CN105688671A - 一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，包括如下步骤：(1)将低品位软锰矿磨碎，得低品位软锰矿粉；(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入脱硫反应器中；(3)将温度在100-200℃的烧结烟气以1-8L/min的流速通入脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫；(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。本发明具有脱硫成本低、脱硫效率高、工艺简单、副产物回收率高的有益效果。

Description

一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法
技术领域
本发明涉及一种烧结烟气干法脱硫的方法，特别是一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法。
背景技术
目前我国的SO2排量已经位居世界第一，我国已经成为了世界第3大酸雨区，每年因酸雨损失上千亿元，而烧结烟气中的SO2是造成酸雨的最主要来源之一。目前国内外仍是以湿法烟气脱硫为主，湿法约占85％(以湿法脱硫技术为主要国家如日本，湿法占98％；美国占92％；德国占90％。)，普遍采用的是石灰石-石膏法和钠碱法等，但该方法的投资和运行费用高，系统易结垢堵塞，且脱硫副产品价格低，废渣应用价值不大，易造成二次污染，经济效益不明显。随着各国对环保要求更加的严格，以及科学技术的发展和研究不断的深入，部分传统的湿法逐渐被新型的湿法、半干法和干法脱硫工艺所替代。
我国低品位软锰矿(Mn含量为25％左右及以下的软锰矿)资源丰富，国内学者对于低品位软锰矿浆脱硫进行了大量的研究，但低品位软锰矿浆脱硫存在诸多问题。主要表现为下面几种情况，气液固三相反应十分复杂，脱硫率难以控制，低品位软锰矿浆中杂质会与中间产物反应不利于脱硫，副产物连二硫酸锰(MnS2O6)分解会产生SO2二次污染问题。迄今为止，国内外鲜有对低品位软锰矿干法烟气脱硫的相关公开报道。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法。本发明具有脱硫成本低、脱硫效率高、工艺简单、副产物回收率高的特点。
本发明的技术方案：一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，包括如下步骤：
(1)将低品位软锰矿磨碎，得低品位软锰矿粉；
(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入脱硫反应器中；
(3)将温度在100-200℃的烧结烟气以1-8L/min的流速通入脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫；
(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。
前述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，所述步骤(1)中，低品位软锰矿粉的粒径大小为60-180目。
前述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，所述低品位软锰矿粉的粒径大小为140-160目。
前述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，所述步骤(3)中，烧结烟气通入脱硫反应器内的流速为3-4L/min。
前述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，所述步骤(3)中，烧结烟气的温度控制在110-130℃。
前述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，所述步骤(3)中，烧结烟气在通入脱硫反应器之前需进行除尘处理。
前述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，所述除尘处理是将烧结烟气通入布袋除尘器或者静电除尘器后将烧结烟气中携带的颗粒分离。
前述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，所述脱硫反应器为固定床反应器或流化床反应器。
前述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，将所述步骤(3)中的SO2与低品位软锰矿粉反应得到的固体生成物放入常温水浸泡，并过滤。
本发明的有益效果：
(1)本发明通过充分利用我国低品位软锰矿，直接利用低品位软锰矿进行烧结烟气干法脱硫，大大降低了脱硫成本；
(2)本发明通过将低品位软锰矿进行粉碎，增加了低品位软锰矿粉的比表面积，加大了烧结烟气与低品位软锰矿粉的接触面积，同时也增加了低品位软锰矿粉的表面的孔隙率，使SO2更容易与低品位软锰矿粉的表面接触，提高了脱硫的效率，同时，通过控制烧结烟气通入脱硫反应器的流速，避免了流速太快将低品位软锰矿粉吹走，也避免太慢造成反应速度慢而影响脱硫效率；
(3)本发明还通过在烧结烟气通入脱硫反应器之前将其进行除尘处理，避免了烧结烟气中粉尘对低品位软锰矿粉表面的遮盖以及对空隙造成堵塞而降低SO2与低品位软锰矿粉的反应面积，进一步提高了脱硫的效率；
(4)与现有的湿法脱硫技术相比，本发明只需将粉碎的低品位软锰矿粉放入脱硫反应器并与烧结烟气进行反应即可，工艺简单；
(5)本发明的低品位软锰矿粉与SO2反应后形成固体生成物，只需将该固体生成物放入常温水中浸泡并过滤，即可将脱硫的副产物(硫酸锰)进行回收，回收率较高。
为进一步说明本发明的有益效果，申请人做了如下实验：
实验例1：
采用60-80目的低品位软锰矿15g，放入固定脱硫反应器内，将含SO2浓度为3000ppm的烧结烟气通入脱硫塔塔反应器内，控制烟气流量为3L/min，烟气反应温度控制在120℃。
