CN111821805A - 一种软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括制粒、活化、吸附以及回收步骤。本发明以软锰矿为原料，加入氧化铈或氧化铱作为添加剂，制成颗粒料；活化步骤使铁、锰以及添加剂改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成二氧化硫转化型吸附剂，活化步骤的温度条件下吸附剂的二氧化硫吸附能力较弱；而吸附步骤是在201~450℃条件下进行吸附，此时吸附剂活性较好，微量的添加剂和软锰矿中的氧化铁对于二氧化硫与氧化锰的催化氧化具有极大的促进作用；洗涤吸附了二氧化硫的吸附剂后得到的洗涤液，经分离、提纯、除杂后即可得到硫酸锰、硫酸铁，而洗涤后的吸附剂可再生重复使用，实现软锰矿与含硫烟气资源化。
Description
技术领域
本发明属于环保技术领域，具体涉及一种软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺。
背景技术
烟气含有二氧化硫，而在大气中，二氧化硫会氧化而成硫酸雾或硫酸盐气溶胶，是环境酸化的重要前驱物。大气中二氧化硫浓度在0.5ppm以上对人体已有潜在影响；在1~3ppm时多数人开始感到刺激；在400~500ppm时人会出现溃疡和肺水肿直至窒息死亡。二氧化硫与大气中的烟尘有协同作用。当大气中二氧化硫浓度为0.21ppm，烟尘浓度大于0.3mg/L，可使呼吸道疾病发病率增高，慢性病患者的病情迅速恶化。如伦敦烟雾事件、马斯河谷事件和多诺拉等烟雾事件，都是这种协同作用造成的危害。
软锰矿主要成分有氧化锰、氧化钙、氧化铝、氧化硅、氧化铁，锰铁渣主要成分有氧化锰、氧化钙、氧化铝、氧化硅、氧化铁，其中的氧化锰都具有活性，但是直接用于矿浆脱硫，锰浸出率不够高，而且浸出时间长，工业化困难，而且脱硫精度不容易达到国家规定的排放标准。
昆明理工大学李英杰等公开了一种抑制软锰矿浆脱硫副产物连二硫酸锰的方法（公开号CN109133179A），其是将软锰矿粉碎，按水与软锰矿的质量比为（2～10）∶1的比例将软锰矿与水混合均匀，通入含SO2的气体，通气完成后，按1m3软锰矿浆中加入50～100g过硫酸铵的比例将过硫酸铵加入到软锰矿浆中，充分搅拌后过硫酸铵与连二硫酸锰反应生成了高锰酸铵与硫酸铵，高锰酸铵通过加热的方式去除，再通过过滤的方式去除其产生的二氧化锰，最终得到电解锰原料硫酸锰溶液。
四川大学蒋文举等公开了一种利用高浓度SO2烟气浸出锰矿浆制取锰产品的工艺方法（公开号CN105198000A），其主要内容为，高浓度SO2烟气由多级喷淋塔的第一级塔段进入，锰矿浆液由多级喷淋塔的末级塔段进入，在每一级塔段内，烟气从塔段的下部进入，与由顶部通过喷淋下来的来的锰矿浆液进行接触反应，在塔底鼓入适当的空气，以强化脱硫与锰的浸出。经充分浸出的锰矿浆液最后由第一级塔段排出，得到硫酸锰溶液产品，经充分脱硫烟气由最末一级塔段排出，SO2含量达标直接排入大气，未达标的进入深度脱硫塔继续脱出气体中的SO2，直至达标排放。接触反应的操作温度为70℃～85℃，pH为2-3。该方法具有资源利用率高、脱硫效率高、锰浸出率高和对氧化锰矿适应性强、成本低等优点。
贵州大学吴复忠公开了一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法（公开号CN105688671A），包括如下步骤：(1)将低品位软锰矿磨碎，得低品位软锰矿粉；(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入脱硫反应器中；(3)将温度在100-200℃的烧结烟气以1-8L/min的流速通入脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫；(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。该方法具有脱硫成本低、脱硫效率高、工艺简单、副产物回收率高的有益效果。
为了进一步利用烟气中的二氧化硫以及软锰矿，同时减少烟气二氧化硫排放、降低环境污染，有必要研发一种软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺。
本发明的目的是这样实现的，包括以下步骤：
S1、制粒：将软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.01~0.1%的氧化铈或氧化铱混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，在500~600℃条件下活化处理8~72小时，制成吸附剂；
S3、吸附：将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在201~450℃条件下吸附二氧化硫；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，再次用于S3步骤吸附。
本发明的有益效果：本发明以软锰矿为原料，加入氧化铈或氧化铱作为添加剂，制成颗粒料；活化步骤使铁、锰以及添加剂改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成二氧化硫转化型吸附剂，活化步骤的温度条件下吸附剂的二氧化硫吸附能力较弱；而吸附步骤是在201~450℃条件下进行吸附，此时吸附剂活性较好，微量的添加剂和软锰矿中的氧化铁对于二氧化硫与氧化锰的催化氧化具有极大的促进作用；洗涤吸附了二氧化硫的吸附剂后得到的洗涤液，经分离、提纯、除杂后即可得到硫酸锰、硫酸铁，而洗涤后的吸附剂再经活化处理，得到再生吸附剂又可重复使用，从而在减少含硫烟气污染的同时，实现软锰矿与含硫烟气资源化。
附图说明
图1为本发明工艺流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。
如附图1所示本发明包括以下步骤：
