上述R31及R32所表示的碳原子数为1～120的脂肪族烃基中的规定的碳原子数的脂肪族烃基。
作为被用作含芳香族环的烃基的含芳香族烃环的基团，可列举出例如苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基等脂肪族烃基的氢原子中的一个或两个以上被芳香族烃环基取代而得到的基团、甲苯基等芳香族烃环基的氢原子中的一个或两个以上被脂肪族烃基取代而得到的基团。
作为R31及R32所表示的碳原子数为2～20的含杂环基团，可以使用不包含取代基X的含杂环基团，可列举出芳香族杂环基、芳香族杂环基的氢原子中的一个或两个以上被脂肪族烃基取代而得到的基团、芳香族杂环基的氢原子中的一个或两个以上被含芳香环烃基取代而得到的基团、脂肪族烃基的氢原子中的一个或两个以上被芳香族杂环基取代而得到的基团(以下，有时称为含芳香族杂环的取代基。)等。
作为芳香族杂环基，可列举出吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、苯并噁唑-2-基、咪唑基、噻唑基、异噻唑基、异噁唑基等。
需要说明的是，作为将芳香族杂环基的氢原子中的一个或两个以上取代的脂肪族烃基及含芳香环烃基、或通过芳香族杂环基而将氢原子中的一个或两个以上取代的脂肪族烃基及含芳香环烃基，可列举出上述R31及R32所表示的碳原子数为1～120的脂肪族烃基及碳原子数为6～35的含芳香环烃基中的规定的碳原子数的脂肪族烃基及含芳香环烃基。
R31及R32所表示的碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基、碳原子数为2～20的含杂环基团有时具有取代基，只要没有特别说明，则为不具有取代基的非取代或具有取代基的基团。
即，R31及R32也可以是碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团中的氢原子被烯键式不饱和基团或卤素原子取代而得到的基团。
作为将这样的脂肪族烃基、含芳香环烃基、含杂环基团等的氢原子取代的取代基，可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等烯键式不饱和基团；氟、氯、溴、碘等卤素原子等。
在本发明中，基团的碳原子数在基团中的氢原子被取代基取代的情况下，规定为该取代后的基团的碳原子数。例如，在上述碳原子数为1～120的脂肪族烃基的氢原子被取代的情况下，所谓碳原子数为1～120是指氢原子被取代后的碳原子数，不是指氢原子被取代前的碳原子数。
另外，在本发明中，对于规定的碳原子数的基团中的亚甲基被二价的基团取代而得到的基团的碳原子数的规定设定为规定该取代前的基团的碳原子数。例如，在本说明书中，碳原子数为1～120的脂肪族烃基中的亚甲基被二价的基团取代而得到的基团的碳原子数设定为1～120。
R31及R32也可以分别独立地与L1连结而形成环。另外，R31与R32也可以彼此连结而形成环。
作为R31与L1连结而形成的环、R32与L1连结而形成的环及R31与R32连结而形成的环，可列举出包含氧原子的环、包含氮原子的环、包含氧原子及氮原子的环。作为包含氧原子的环，可列举出呋喃环(五元环)、四氢呋喃环(五元环)、四氢吡喃环(六元环)、六亚甲基氧化物环(七元环)、氧杂环辛烷环(八元环)、氧杂环壬烷环(九元环)等。
作为包含氮原子的环，可列举出吡咯环、吡咯烷环、咪唑环、咪唑烷环、咪唑啉环、吡唑环、吡唑烷环、哌啶环、哌嗪环等。
作为包含氧原子及氮原子的环，可列举出吗啉环、噁唑环、噁唑啉环、噁二唑环等。
后述的式(17)所表示的化合物是表示R31与L1形成环的例子的化合物。
后述的式(18)所表示的化合物是表示R31与R32形成环的例子的化合物。
在式(17)及(18)所表示的化合物中形成的环分别为四氢呋喃环及吗啉环。
R31尤其优选为碳原子数为1～20的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的含芳香环烃基、碳原子数为2～20的含杂环基团，尤其优选为碳原子数为1～10的脂肪族烃基、碳原子数为6～10的含芳香环烃基、碳原子数为2～10的含杂环基团，特别优选为碳原子数为1～10的脂肪族烃基、碳原子数为6～10的含芳香环烃基，其中特别优选为碳原子数为1～8的脂肪族烃基、碳原子数为6～8的含芳香环烃基，其中特别优选为碳原子数为1～8的脂肪族烃基。在R31没有与L1连结而形成环的情况下，R31所表示的脂肪族烃基优选为碳原子数为1～4的脂肪族烃基。在R31与L1连结而形成环的情况下，R31所表示的脂肪族烃基优选为碳原子数为2～6的脂肪族烃基，其中优选为碳原子数为3～6的脂肪族烃基。这是由于通过R31为上述的取代基，上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
在本发明中，从能够抑制不优选的聚合反应的进行、且成为保存稳定性优异的化合物的观点出发，R31优选不具有烯键式不饱和基团。
在本发明中，从能够抑制由酸成分的存在引起的结构变化、且保存稳定性优异的观点出发，优选R31没有与R32及L1中的任一者形成环、即在取代基C中不具有包含X作为环的构成的环状结构。
作为R32的优选的基团，可以设定为与上述R31同样。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
L1所表示的具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～120的脂肪族烃基的结构可以根据上述化合物A的用途等而适当设定。
作为这样的L1所表示的碳原子数为1～120的脂肪族烃基，可以使用亚甲基没有被上述X所表示的原子或基团取代的脂肪族烃基。
上述脂肪族烃基可以使用直链、支链、环状(脂环式烃)及它们的组合中的任一者。
作为上述c1+1为2价以上的碳原子数为1～120的脂肪族烃基，可以设定为氢原子的一部分从上述的R31所表示的1价的碳原子数为1～120的脂肪族烃基脱离的结构。
作为c1+1为2价的碳原子数为1～120的脂肪族烃基，具体而言，可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、丁基二基等亚烷基及这些基团被后述的取代基取代而得到的基团等。
作为上述L1所表示的c1+1为3价的碳原子数为1～120的脂肪族烃基，具体而言，可列举出次丙基、1,1,3-次丁基等次烷基及这些基团被后述的取代基取代而得到的基团。
上述L1所表示的具有与c1+1同数的价数的碳原子数为6～35的含芳香环烃基的结构可以根据上述化合物A的用途等而适当设定。
作为上述L1所表示的c1+1为2价以上的碳原子数为6～35的含芳香环烃基，可以设定为氢原子的一部分从上述的R31所表示的1价的碳原子数为6～35的含芳香环烃基脱离的结构。
作为上述L1所表示的c1+1为2价的碳原子数为6～35的含芳香环烃基，具体而言，可列举出亚苯基、亚萘基等亚芳基等及这些基团被后述的取代基取代而得到的基团。
作为上述L1所表示的c1+1为3价的碳原子数为6～35的含芳香环烃基，可列举出苯基-1,3,5-三亚甲基及这些基团被后述的取代基取代而得到的基团。
上述L1所表示的具有与c1+1同数的价数的碳原子数为2～20的含杂环基团的结构可以根据上述化合物的用途等而适当设定。
作为上述c1+1为2价以上的碳原子数为2～20的含杂环基团，例如可以设定为氢原子的一部分从上述的R31所表示的1价的碳原子数2～35的含杂环基团脱离的结构。
作为上述L1所表示的c1+1为2价的碳原子数为2～20的含杂环基团，具体而言，可列举出具有吡啶环、嘧啶环、哌啶环、哌嗪环、三嗪环、呋喃环、噻吩环、吲哚环等的基团及这些基团被后述的取代基取代而得到的基团。
作为上述L1所表示的c1+1为3价的碳原子数为2～20的含杂环基团，可列举出具有异氰脲酸类环的基团、具有三嗪环的基团及这些基团被后述的取代基取代而得到的基团。
上述L1所表示的上述脂肪族烃基、含芳香环烃基及含杂环基团等各官能团为有时具有取代基的官能团，只要没有特别说明，则为不具有取代基的非取代或具有取代基的官能团。
作为将这样的脂肪族烃基、含芳香环烃基及含杂环基团等的氢原子取代的取代基，可以设定为与将上述的R31及R32所表示的脂肪族烃基、含芳香环烃基、含杂环基团等的氢原子取代的取代基同样的内容。
上述L1在c2为2以上的情况下，可以与其他的L1形成环。
后述的式(16)所表示的化合物表示L1与其他的L1形成环的例子。
另外，上述L1在c2为2以上的情况下，各个L1可以相同，也可以不同，但在L1为直接键合以外的基团的情况下，优选为相同。
L1尤其优选为具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～20的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的含芳香环烃基、碳原子数为2～20的含杂环基团，特别优选为具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～8的脂肪族烃基、碳原子数为6～10的含芳香环烃基、碳原子数为2～10的含杂环基团，其中特别优选为具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～8的脂肪族烃基、碳原子数为6～10的含芳香环烃基，其中特别优选为具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～8的脂肪族烃基，其中特别优选为具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～3的脂肪族烃基。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
另外，在本发明中，L1也优选为直接键合。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
上述c1表示与L1键合的X的个数，即表示L1所表示的结合基团为c1+1价的结合基团。
上述c1为1～10的整数，但从合成容易的观点出发，优选为1～6的整数，其中，优选为1～4的整数，特别优选为1～2的整数，其中特别优选为1。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
上述c2表示取代基C中的-[L1-(X)c1]-所表示的结构的重复数。即，c2表示亚甲基被X取代的数目。
上述c2为1～10的整数，但从合成容易的观点出发，优选为1～6的整数，其中，优选为1～4的整数，特别优选为1～2的整数，其中特别优选为1。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
需要说明的是，在c2为2以上的情况下，取代基C中包含的-[L1-(X)c1]-所表示的结构可以相同，也可以不同。
例如，在C2为2的情况下，取代基C中包含的两个X可以相同，也可以不同。同样地，取代基C中包含的两个L1可以相同，也可以不同。
后述的式(4)所表示的化合物是表示c2为2以上、取代基C中包含的-[L1-(X)c1]-所表示的结构相同的例子的化合物，通式(18)所表示的结构是表示c2为2以上、取代基C中包含的-[L1-(X)c1]-所表示的结构不同的例子的化合物。需要说明的是，后述的(18)所表示的化合物是表示一个-[L1-(X)c1]-中包含的X为-NR32-、另一个-[L1-(X)c1]-中包含的X为-O-、进而R31与R32键合而形成环的例子的化合物。
上述c3表示与X键合的R31的个数。
上述c3为1～10的整数，但从合成容易的观点出发，优选为1～6的整数，其中，优选为1～4的整数，特优选为1～2的整数，其中特别优选为1。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-O-CO-S-、-S-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR32-、-PR32-、-P(＝O)(OR32)O-或-S-S-所表示的原子或基团，但优选为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-，其中，优选为-O-、-S-、-CO-O-、-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-。这是由于通过上述X为上述的原子或基团，上述化合物A变得能够形成耐热性及溶解性更优异的自由基聚合引发剂。
需要说明的是，在c2为2以上的情况下，上述取代基C中包含的X以不相邻作为条件。因此，在c2为2以上，作为L1包含直接键合的情况下，限于作为直接键合的L1为取代基C的芴环侧的末端的情况。
作为上述取代基C，更具体而言，优选为满足下述(条件(A))的基团，条件(A)：上述L1为碳原子数为1～3的脂肪族烃基；R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基或碳原子数为6～10的含芳香环烃基；X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-；上述c1为1；上述c2为1～4的整数；上述c3为1。在满足条件(A)的基团中，优选为满足下述条件(1)或条件(2)的基团。这是由于通过上述取代基C为上述的基团，上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。进而，这是由于通过取代基C为脂肪族烃基等基团中的亚甲基被规定的原子或基团取代而得到的结构的基团，与例如规定的原子或烷氧基等基团与芴环直接键合的情况相比，相对于酸变得稳定，结果是，合成变得容易，而且耐热性变得优异。
(1)上述c2为1～2的整数，X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-。
(2)上述c2为1～4的整数，X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-，c2个X中的至少一个为-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-。
满足上述条件(1)的基团尤其优选为满足下述条件(1-1)～(1-3)中的任一者的基团。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
在本发明中，从将上述化合物A制成保存稳定性优异的化合物的观点出发，满足条件(1)的基团中更优选为满足条件(1-1)或条件(1-3)的基团。
(1-1)上述c2为1，R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基，R31没有与L1形成环。
(1-2)上述c2为1，R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基，R31与L1形成环。
(1-3)上述c2为1，R31为碳原子数为6～10的含芳香环烃基。
满足上述条件(2)的基团尤其优选为满足下述条件(2-1)或条件(2-2)的基团。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
在本发明中，从使保存稳定性优异的观点出发，满足条件(2)的基团中优选为满足条件(2-2)的基团。
(2-1)上述c2为2，两个X中的1个为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-，R31与R32键合而形成环。
(2-2)上述c2为1，R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基，R31没有与R32形成环。
需要说明的是，后述的式(1)、式(2)、式(3)、式(20)、式(21)、式(66)、式(67)、式(68)及式(69)所表示的化合物表示满足上述条件(1-1)的化合物的例子。
后述的式(14)所表示的化合物表示满足上述条件(1-2)的化合物的例子。
后述的式(11)～(12)、式(23)～(24)所表示的化合物表示满足上述条件(1-3)的化合物的例子。
后述的式(18)所表示的化合物表示满足上述条件(2-1)的化合物的例子。
后述的式(37)所表示的化合物表示满足上述条件(2-2)的化合物的例子。
作为上述取代基C，也可以优选使用满足下述条件(B)或条件(C)的基团。这是由于通过上述取代基C为上述的基团，上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。
条件(B)：上述L1为碳原子数为6～10的含芳香环烃基，R31为碳原子数为6～10的含芳香环烃基，X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-，上述c1为1，上述c2为1～4的整数，上述c3为1。
条件(C)：上述L1为直接键合，R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基，X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、或-CO-O-，上述c1为1，上述c2为1～4的整数，上述c3为1。
这是由于在满足上述条件(B)的情况下，通过上述取代基C为脂肪族烃基等基团中的亚甲基被规定的原子或基团取代而得到的基团，与例如规定的原子或烷氧基等基团与芴环直接键合的情况相比，相对于酸变得稳定，合成变得容易，并且耐热性变得优异。另外，这是由于相对于酸是稳定的，结果是，能够稳定地发挥保存稳定性优异、所期望的耐热性等效果。
上述条件(B)中，更优选上述c2为1、X为-CO-。
上述条件(C)中，更优选上述c2为1、R31为碳原子数为1～5的脂肪族烃基、X为-O-、-S-。
需要说明的是，后述的式(70)所表示的化合物表示满足上述条件(B)的化合物的例子。后述的式(71)所表示的化合物表示满足上述条件(C)的化合物的例子。
在本发明中，R10及R11中的至少一者为上述取代基C所表示的基团，但优选R10及R11这两者为取代基C。这是由于通过R10及R11这两者为上述的基团，上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。
在本发明中，在R10及R11这两者为取代基C的情况下，从能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂的观点出发，取代基C也可以优选使用满足上述条件(A)、条件(B)、条件(C)中的任一者的基团，其中，优选为满足条件(A)的基团，特别优选为满足条件(1-1)或条件(1-2)的基团，其中特别是从使保存稳定性更优异的观点出发，优选为满足条件(1-1)的基团。
在本发明中，在R10或R11中的仅任一者为取代基C的情况下，从能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂的观点出发，取代基C也可以优选使用满足上述条件(A)、条件(B)、条件(C)中的任一者的基团，但其中，优选为满足条件(A)或条件(B)的基团，特别优选为满足条件(A)的基团，其中特别优选为满足条件(1-1)的基团。这是由于上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异、同时保存稳定性也优异的自由基聚合引发剂。
在R10及R11这两者为上述取代基C的情况下，R10及R11所表示的取代基C彼此可以形成环。即，R10可以与R11连结而形成环。
作为R10及R11所表示的取代基C彼此形成环的例子，可列举出例如R10所表示的取代基C中的R31与R11所表示的取代基C中的R31键合的环。
另外，在R10中的R31与R11中的R31键合的情况下，R10及R11中各自包含的全部L1及R31优选为脂肪族烃基。这是由于溶解性变得优异，同时变得容易合成。例如在R10中使用的取代基C的L1为脂肪族烃基、X为-O-、R31为脂肪族烃基、R11中使用的取代基C的L1为脂肪族烃基、X为-NR32-、R31为脂肪族烃基的情况下，R10及R11能够形成吗啉环等包含氧原子及氮原子的环。
2.取代基B
上述取代基B为下述通式(B)所表示的基团。
[化学式8]
Figure BDA0002674889680000201
(式中，R21及R22分别独立地表示氢原子、羟基、NR23R24、CONR23R24、硝基、氰基、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R23及R24分别独立地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
b表示0或1的整数，