S1、制粒：将软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.01~0.1%的氧化铈或氧化铱混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，在500~600℃条件下活化处理8~72小时，使铁、锰以及添加剂改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在201~450℃条件下吸附二氧化硫；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，再次用于S3步骤吸附。
本发明工艺涉及的化学方程式如下：
MnO2+SO2=MnSO4；
2Fe2O3+4SO2+O2=4FeSO4；
SO2+O2=SO3；
Ce3O2+2O2=3CeO2；
3CeO2+4SO2=Ce3O2+4SO3；
Lr3O2+2O2=3LrO2；
3LrO2+4SO2=Lr3O2+4SO3；
Fe2O3+3SO3=2Fe2(SO4)3。
优选地，S4步骤洗涤液经分离、提纯、除杂，得到的残液再次用于洗涤。
优选地，S3步骤吸附是在吸附塔中进行，至少有一个吸附塔使用的吸附剂全部是由颗粒料制得的新鲜吸附剂。
优选地，S3步骤吸附是在吸附塔中进行，至少有一个吸附塔使用的吸附剂一部分是由颗粒料制得的新鲜吸附剂，另一部分是S4步骤洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后得到的再生吸附剂，即向再生吸附剂补充新鲜吸附剂，以满足吸附空速的需要，通过多个吸附塔的搭配，使得烟气能够连续有效脱硫。
优选地，S2步骤的含硫烟气中二氧化硫浓度为0.02~1.5%，氧气为1.5~17%。
优选地，S1步骤软锰矿含氧化锰8~45%、氧化铁2~35%。
下面结合实施例1~实施例13对本发明作进一步说明。
实施例1
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.01%的氧化铈混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，在500℃条件下活化处理8小时，使铁、锰以及氧化铈改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在201℃条件下吸附二氧化硫；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，再次用于S3步骤吸附。
实施例2
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.01~0.1%的氧化铈混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，在600℃条件下活化处理72小时，使铁、锰以及氧化铈改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在450℃条件下吸附二氧化硫；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，再次用于S3步骤吸附。
实施例3
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.055%的氧化铈混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，在550℃条件下活化处理40小时，使铁、锰以及氧化铈改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在325.5℃条件下吸附二氧化硫；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，再次用于S3步骤吸附。
实施例4
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.01%的氧化铱混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，在500℃条件下活化处理8小时，使铁、锰以及氧化铱改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在201℃条件下吸附二氧化硫；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，再次用于S3步骤吸附。
实施例5
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.01~0.1%的氧化铱混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，在600℃条件下活化处理72小时，使铁、锰以及氧化铱改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在450℃条件下吸附二氧化硫；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，再次用于S3步骤吸附。
实施例6
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.055%的氧化铱混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，在550℃条件下活化处理40小时，使铁、锰以及氧化铱改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在325.5℃条件下吸附二氧化硫；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，再次用于S3步骤吸附。
实施例7
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将含氧化锰8%、氧化铁2%的软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.01%的氧化铈混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，含硫烟气中二氧化硫浓度为0.02%，氧气为1.5%，在500℃条件下活化处理8小时，使铁、锰以及氧化铈改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：设置1个吸附塔，吸附塔使用的吸附剂一部分是S2步骤制得的吸附剂，另一部分是再生吸附剂，将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在201℃条件下吸附二氧化硫，脱除烟气中的二氧化硫50毫克/NM3以下；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，洗涤过程中吸附剂体积缩小，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，得到的再生吸附剂与新鲜吸附剂一起用于吸附。