*表示与芴环的键合部位。)
作为R21、R22、R23及R24所表示的碳原子数为1～20的烷基，可以使用具有直链、支链、环状(脂环式烃)及将它们组合而得到的结构的烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、4-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基、金刚烷基等。
作为R21、R22、R23及R24所表示的碳原子数为6～30的芳基，可列举出苯基、萘基、蒽基等。
作为R21、R22、R23及R24所表示的碳原子数为7～30的芳基烷基，可列举出苄基、芴基、茚基、9-芴基甲基等。
作为R21、R22、R23及R24所表示的碳原子数为2～20的含杂环基团，可列举出吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、硫代苯基、苯并硫代苯基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧基咪唑烷-3-基、2,4-二氧基噁唑烷-3-基等。
R21、R22、R23及R24所表示的上述碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基、碳原子数为2～20的含杂环基团等各官能团为有时具有取代基的官能团，只要没有特别说明，则为不具有取代基的非取代或具有取代基的官能团。
作为R21、R22、R23及R24所表示的将烷基、芳基、芳基烷基、含杂环基团等的氢原子取代的取代基，可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等烯键式不饱和基团；氟、氯、溴、碘等卤素原子；乙酰基、2-氯乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、三甲基乙酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等酰基；乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基；氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、三甲基乙酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基等取代氨基；磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基等。
即，R21、R22、R23及R24所表示的烷基、芳基、芳基烷基及含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上有时被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基等取代，R21、R22、R23及R24也可以是上述的烷基、芳基、芳基烷基及含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基取代而得到的基团。
R21、R22、R23及R24所表示的上述碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基、碳原子数为2～20的含杂环基团中的亚甲基可以设定为被将选自碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或-SO2-中的基团在氧原子不相邻的条件下组合而得到基团取代1个以上的基团或未取代的基团。另外，R’表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基。
即，R21、R22、R23及R24所表示的烷基、芳基、芳基烷基及含杂环基团中的亚甲基的一个或两个以上有时被将选自碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或-SO2-中的基团在氧原子不相邻的条件组合而得到基团取代，R21、R22、R23及R24也可以是上述的烷基、芳基、芳基烷基及含杂环基团中的亚甲基的一个或两个以上被将选自碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或-SO2-中的基团在氧原子不相邻的条件下组合而得到的基团取代的基团。
R21可以与芴环中包含的苯环形成环。
例如，R21可以键合于与苯环的取代基B的键合位置相邻的位置，通过芴环中包含的苯环和取代基B的-C(＝O)-C(＝N)-R21而形成环。这是由于通过R21形成环，上述化合物A成为提高长波长区域的光的吸收效率、且感度优异的化合物。
需要说明的是，后述的式(43)～(45)所表示的化合物表示R21与芴环中包含的苯环形成环的例子。
作为R21，优选为碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，其中，优选为碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，特别优选为碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基，其中特别优选为碳原子数为2～8的烷基，其中特别优选为碳原子数为4～8的烷基。这是由于通过R21为上述的基团，上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。
另外，在R21为烷基的情况下，也可以是直链、支链、环状(脂环式烃)及将它们组合而成的结构中的任一者，但优选为直链。这是由于上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。
作为R22，优选为碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，其中，优选为碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，特别优选为碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基，其中特别优选为碳原子数为1～8的烷基，其中特别优选为碳原子数为1～3的烷基。这是由于通过R22为上述的基团，上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。
R23及R24分别独立地优选为碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，其中，优选为碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，特别优选为碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基，其中特别优选为碳原子数为2～8的烷基。这是由于通过R23及R24为上述的基团，上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。
b为0或1的整数，但优选为1。这是由于取代基B成为酮肟酯结构，上述化合物A成为深部透射性优异的化合物。
从上述化合物A的耐热性及溶解性的平衡优异的观点出发，上述取代基B优选为R21为碳原子数为2～8的烷基、R22为碳原子数为1～8的烷基、b为1的基团。
上述化合物A的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8中的至少1个为上述取代基B。
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8中的取代基B的数目，为1以上且8以下，但优选为2以上且4以下，优选为2以上且3以下，优选为2。这是由于上述化合物A成为感度及合成容易性等的平衡优异的化合物。
在本发明中，R2及R7优选为上述取代基B。这是由于通过上述R2及R7这两者为上述取代基B，上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。另外，这是由于上述化合物A成为感度及合成容易性等的平衡优异的化合物。
3.化合物A
对于R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13所表示的碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基、碳原子数为2～20的含杂环基团，可以设定为与上述“2.取代基B”的项中记载的R21等所表示的基团同样。
即，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13所表示的烷基、芳基、芳基烷基及含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上有时被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基等取代，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13也可以是上述的烷基、芳基、芳基烷基及含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基取代而得到的基团。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13中使用的烷基、芳基、芳基烷基及含杂环基团中的亚甲基的一个或两个以上有时被将选自碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或-SO2-中的基团在氧原子不相邻的条件下组合而得到的基团取代，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13也可以是上述的烷基、芳基、芳基烷基及含杂环基团中的亚甲基的一个或两个以上被将选自碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或-SO2-中的基团在氧原子不相邻的条件下组合而得到的基团取代的基团。另外，R’表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基。
作为R10及R11所表示的碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基、碳原子数为2～20的含杂环基团，可以设定为与上述“1.取代基C”的项中记载的R31等所表示的基团同样。
在R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8为上述取代基B以外的基团的情况下，分别独立地为氢原子、羟基、NR12R13、CONR12R13、硝基、氰基、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，但优选为氢原子或碳原子数为1～10的烷基，其中，优选为氢原子或碳原子数为1～5的烷基。这是由于上述化合物A成为合成容易性优异的化合物。
在R2及R7为上述取代基B的情况下，R1、R3、R4、R5、R6及R8优选为氢原子。这是由于上述化合物A成为合成容易性优异的化合物。
在R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8为上述取代基B以外的基团的情况下，从提高化合物A的长波长区域的光的吸收效率、且使感度优异的观点出发，优选为能够与芴环形成共轭体系的基团，例如优选为硝基、碳原子数为6～30的芳基等。
R12及R13分别独立地为氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，但优选为氢原子或碳原子数为1～10的烷基，其中，优选为氢原子或碳原子数为1～5的烷基。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
在R10及R11为上述取代基C以外的基团的情况下，分别独立地为氢原子、碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，但优选为氢原子、碳原子数为1～20的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，其中，优选为氢原子、碳原子数为1～10的脂肪族烃基、碳原子数为6～10的含芳香环烃基或碳原子数为2～10的含芳香族杂环基团，特别优选为氢原子、碳原子数为1～8的脂肪族烃基。这是由于上述化合物A成为耐热性及溶解性的平衡优异的化合物。
R10及R11在一个为取代基C以外的情况下，R10及R11也可以形成环。
在本发明中，优选R10及R11这两者为上述取代基C并且R10及R11没有形成环、R10及R11中的仅一者为上述取代基C并且R10及R11没有形成环、或R10及R11中的仅一者为上述取代基C并且R10及R11形成环。这是由于在上述R10及R11为上述的基团的情况下，上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。
在本发明中，在R10及R11中的仅一者为取代基C的情况下，作为R10及R11连结而形成的环，可以使用作为R31及L1结合而形成的环而列举出的环。例如，在R10为取代基C、L1为脂肪族烃基、X为-O-、R31为脂肪族烃基、R11为脂肪族烃基的情况下，R10及R11可以形成四氢吡喃环等包含氧原子的环。
其中在本发明中，也可以优选使用R10或R11中的仅一者为上述取代基C、R10及R11形成环的化合物。这是由于上述化合物A能够形成耐热性及溶解性的平衡优异的自由基聚合引发剂。
需要说明的是，后述的式(69)所表示的化合物表示R10及R11中的仅一者为上述取代基C、R10及R11形成环的化合物的例子。更具体而言，式(69)所表示的化合物是表示R10为上述取代基C(L1为碳原子数为2的脂肪族烃基、X为-O-、R31为碳原子数为1的脂肪族烃基。)、并且R11为碳原子数为1的脂肪族烃基、R10中的作为R31的脂肪族烃基与作为R11的脂肪族烃基通过共价键键合而形成环(四氢吡喃环)的化合物的例子。
作为上述化合物A，具体而言，可列举出下述式(1)～(71)所表示的化合物。
[化学式9]
Figure BDA0002674889680000271
[化学式10]
Figure BDA0002674889680000281
[化学式11]
Figure BDA0002674889680000282
[化学式12]
Figure BDA0002674889680000291
[化学式13]
Figure BDA0002674889680000292
[化学式14]
Figure BDA0002674889680000301
[化学式15]
Figure BDA0002674889680000302
作为上述化合物A的分解点，只要是能够形成排气少的固化物则没有限制，但例如可以设定为210℃以上，其中，优选为220℃以上，特别优选为230℃以上。这是由于上述化合物A成为耐热性优异的化合物。作为上述分解点的上限，由于越高越优选，因此没有特别限定，但例如可以设定为300℃以下。
需要说明的是，关于分解点，在使用差示热热重量同时测定装置、试样约5mg、氮200mL/min气氛下、升温开始温度30℃、升温结束温度500℃、以升温速度10℃/min升温时，可以将试样的发热峰成为最大的温度设定为分解点(℃)。
作为差示热热重量同时测定装置，只要是能够精度良好地测定分解点的测定装置即可，可以使用例如Hitachi High-Tech Corporation制、型号：STA7200。
上述化合物A的制造方法只要是能够得到所期望的结构的方法即可，可以使用公知的方法。
作为上述制造方法，在取代基B为酮肟酯结构的情况下，可列举出例如依次实施下述反应式1～4所表示的反应的方法。
另外，也可以使用变换反应式1及反应式2的实施顺序而以反应式2、1、3及4的顺序实施的方法。
需要说明的是，在取代基B为b＝0的肟酯结构的情况下，除了实施下述反应式1、式2以外，还可以使用公知的肟酯结构的取代基B的导入方法。
(下述反应式1)准备芴环，使具有上述取代基C的结构的卤代烷基剂发生反应。
(下述反应式2)使羧酸卤化物发生反应。
(下述反应式3)使亚硝酸酯与芴环反应。
(下述反应式4)使羧酸卤化物发生反应。
[化学式16]
Figure BDA0002674889680000321
作为上述化合物A的用途，例如可以作为产生自由基的自由基聚合引发剂成分使用，更具体而言，可以作为通过热、光照射等而产生自由基的自由基聚合引发剂成分使用。
另外，上述化合物A可以作为固化性组合物中的自由基聚合引发剂成分使用。
作为上述光固化性组合物的用途，例如可以用于光固化性涂料或者清漆、光固化性粘接剂、印刷电路基板、或者彩色电视、PC监视器、便携信息终端、数码相机等彩色显示的液晶显示元件中的滤色器及用于使液晶组合物取向的取向膜、等离子体显示面板用的电极材料、粉末涂布、印刷油墨、印刷版、粘接剂、牙科用组合物、凝胶涂层、电子工学用的光致抗蚀剂、电镀抗蚀剂、蚀刻抗蚀剂、液状及干燥膜这两者、焊料抗蚀剂、用于制造各种显示用途用的滤色器或者用于在等离子体显示面板、电致发光显示装置及LCD的制造工序中形成结构的抗蚀剂、用于封入电气及电子部件的组合物、磁记录材料、微小机械部件、波导、光开关、镀覆用掩模、蚀刻掩模、彩色试验系统、玻璃纤维电缆涂布、丝网印刷用模版、用于通过立体光刻来制造三维物体的材料、全息摄影记录用材料、图像记录材料、微细电子电路、脱色材料、用于图像记录材料的脱色材料、使用微胶囊的图像记录材料用的脱色材料、印刷布线板用光致抗蚀剂材料、UV及可见激光直接图像系用的光致抗蚀剂材料、印刷电路基板的逐次层叠中的电介质层形成中使用的光致抗蚀剂材料或者保护膜等各种用途，其用途没有特别限制。
B.自由基聚合引发剂
接着，对本发明的自由基聚合引发剂进行说明。
本发明的自由基聚合引发剂的特征在于，其包含上述的化合物A。
根据本发明，通过包含上述化合物A，自由基聚合引发剂成为耐热性及溶解性优异的物质。
本发明的自由基聚合引发剂仅由上述化合物A构成、或由包含上述化合物A的组合物构成。
以下，对本发明的自由基聚合引发剂的各成分进行详细说明。
1.化合物A
上述化合物A为上述通式(A)所表示的化合物A。
作为上述化合物A的种类，在自由基聚合引发剂中可以为仅1种，也可以为2种以上。上述自由基聚合引发剂例如可以包含2种以上且5种以下的化合物A。
作为上述化合物A的含量，为根据自由基聚合引发剂的种类等而适当设定的含量。
作为上述含量，在自由基聚合引发剂的固体成分100质量份中，可以设定为100质量份、即上述自由基聚合引发剂为上述化合物A。
另外，上述含量在自由基聚合引发剂的固体成分100质量份中，可以设定为低于100质量份、即自由基聚合引发剂也可以为包含上述化合物A及其他成分的组合物、例如多于10质量份且99质量份以下，优选为50质量份以上且95质量份以下。这是由于上述自由基聚合引发剂能够有效地将聚合性化合物固化。
需要说明的是，所谓固体成分是包含溶剂以外的全部成分的成分。
需要说明的是，对于上述的化合物A，由于可以设定为与“A.化合物”的项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
2.自由基聚合引发剂
上述自由基聚合引发剂可以包含上述化合物A以外的其他成分。
作为这样的其他成分，可列举出例如后述的“C.组合物”的“2.自由基聚合性化合物”、“3.树脂成分”、“4.溶剂”及“5.其他成分”的项中记载的内容。
上述其他成分尤其优选包含上述“3.树脂成分”的项中记载的非感光性树脂。
上述自由基聚合引发剂优选溶剂的含量少，例如，在自由基聚合引发剂100质量份中，优选为10质量份以下，其中，优选为5质量份以下，优选为1质量份以下。
上述自由基聚合引发剂的形状可以设定为由化合物A单独、或包含化合物A及树脂成分的组合物构成的粉末状、颗粒状。
上述自由基聚合引发剂的形状可以设定为包含化合物A及将其分散或溶解的溶剂的分散液或溶解液等溶液状。
作为上述自由基聚合引发剂的用途，可以作为光固化性组合物中的自由基聚合引发剂成分使用。
作为上述光固化性组合物的具体用途，由于可以设定为与上述“A.化合物”的项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
C.组合物
接着，对本发明的组合物进行说明。
本发明的组合物的特征在于，其包含上述通式(A)所表示的化合物和自由基聚合性化合物。
根据本发明，通过包含上述化合物A，上述组合物成为排气少、分散稳定性优异的组合物。