实施例8
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将含氧化锰45%、氧化铁35%的软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.1%的氧化铈混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，含硫烟气中二氧化硫浓度为1.5%，氧气为17%，在600℃条件下活化处理72小时，使铁、锰以及氧化铈改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：设置2个吸附塔，第一个吸附塔使用的吸附剂全部是由颗粒料制得的新鲜吸附剂，第二个吸附塔使用的吸附剂一部分是由颗粒料制得的新鲜吸附剂，另一部分是S4步骤洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后得到的再生吸附剂；第一个吸附塔先通入含硫烟气，在450℃条件下吸附二氧化硫，脱除烟气中的二氧化硫50毫克/NM3以下；当第一个吸附塔内的吸附剂失效后，使用第二个吸附塔继续处理烟气；其中，第二个吸附塔的处理温度与第一个吸附塔的温度相同，且提前预热；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，洗涤过程中吸附剂体积缩小，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，送入S3步骤第二个吸附塔中。
实施例9
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将含氧化锰26.5%、氧化铁18.5%的软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.055%的氧化铱混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，含硫烟气中二氧化硫浓度为0.76%，氧气为9.25%，在550℃条件下活化处理40小时，使铁、锰以及氧化铱改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：设置3个吸附塔，第一个吸附塔、第二个吸附塔均使用的吸附剂全部是由颗粒料制得的新鲜吸附剂，第三个吸附塔使用的吸附剂一部分是新鲜吸附剂，另一部分是再生吸附剂；第一个吸附塔先通入含硫烟气，在325.5℃条件下吸附二氧化硫，脱除烟气中的二氧化硫50毫克/NM3以下；当第一个吸附塔内的吸附剂失效后，使用第二个吸附塔继续处理烟气，当第二个吸附塔的吸附剂失效后，使用第三个吸附塔继续吸附；其中，第二个吸附塔、第三个吸附塔的处理温度均与第一个吸附塔的温度相同，且提前预热；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，洗涤过程中吸附剂体积缩小，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，送入S3步骤第三个吸附塔中。
实施例10
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将含氧化锰30%、氧化铁25%的软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.07%的氧化铱混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，含硫烟气中二氧化硫浓度为1%，氧气为5%，在530℃条件下活化处理40小时，使铁、锰以及氧化铱改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：设置4个吸附塔，第一个吸附塔、第二个吸附塔均使用的吸附剂全部是新鲜吸附剂，第三个吸附塔、第四个吸附塔均使用的吸附剂一部分是新鲜吸附剂，另一部分是再生吸附剂；第一个吸附塔先通入含硫烟气，在380℃条件下吸附二氧化硫，脱除烟气中的二氧化硫50毫克/NM3以下；当第一个吸附塔内的吸附剂失效后，使用第二个吸附塔继续处理烟气，当第二个吸附塔的吸附剂失效后，使用第三个吸附塔继续吸附，当第三个吸附塔的吸附剂失效后，使用第四个吸附塔继续吸附；其中，第二个吸附塔、第三个吸附塔、第四个吸附塔的处理温度均与第一个吸附塔的温度相同，且提前预热；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，洗涤过程中吸附剂体积缩小，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，送入S3步骤第三个吸附塔以及第四个吸附塔中。
实施例11
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将含氧化锰8%、氧化铁15%的软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.03%的氧化铈混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入40000NM3/H燃煤锅炉产生的含硫烟气中，含硫烟气中二氧化硫浓度为0.5%，氧气为11%，在510℃条件下活化处理72小时，使氧化锰、氧化铁、氧化铈改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：设置3个吸附塔，第一个吸附塔、第二个吸附塔均使用的吸附剂全部是新鲜吸附剂，第三个吸附塔使用的吸附剂一部分是新鲜吸附剂，另一部分是再生吸附剂；第一个吸附塔先通入含硫烟气，在350℃条件下吸附二氧化硫，脱除烟气中的二氧化硫50毫克/NM3以下；当第一个吸附塔内的吸附剂失效后，使用第二个吸附塔继续处理烟气，当第二个吸附塔的吸附剂失效后，使用第三个吸附塔继续吸附；其中，第二个吸附塔、第三个吸附塔的处理温度均与第一个吸附塔的温度相同，且提前预热；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，洗涤过程中吸附剂体积缩小35%，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，送入S3步骤第三个吸附塔中。