本发明的组合物为包含化合物A及自由基聚合性化合物的组合物。
以下，对本发明的组合物的各成分进行详细说明。
1.化合物A
作为上述化合物A的含量，只要是相对于组合物能赋予所期望的固化性等的含量则没有特别限定。
作为上述含量，例如，在组合物的固体成分100质量份中，可以设定为0.05质量份以上且10质量份以下，优选为0.1质量份以上且5质量份以下。这是由于通过上述含量为上述的范围，上述组合物成为感度优异的组合物。
需要说明的是，所谓固体成分是包含溶剂以外的全部成分的成分。
上述组合物中包含的上述化合物A的种类可以是仅1种，也可以是2种以上。上述种类例如可以设定为2种以上且5种以下。
作为上述化合物A的含量，相对于上述自由基聚合性化合物100质量份，可以设定为0.05质量份以上且10质量份以下，优选为0.1质量份以上且5质量份以下。这是由于通过上述含量为上述的范围，上述组合物成为感度优异的组合物。
需要说明的是，对于上述的化合物A，由于可以设定为与“B.自由基聚合引发剂”的项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
2.自由基聚合性化合物
上述自由基聚合性化合物为具有自由基聚合性基团、且能够通过自由基而聚合的化合物。
作为上述自由基聚合性基团，可列举出例如(甲基)丙烯酸基、乙烯基等烯键式不饱和双键等。
需要说明的是，(甲基)丙烯酸基以包含丙烯酸基及甲基丙烯酸基的意思使用。另外，(甲基)丙烯酸酯以包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的意思使用。
上述自由基聚合性化合物可以是具有酸值的化合物，也可以是不具有酸值的化合物。
作为具有酸值的化合物，可列举出例如具有羧基的化合物等。上述具有酸值的化合物的光照射部位在碱显影液中的溶解性降低。因此，上述组合物例如可以作为在碱显影液等溶剂中的溶解性在光照射前后发生变化的感光性组合物使用。更具体而言，上述组合物通过包含具有酸值的化合物，可以作为负型组合物使用。
作为碱显影液，可以使用四甲基氢氧化铵(TMAH)水溶液、或氢氧化钾水溶液等通常作为碱显影液而使用的碱显影液。
作为上述具有酸值的化合物，可列举出例如(甲基)丙烯酸等具有羧基等的(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为上述不具有酸值的化合物，可列举出环氧丙烯酸酯树脂、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯等不具有羧基等的(甲基)丙烯酸酯化合物。
上述自由基聚合性化合物可以单独使用或将2种以上混合使用。例如，自由基聚合性化合物可以将具有烯键式不饱和双键基团且具有酸值的化合物及具有烯键式不饱和双键基团且不具有酸值的化合物组合而使用。
自由基聚合性化合物在将2种以上混合而使用的情况下，可以将它们预先共聚而制成共聚物来使用。
作为这样的自由基聚合性化合物等，更具体而言，可列举出日本特开2016-176009号公报中记载的自由基聚合性化合物等。
上述自由基聚合性化合物的含量只要是可得到所期望的强度的固化物的含量则没有特别限定，但例如在组合物的固体成分100质量份中可以设定为10质量份以上且99质量份以下。
这是由于通过上述含量为上述的范围，上述组合物例如能够稳定地保持上述化合物A。
3.树脂成分
上述组合物可以包含自由基聚合性化合物以外的树脂成分。
作为上述树脂成分，可列举出阳离子聚合性化合物、阴离子聚合性化合物等具有聚合性基团的聚合性化合物、不具有聚合性基团的聚合物等。
上述树脂成分的含量根据其使用目的而适当选择，没有特别限制，但例如在组合物的固体成分100质量份中可以设定为10质量份以上且90质量份以下。
另外，上述树脂成分及自由基聚合性化合物的合计的含量根据其使用目的而适当选择，没有特别限制，但例如在组合物的固体成分100质量份中可以设定为合计10质量份以上且99质量份以下。
(1)阳离子聚合性化合物
作为阳离子聚合性化合物，可以设定为具有1个以上能够阳离子聚合的聚合性基团的化合物，可以使用具有1个上述聚合性基团的单官能化合物、具有两个以上上述聚合性基团的多官能化合物。
作为阳离子聚合性化合物，可列举出例如具有环氧基的环氧化合物及具有氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物等具有环状醚基的化合物、以及具有乙烯基醚基的乙烯基醚化合物等。
作为这样的阳离子聚合性化合物等，更具体而言，可列举出日本特开2016-176009号公报中记载的阳离子聚合性化合物等。
阳离子聚合性化合物在将2种以上混合使用的情况下，可以将它们预先共聚而制成共聚物来使用。
阳离子聚合性化合物可以与光阳离子引发剂、热阳离子引发剂等阳离子引发剂一起使用。
(2)阴离子聚合性化合物
作为阴离子聚合性化合物，可以设定为具有1个以上的能够阴离子聚合的聚合性基团的化合物，可以使用具有1个上述聚合性基团的单官能化合物、具有两个以上上述聚合性基团的多官能化合物。
作为上述阴离子聚合性化合物，可列举出例如具有环氧基的环氧化合物、具有内酯基的内酯化合物、具有(甲基)丙烯酸基的化合物等。
作为上述内酯化合物，可列举出β-丙内酯、ε-己内酯等。
需要说明的是，对于环氧化合物，可以使用作为上述阳离子聚合性化合物而例示出的环氧化合物。另外，作为具有(甲基)丙烯酸基的化合物，可以使用作为上述自由基聚合性化合物而例示出的化合物。
阴离子聚合性化合物在将2种以上混合使用的情况下，可以将它们预先共聚而制成共聚物来使用。
(3)具有感光基的化合物
作为上述聚合性化合物，也可以使用具有能够光致二聚合的感光基的化合物(以下，有时称为含感光基化合物。)。
作为这样的感光基及包含其的含感光基化合物，可以设定为与日本特开2016-193985号公报中记载的内容同样。
作为上述感光基，只要是能够通过光致二聚合反应而键合的基团即可，具体而言，可列举出芪唑鎓基(Stilbazolium group)、肉桂酰基等。
(4)不具有聚合性基团的聚合物
上述聚合物为不具有聚合性基团的聚合物。
作为这样的聚合物，只要是包含重复结构的聚合物即可，可列举出具有感光性的感光性树脂、不具有感光性的非感光性树脂等。
(4-1)感光性树脂
上述感光性树脂为具有感光性的树脂，可列举出例如与酸产生剂一起使用、且在酸的作用下酯基或乙缩醛基等化学键发生切断等从而向相对于显影液的溶解性增加的方向变化的正型树脂。
作为那样的正型树脂，可以使用例如日本特开2016-89085号公报中记载的抗蚀剂基础树脂或化合物等。
(4-2)非感光性树脂
作为上述非感光性树脂，只要是不具有感光性的树脂即可，可列举出例如聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚砜、聚乙烯醇缩丁醛、聚亚苯基醚、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、降冰片烯系树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、异丁烯马来酸酐共聚树脂、环状烯烃系树脂、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮等热塑性树脂。
作为上述非感光性树脂，也可以使用上述聚合性化合物的聚合物。即，上述组合物也可以是包含聚合性化合物的组合物的固化物。
上述聚合物的重均分子量(Mw)可以根据组合物的用途等而适当设定，但可以设定为例如1500以上，可以设定为1500以上且300000以下。
需要说明的是，上述重均分子量Mw例如可以使用TOSOH CORPORATION制的HLC-8120GPC、将溶出溶剂设定为添加有0.01摩尔/升的溴化锂的N-甲基吡咯烷酮、将校正曲线用聚苯乙烯标准设定为Mw377400、210500、96000、50400、20650、10850、5460、2930、1300、580(以上，Polymer Laboratories公司制Easi PS-2系列)及Mw1090000(TOSOHCORPORATION制)、将测定柱设定为TSK-GEL ALPHA-M×2根(TOSOH CORPORATION制)进行测定而得到。
另外，测定温度可以设定为40℃，流速可以设定为1.0mL/分钟。
4.溶剂
本发明的组合物除上述化合物A、自由基聚合性化合物、树脂成分以外，还可以包含溶剂。
作为上述溶剂，为在25℃、大气压下为液状、且能够将组合物的各成分分散或溶解的溶剂。另外，溶剂为不与化合物A、自由基聚合性化合物、树脂成分等反应的溶剂。因此，例如，被分类为化合物A、自由基聚合性化合物的物质即使在25℃、大气压下为液状，在本发明的组合物中，也不符合溶剂。
作为上述溶剂，只要是能够将组合物的各成分分散或溶解的溶剂即可，可列举出例如甲乙酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类；乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶剂；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙基、醋酸正丁酯、醋酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、Texanol等酯系溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、异或正丙醇、异或正丁醇、戊醇等醇系溶剂；乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基醚乙酸酯、乙氧基乙基醚丙酸酯等醚酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶剂；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂；松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油；矿物油精、Swasol#310(COSMOMATSUYAMA OIL CO.,LTD.)、Solvesso#100(Exxon Chemical公司)等石蜡系溶剂；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂；氯苯等卤代芳香族烃系溶剂；卡必醇系溶剂；苯胺；三乙胺；吡啶；醋酸；乙腈；二硫化碳；N,N-二甲基甲酰胺；N,N-二甲基乙酰胺；N-甲基吡咯烷酮；二甲基亚砜等有机溶剂。
另外，作为上述溶剂，可以包含水。
它们中，酮类、醚酯系溶剂等特别是丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯(以下，也称为“PGMEA”或“丙二醇单甲醚乙酸酯”)、环己酮等有机溶剂从与化合物A等的相容性良好的观点出发优选。
上述溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂而使用。
作为上述溶剂的含量，根据上述组合物的用途等而适当设定，但例如在上述组合物100质量份中，可以设定为1质量份以上且99质量份以下，优选为10质量份以上且80质量份以下。这是由于容易形成所期望的厚度的涂膜。
5.其他成分
上述组合物除了包含化合物A、自由基聚合性化合物、树脂成分及溶剂以外，根据需要还可以包含其他成分。
作为上述其他成分，可列举出可与阳离子聚合性化合物一起添加或可与感光性化合物一起作为酸产生剂添加的阳离子聚合引发剂、可与阴离子聚合性化合物一起添加的阴离子聚合引发剂等聚合引发剂等。
上述聚合引发剂也可以包含上述化合物A以外的自由基聚合引发剂。
作为这样的化合物A以外的自由基聚合引发剂及阳离子聚合引发剂等，更具体而言，可以使用日本特开2016-176009号公报中记载的自由基聚合引发剂及阳离子引发剂等。
另外，作为上述阴离子聚合引发剂等，更具体而言，可列举出日本特开2017-073389号公报中记载的光阴离子聚合引发剂、热阴离子聚合引发剂等。
作为上述其他成分，除了聚合引发剂以外，还可列举出着色剂、无机化合物、使着色剂及无机化合物等分散的分散剂、链转移剂、增感剂、表面活性剂、硅烷偶联剂、三聚氰胺等添加剂。
对于上述添加剂，可以使用公知的材料，可以使用例如国际公开第2014/021023号公报中记载的添加剂。
作为上述其他成分，也可以使用通过加热处理等而表现出紫外线吸收能力、抗氧化能力等的潜伏性添加剂。
作为这样的潜伏性添加剂，可以使用例如国际公开第2014/021023号公报中记载的添加剂。
上述其他成分的含量根据其使用目的而适当选择，没有特别限制，但例如在组合物的固体成分100质量份中可以设定为合计50质量份以下。
6.组合物的制造方法及用途
作为上述组合物的制造方法，只要是能够将上述各成分按照成为所期望的含量的方式混合的方法即可，可以使用公知的混合方法。
作为上述组合物的用途，例如，可以作为通过光照射进行固化的光固化性组合物来使用。
另外，作为具体的用途，可以设定为与上述“A.化合物”的项中记载的内容同样。
D.固化物
接着，对本发明的固化物进行说明。
本发明的固化物的特征在于，其是上述的组合物的固化物。
根据本发明，通过为包含上述化合物A的组合物的固化物，上述固化物成为固化度的不均少的固化物。另外，由于化合物A的优异的耐热性及上述的固化度的不均少，因此上述固化物成为排气少的固化物。
本发明的固化物为使用上述的组合物的固化物。
以下，对本发明的固化物进行详细说明。
需要说明的是，对于上述组合物，可以设定为与上述“C.组合物”的项中记载的内容同样。
上述固化物通常为至少包含自由基聚合性化合物的聚合物的固化物。
上述自由基聚合性化合物的聚合物的含量可以设定为与上述“C.组合物”的项中记载的自由基聚合性化合物的含量同样。
作为上述固化物，可以制成实质上不包含溶剂的固化物。
作为上述固化物中包含的溶剂的含量，例如在固化物100质量份中，可以设定为1质量份以下，优选为0.5质量份以下。这是由于通过上述含量为上述的范围，上述固化物的经时稳定性优异。
对于上述固化物的俯视形状、厚度等，可以根据上述固化物的用途等而适当设定。
作为上述固化物的制造方法，只要是能够将上述组合物的固化物按照成为所期望的形状的方式形成的方法则并没有特别限定。
作为这样的制造方法，由于例如可以设定为与后述的“E.固化物的制造方法”的项中记载的内容同样，因此这里省略说明。
对于上述固化物的用途等，可以设定为与上述“A.化合物”的项中记载的内容同样。
E.固化物的制造方法
接着，对本发明的固化物的制造方法进行说明。
本发明的固化物的制造方法的特征在于，其具有对上述的组合物进行光照射的工序。
根据本发明，通过为包含上述化合物A的组合物的固化物，上述固化物成为固化度的不均少的固化物。另外，由于化合物A的优异的耐热性及上述的固化度的不均少，因此上述固化物成为排气少的固化物。
本发明的制造方法为包含进行光照射的工序的方法。
以下，对本发明的制造方法的各工序进行详细说明。
1.进行光照射的工序
本工序为对上述的组合物进行光照射的工序。
作为在本工序中对组合物照射的光，只要是化合物A能够生成自由基的光则没有限制。
作为所照射的光的照射量，只要是能够形成所期望的硬度的固化物的照射量则没有问题，根据组合物的涂膜的厚度等而适当调整。
作为上述光照射的光源，可列举出例如超高压汞、汞蒸汽弧、碳弧、氙弧等。
作为上述照射的光，可以使用激光。作为激光，可以使用包含波长为340nm～430nm的光的激光。
作为激光的光源，也可以使用氩离子激光器、氦氖激光器、YAG激光器及半导体激光器等发出可见到红外区域的光的光源。
需要说明的是，在使用这些激光器的情况下，上述组合物可以包含吸收可见到红外的该区域的增感色素。
上述光照射的方法可以是对俯视图上组合物的涂膜的整面进行光照射的方法，也可以是对上述涂膜的一部分进行光照射的方法。
在光照射的对象为涂膜的一部分的情况下，光照射的方法可以使用例如介由掩模等进行光照射的方法、仅对组合物的固化的部位进行光照射的方法等。
需要说明的是，对于上述组合物，可以设定为与上述“C.组合物”的项中记载的内容同样。上述组合物为了形成固化物，通常包含聚合性化合物。
2.其他的工序
上述制造方法为包含进行光照射的工序的方法，但根据需要可以包含其他的工序。
作为上述其他的工序，可列举出例如在上述光照射的工序前实施的形成上述组合物的涂膜的工序、在上述光照射的工序后实施的显影的工序、在形成上述涂膜的工序后实施的将溶剂除去的工序、在上述光照射的工序后实施的加热的工序(后烘烤工序)等。
另外，在上述组合物包含热自由基聚合引发剂、热阳离子聚合引发剂、热阴离子聚合引发剂等热聚合引发剂的情况下，也可以在上述光照射的工序前后，包含将上述组合物加热而使其固化的工序。
作为形成上述涂膜的工序，只要是能够得到所期望的厚度的组合物的涂膜的方法则没有限制，可以使用例如旋涂机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的方法。
作为形成上述组合物的涂膜的基材，可以根据固化物的用途等而适当设定，可列举出例如包含钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等的基材。
另外，上述固化物在基材上形成后，可以从基材剥离而使用，也可以从基材转印到其他的基材而使用。
作为上述显影的工序中的显影方法，只要是能够将未固化的组合物除去的方法则没有限制，可以采用例如使用碱显影液而除去的方法等公知的显影方法。
作为将上述溶剂除去的工序中的溶剂的除去方法，只要是可以将固化物中包含的溶剂的含量设定为所期望量的方法则没有限制，可列举出例如加热的方法、即作为除去的工序而实施预烘烤工序的方法等。
作为在上述光照射的工序后实施的加热的工序(后烘烤工序)中的加热温度，只要是能够提高上述固化物的机械强度的温度则没有限制，可以根据固化物的种类、用途等而适当设定。
3.其他
对于通过上述制造方法而制造的固化物及用途等，可以设定为与上述“D.固化物”的项中记载的内容同样。
本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质上相同的构成、且发挥同样的作用效果的实施方式无论是什么方式均包含于本发明的技术范围内。
实施例
以下，列举出实施例及比较例对本发明进一步进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例等。
[实施例1]
向反应容器中投入氯化铝(9.56g、71.7mmol)、二氯乙烷30.0g，在冰冷下，依次投入芴(3.97g、23.9mmol)、辛酰氯(7.97g、49.0mmol)。在室温下反应1小时后，将反应液注入到冰水中，将析出物过滤。用离子交换水、甲醇进行洗涤，得到淡黄色固体的中间体A-1。
向反应容器中投入中间体A-1(7.43g、17.8mmol)、四丁基溴化铵(0.57g、1.78mmol)、THF20.0g、氢氧化钠(8.88g、106.6mmol)、溴代乙基乙醚(8.16g、53.3mmol)，在40℃下反应12小时。向反应容器中投入离子交换水，用醋酸乙酯进行萃取，将有机层用离子交换水洗涤。脱溶剂后，通过醋酸乙酯/己烷进行再结晶，得到淡黄色固体的中间体A-2。
向反应容器中投入中间体A-2(9.07g、16.1mmol)、二甲基甲酰胺20.0g、亚硝酸异丁酯(3.41g、33.0mmol)、35％盐酸水(3.44g、33.0mmol)后，在40℃下反应1小时。向反应容器中投入离子交换水，用醋酸乙酯进行萃取，将有机层用离子交换水进行洗涤。脱溶剂后，用硅胶柱(醋酸乙酯/己烷)将产物分离，得到淡黄色固体的中间体A-3。
向反应容器中投入中间体A-3(8.76g、14.8mmol)、THF20.0g，在冰冷下，投入三乙基胺(3.14g、31.0mmol)、乙酰氯(2.43g、31.0mmol)。在室温下进行1小时搅拌后，向反应容器中投入离子交换水，用醋酸乙酯进行萃取，将有机层用离子交换水进行洗涤。脱溶剂后，用硅胶柱(醋酸乙酯/己烷)将产物分离，得到下述通式(1)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物1。)。
通过1H-NMR及IR确认所得到的固体为目标物。
将所得到的化合物的1H-NMR测定结果示于下述表1中。
[实施例2]
将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为溴代乙基甲醚，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(2)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物2。)。
通过1H-NMR及IR确认所得到的固体为目标物。
将所得到的化合物的1H-NMR测定结果示于下述表1中。