实施例12
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将含氧化锰15%、氧化铁18%的软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.03%的氧化铱混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入100000NM3/H焦炉产生的含硫烟气中，含硫烟气中二氧化硫浓度为0.8%，氧气为14%，在550℃条件下活化处理44小时，使氧化锰、氧化铁、氧化铱改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：设置3个吸附塔，第一个吸附塔、第二个吸附塔均使用的吸附剂全部是新鲜吸附剂，第三个吸附塔使用的吸附剂一部分是新鲜吸附剂，另一部分是再生吸附剂；第一个吸附塔先通入含硫烟气，在280℃条件下吸附二氧化硫，脱除烟气中的二氧化硫50毫克/NM3以下；当第一个吸附塔内的吸附剂失效后，使用第二个吸附塔继续处理烟气，当第二个吸附塔的吸附剂失效后，使用第三个吸附塔继续吸附；其中，第二个吸附塔、第三个吸附塔的处理温度均与第一个吸附塔的温度相同，且提前预热；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，洗涤过程中吸附剂体积缩小45%，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，送入S3步骤第三个吸附塔中。
实施例13
软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，包括以下步骤：
S1、制粒：将含氧化锰60%、氧化铁3%的软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.01%的氧化铈混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入400000NM3/H锅炉产生的含硫烟气中，含硫烟气中二氧化硫浓度为1.4%，氧气为14%，在540℃条件下活化处理60小时，使氧化锰、氧化铁、氧化铈改变晶相结构，氧化锰、氧化铁的活性增强，制成吸附剂；
S3、吸附：设置3个吸附塔，第一个吸附塔、第二个吸附塔均使用的吸附剂全部是新鲜吸附剂，第三个吸附塔使用的吸附剂一部分是新鲜吸附剂，另一部分是再生吸附剂；第一个吸附塔先通入含硫烟气，在210℃条件下吸附二氧化硫，脱除烟气中的二氧化硫50毫克/NM3以下；当第一个吸附塔内的吸附剂失效后，使用第二个吸附塔继续处理烟气，当第二个吸附塔的吸附剂失效后，使用第三个吸附塔继续吸附；其中，第二个吸附塔、第三个吸附塔的处理温度均与第一个吸附塔的温度相同，且提前预热；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，洗涤过程中吸附剂体积缩小75%，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，得到的残液再次用于洗涤，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，送入S3步骤第三个吸附塔中。
Claims (6)
1.一种软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，其特征在于包括以下步骤：
S1、制粒：将软锰矿粉碎，然后加入质量百分比0.01~0.1%的氧化铈或氧化铱混合均匀，经制粒得到颗粒料；
S2、活化：将颗粒料送入含硫烟气中，在500~600℃条件下活化处理8~72小时，制成吸附剂；
S3、吸附：将S2步骤得到的吸附剂送入含硫烟气中，在201~450℃条件下吸附二氧化硫；
S4、回收：洗涤S3步骤吸附了二氧化硫的吸附剂，得到洗涤后的吸附剂以及洗涤液，洗涤液经分离、提纯、除杂后得到硫酸锰、硫酸铁，洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后，再次用于S3步骤吸附。
2.根据权利要求1所述的软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，其特征在于S4步骤洗涤液经分离、提纯、除杂，得到的残液再次用于洗涤。
3.根据权利要求1所述的软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，其特征在于S3步骤吸附是在吸附塔中进行，至少有一个吸附塔使用的吸附剂全部是由颗粒料制得的新鲜吸附剂。
4.根据权利要求1所述的软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，其特征在于S3步骤吸附是在吸附塔中进行，至少有一个吸附塔使用的吸附剂一部分是由颗粒料制得的新鲜吸附剂，另一部分是S4步骤洗涤后的吸附剂返回S2步骤经活化处理后得到的再生吸附剂。
5.根据权利要求1所述的软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，其特征在于S2步骤的含硫烟气中二氧化硫浓度为0.02~1.5%，氧气为1.5~17%。
6.根据权利要求1所述的软锰矿与含硫烟气资源化处理工艺，其特征在于S1步骤软锰矿含氧化锰8~45%、氧化铁2~35%。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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