[实施例3]
将相对于芴使用的辛酰氯变更为己酰氯，将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为溴代乙基甲醚，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(3)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物3。)。
通过1H-NMR及IR确认所得到的固体为目标物。
将所得到的化合物的1H-NMR测定结果示于下述表1中。
[实施例4]
将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为2-(溴代甲基)四氢呋喃，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(14)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物14。)。
通过1H-NMR及IR确认所得到的固体为目标物。
[实施例5]
将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为4-(2-氯乙基)吗啉，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(18)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物18。)。
通过1H-NMR及IR确认所得到的固体为目标物。
[实施例6]
将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为4-溴代丁酸甲酯，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(20)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物20。)。
通过1H-NMR及IR确认所得到的固体为目标物。
[实施例7]
将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为2-溴代丙酸甲酯，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(21)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物21。)。
通过1H-NMR及IR确认所得到的固体为目标物。
[实施例8]
将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为2-溴代乙基膦酸二乙酯，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(37)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物37。)。
通过1H-NMR及IR确认所得到的固体为目标物。
[实施例9～10]
将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为2-溴代丙酸乙酯，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(66)、(67)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物66、67。)。
通过1H-NMR确认所得到的固体为目标物。
[实施例11]
将相对于芴使用的辛酰氯变更为丁酰氯，将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为溴代乙基甲醚，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(68)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物68。)。
通过1H-NMR确认所得到的固体为目标物。
[实施例12]
将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为双(2-溴代乙基)醚，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(69)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物69。)。
通过1H-NMR确认所得到的固体为目标物。
[实施例13]
将相对于芴使用的辛酰氯变更为己酰氯，将相对于中间体A-1使用的溴代乙基乙醚(卤代烷基)变更为4-氟代二苯甲酮，除此以外，通过同样的方法，得到下述式(70)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物70。)。
通过1H-NMR确认所得到的固体为目标物。
[实施例14]
向反应容器中投入9-羟基芴(9.29g、50.9mmol)、碘甲烷(7.23g、50.9mmol)、碳酸钾(3.87g、28.0mmol)、丙酮20.0g，在室温下搅拌1小时。之后，向反应容器中投入离子交换水，用醋酸乙酯进行萃取，将有机层用离子交换水进行洗涤。脱溶剂后，得到中间体71-A1(9-甲氧基芴)。相对于所得到的中间体71-A1，将辛酰氯变更为己酰氯，除此以外，通过与实施例1同样的方法，得到下述式(71)所表示的化合物A(以下，有时称为化合物71。)。
通过1H-NMR确认所得到的固体为目标物。
[化学式17]
Figure BDA0002674889680000471
[表1]
Figure BDA0002674889680000481
[比较例1]
作为自由基聚合引发剂，准备了下述式(101)所表示的化合物(IRGACURE-OXE02(光聚合引发剂、BASF公司制)，以下，有时称为化合物101。)。
[比较例2～5]
作为自由基聚合引发剂，准备了下述式(102)～(105)所表示的化合物。
[化学式18]
Figure BDA0002674889680000491
[评价]
对实施例及比较例中得到的化合物进行了下述的评价。
1.耐热性
采集实施例的化合物及比较例的光聚合引发剂，使用差示热热重量同时测定装置(Hitachi High-Tech Corporation制、型号：STA7200)，在试样约5mg、氮200mL/min气氛下，测定升温开始温度30℃、升温结束温度500℃、以升温速度10℃/min升温时的分解点(℃)。将实施例1～3及9～13以及比较例1～5的结果示于下述表2中。
需要说明的是，若分解点(℃)为210℃以上，则能够判断为耐热性良好。
2.溶解性
将实施例的化合物及比较例的光聚合引发剂分别在室温下溶解于有机溶剂(丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA))中，通过下述基准来评价溶解性。将结果示于下述表3中。
◎：15wt％以上的溶解度
〇：10wt％以上且低于15wt％的溶解度
△：5wt％以上且低于10wt％的溶解度
×：低于5wt％的溶解度
需要说明的是，溶解性通过在温度25℃、相对湿度(RH)65％的环境下，一边将有机溶剂即PGMEA100g用搅拌器搅拌，一边将实施例及比较例中得到的化合物每0.1g缓慢地溶解，测定不再溶解的(见到浮游或沉淀、析出、白浊)时刻的添加量，设定为在有机溶剂中的溶解度(化合物的添加量(g)/有机溶剂100g×100(％))。
[表2]
Figure BDA0002674889680000501
[表3]
Figure BDA0002674889680000511
[实施例2-1～2-14、比较例2-1～2-5]
按照下述表4的配方将各成分在室温下搅拌1小时，得到组合物。需要说明的是，数字表示质量份。
(光聚合引发剂)
A1：化合物1(化合物A、实施例1中得到的化合物)
A2：化合物2(化合物A、实施例2中得到的化合物)
A3：化合物3(化合物A、实施例3中得到的化合物)
A4：化合物14(化合物A、实施例4中得到的化合物)
A5：化合物18(化合物A、实施例5中得到的化合物)
A6：化合物20(化合物A、实施例6中得到的化合物)
A7：化合物21(化合物A、实施例7中得到的化合物)
A8：化合物37(化合物A、实施例8中得到的化合物)
A9：化合物66(化合物A、实施例9中得到的化合物)
A10：化合物67(化合物A、实施例10中得到的化合物)
A11：化合物68(化合物A、实施例11中得到的化合物)
A12：化合物69(化合物A、实施例12中得到的化合物)
A13：化合物70(化合物A、实施例13中得到的化合物)
A14：化合物71(化合物A、实施例14中得到的化合物)
B1：化合物101(上述式(101)所表示的化合物)
B3：化合物103(上述式(103)所表示的化合物)
B4：化合物104(上述式(104)所表示的化合物)
B5：化合物105(上述式(103)所表示的化合物)
(自由基聚合性化合物)
C1：SPC-3000(具有酸值的化合物；昭和电工公司制、固体成分42.7％、PGMEA溶液)
C2：KAYARAD DPHA(不具有酸值的化合物；日本化药公司制)
(其他)
D-1：蓝色颜料分散液(固体成分浓度为22.4质量％、固体成分中的颜料浓度为62.5质量％、溶剂PGMEA)
E-1：KBE-403(偶联剂、信越化学株式会社制)
F-1：丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯(溶剂)
[评价]
对实施例及比较例中得到的化合物进行了下述的评价。
1.感度评价(线宽感度)
将实施例及比较例的组合物旋涂于玻璃基板上(按照后烘烤后的色度坐标(x，y)＝(0.135，0.098)的方式)，使用热板，在90℃下进行120秒钟预烘烤后，在23℃下冷却60秒钟。
之后，使用超高压汞灯介由光掩模(掩模开口为30μm)进行曝光(曝光间隙为300μm、曝光量为40mJ/cm2)。
使用0.04质量％KOH水溶液作为显影液进行显影后，充分水洗，使用洁净烘箱在230℃下进行20分钟后烘烤，使图案定影。
用电子显微镜对所得到的图案进行观察，测定与掩模开口对应的部分的线宽。
将线宽为35μm以上设定为A，将低于35μm且为30μm以上设定为B，将低于30μm设定为C。将结果示于下述表4中。
需要说明的是，线宽越大可以判断为感度越良好。
2.表面固化性
将实施例及比较例的组合物旋涂于玻璃基板上(按照后烘烤后的色度坐标(x、y)＝(0.135，0.098)的方式)，使用热板，在90℃下进行120秒钟预烘烤后，在23℃下冷却60秒钟。
之后，使用超高压汞灯介由光掩模(掩模开口30μm)进行曝光(曝光间隙为300μm、曝光量为40mJ/cm2)。
使用0.04质量％KOH水溶液作为显影液进行显影后，充分水洗，使用洁净烘箱在230℃下进行20分钟后烘烤，使图案定影。
测定所得到的图案的膜厚，通过下述式算出表面固化性。
表面固化性(％)＝(显影后的膜厚/预烘烤后的膜厚)×100
需要说明的是，膜厚使用Bruker公司制DEKTAKXT进行测定。
将表面固化性为98％以上设定为A，将低于98％且为96％以上设定为B，将低于96％设定为C。将结果示于下述表4中。
3.亮度
将实施例及比较例的组合物旋涂于玻璃基板上(按照后烘烤后的色度坐标(x、y)＝(0.135，0.098)的方式)，使用热板，在90℃下进行120秒钟预烘烤后，在23℃下冷却60秒钟。
之后，使用超高压汞灯以150mJ/cm2曝光后，使用洁净烘箱在230℃下进行20分钟后烘烤，制作了评价样品。
由所得到的样品的380～780nm下的透射率，依据JIS Z8701求出Y值。将结果示于下述表3中。
将Y值为11.0以上设定为A，将低于11.0且为10.8以上设定为B，将低于10.8设定为C。将结果示于下述表4中。
需要说明的是，Y值越高则意味着亮度越高且在可见光区域中具有越高的透射率，可以判断为是有用的。
Figure BDA0002674889680000541
由表2～3可以确认，实施例的化合物A的耐热性及在有机溶剂中的溶解性优异。
另外，通过目视观察实施例2-1～2-14的组合物，结果没有见到化合物A的凝聚/沉淀。
由这些结果可以确认，上述化合物A在例如用于包含溶剂的组合物的情况下，能够在组合物中稳定地溶解或分散。
由表4可以确认，实施例的化合物A具有优异的感度及优异的表面固化性。
进而可以确认，通过使用实施例的化合物A，能够得到透明性优异的固化物。
由以上可以确认，实施例的化合物A可以作为耐热性及溶解性优异并且感度等优异的自由基聚合引发剂使用。另外，可以确认上述化合物A可得到透明性优异的固化物。
产业上的可利用性
本发明发挥能够提供可形成耐热性及溶解性优异的自由基聚合引发剂的化合物的效果。

Claims (9)

1.一种化合物，其以下述通式(A)表示，
Figure FDA0002674889670000011
式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示氢原子、羟基、NR12R13、CONR12R13、硝基、氰基、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基、碳原子数为2～20的含杂环基团或下述通式(B)所表示的基团，
R12及R13分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13也可以为所述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基或磷酸基取代而得到的基团，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8以及R12及R13也可以为所述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的亚甲基中的一个或两个以上被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或者-SO2-、或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而得到的基团取代而得到的基团，
R’表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8中的至少1个为所述通式(B)所表示的基团，
R10及R11分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基、碳原子数为2～20的含杂环基团或下述通式(C)所表示的基团，
R10及R11中的至少一者为所述通式(C)所表示的基团，
R10与R11也可以彼此连结而形成环；
Figure FDA0002674889670000021
式中，R21及R22分别独立地表示氢原子、羟基、NR23R24、CONR23R24、硝基、氰基、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R23及R24分别独立地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳基烷基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R21、R22、R23及R24也可以为所述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的氢原子中的一个或两个以上被烯键式不饱和基团、卤素原子、酰基、酰氧基、取代氨基、磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基或磷酸基取代而得到的基团，
R21、R22、R23及R24也可以为所述烷基、芳基、芳基烷基或含杂环基团中的亚甲基中的一个或两个以上被碳-碳双键、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR’-、-S-S-或者-SO2-、或在氧原子不相邻的条件下将它们组合而得到的基团取代而得到的基团，
R’表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，
b表示0或1的整数，
*表示与芴环的键合部位；
Figure FDA0002674889670000022
式中，L1为直接键合或c1+1价的结合基团，c1+1价的结合基团表示具有与c1+1同数的价数的碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
X表示-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-O-CO-S-、-S-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR32-、-PR32-、-P(＝O)(OR32)O-或-S-S-，
R31及R32分别独立地表示碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团，
R31及R32也可以为所述脂肪族烃基、含芳香环烃基或含杂环基团中的氢原子被烯键式不饱和基团或卤素原子取代而得到的基团，
R31及R32也可以分别独立地与L1连结而形成环，
R31与R32也可以彼此连结而形成环，
c1表示1～10的整数，
c2表示1～10的整数，
c3表示1～10的整数，
*表示与芴环的键合部位。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述通式(C)所表示的基团为满足下述条件(A)、条件(B)或条件(C)的基团，
条件(A)：
L1为碳原子数为1～3的脂肪族烃基，
R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基或碳原子数为6～10的含芳香环烃基，
X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-，
c1为1，
c2为1～4的整数，
c3为1；
条件(B)：
所述L1为碳原子数为6～10的含芳香环烃基，
R31为碳原子数为6～10的含芳香环烃基，
X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-，
c1为1，
c2为1～4的整数，
c3为1；
条件(C)：
L1为直接键合，
R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基，
X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-，
c1为1，
c2为1～4的整数，
c3为1。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述通式(C)所表示的基团为满足下述条件(1)或条件(2)的基团，
条件(1)：
L1为碳原子数为1～3的脂肪族烃基，
R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基或碳原子数为6～10的含芳香环烃基，
X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-，
c1为1，
c2为1～2的整数，
c3为1；
条件(2)：
L1为碳原子数为1～3的脂肪族烃基，
R31为碳原子数为1～8的脂肪族烃基或碳原子数为6～10的含芳香环烃基，
X为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-，
c1为1，
c2为1～4的整数，
c3为1，
c2个X中的至少一个为-NR32-或-P(＝O)(OR32)O-。
4.根据权利要求1～3中任1项所述的化合物，其中，R31为没有与R32及L1中的任一者形成环的碳原子数为1～120的脂肪族烃基、碳原子数为6～35的含芳香环烃基或碳原子数为2～20的含杂环基团。
5.根据权利要求1～4中任1项所述的化合物，其中，R2及R7为所述通式(B)所表示的基团，
R21为碳原子数为2～8的烷基，
R22为碳原子数为1～8的烷基，
b为1。
6.一种自由基聚合引发剂，其包含权利要求1～5中任1项所述的化合物。
7.一种组合物，其包含权利要求1～5中任1项所述的化合物、和自由基聚合性化合物。
8.一种固化物，其是权利要求7所述的组合物的固化物。
9.一种固化物的制造方法，其具有对权利要求7所述的组合物照射光的工序。
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