通过烟气分析仪检测出口处烟气中SO2浓度303mg/m3，脱硫效率可以达到71％。
实验例2：
采用80-100目的低品位软锰矿15g，放入固定脱硫反应器内，将含SO2浓度为3000ppm的烧结烟气通入脱硫塔塔反应器内，控制烟气流量为3L/min，烟气反应温度控制在120℃。
通过烟气分析仪检测出口处烟气中SO2浓度272mg/m3，低于300mg/m3，脱硫效率可以达到74％。
实验例3：
采用100-120目的低品位软锰矿15g，放入固定脱硫反应器内，将含SO2浓度为3000ppm的烧结烟气通入脱硫塔塔反应器内，控制烟气流量为3L/min，烟气反应温度控制在120℃。
通过烟气分析仪检测出口处烟气中SO2浓度251mg/m3，低于300mg/m3，脱硫效率可以达到76％。
实验例4：
采用120-140目的低品位软锰矿15g，放入固定脱硫反应器内，将含SO2浓度为3000ppm的烧结烟气通入脱硫塔塔反应器内，控制烟气流量为3L/min，烟气反应温度控制在120℃。
通过烟气分析仪检测出口处烟气中SO2浓度241g/m3，低于300mg/m3，脱硫效率可以达到77％。
实验例5：
采用140-160目的低品位软锰矿15g，放入固定脱硫反应器内，将含SO2浓度为3000ppm的烧结烟气通入脱硫塔塔反应器内，控制烟气流量为3L/min，烟气反应温度控制在120℃。
通过烟气分析仪检测出口处烟气中SO2浓度230mg/m3，低于300mg/m3，脱硫效率可以达到78％。
实验例6：
采用160-180目的低品位软锰矿15g，放入固定脱硫反应器内，将含SO2浓度为3000ppm的烧结烟气通入脱硫塔塔反应器内，控制烟气流量为3L/min，烟气反应温度控制在120℃。
通过烟气分析仪检测出口处烟气中SO2浓度253mg/m3，低于300mg/m3，脱硫效率达到76％。
从实验例1-6可以看出，当低品位软锰矿的重量，脱硫反应器的类型，烟气中SO2的含量，烟气的流量以及反应温度等条件均一致的情况下，随着低品位软锰矿粉的粒度越来越细，脱硫效率越来越高，这是因为低品位软锰矿粉越细，与烟气中SO2反应的比表面积就越来越大，提高了脱硫效率；当低品位软锰矿粉的目数超过14-160以后，脱硫效率开始下降，这是因为通入的烟气具有一定的流速，烟气会带走一部分低品位软锰矿粉，减少了参与反应的低品位软锰矿粉的数量，从而影响脱硫的效率；因此，从实验例1-6的结果可知，低品位软锰矿粉的目数对烧结烟气的脱硫效率具有一定的影响，当目数在140-160时脱硫效率最佳。
具体实施方式
本发明的实施例
实施例1：
一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，包括如下步骤：
(1)将低品位软锰矿磨碎至140-160目，得低品位软锰矿粉；
(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入固定床脱硫反应器中；
(3)将温度在110-130℃的烧结烟气以3-4L/min的流速通入固定床脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫；
(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。
实施例2：
一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，包括如下步骤：
(1)将低品位软锰矿磨碎至60-80目，得低品位软锰矿粉；
(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入固定床脱硫反应器中；
(3)将温度在100-110℃的烧结烟气以1-2L/min的流速通入固定床脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫，SO2与低品位软锰矿反应后得到的固体生成物放入常温水浸泡，得到硫酸锰；
(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。
实施例3：
一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，包括如下步骤：
(1)将低品位软锰矿磨碎至80-100目，得低品位软锰矿粉；
(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入流化床脱硫反应器中；
(3)将温度在130-140℃的烧结烟气以2-3L/min的流速通入流化床脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫，SO2与低品位软锰矿反应后得到的固体生成物放入常温水浸泡，得到硫酸锰；
(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。
实施例4：
一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，包括如下步骤：
(1)将低品位软锰矿磨碎至100-120目，得低品位软锰矿粉；
(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入流化床脱硫反应器中；
(3)将温度在130-140℃的烧结烟气先通入静电除尘器进行除尘，然后以4-5L/min的流速通入流化床脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫，SO2与低品位软锰矿反应后得到的固体生成物放入常温水浸泡，得到硫酸锰；
(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。
实施例5：
一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，包括如下步骤：
(1)将低品位软锰矿磨碎至120-140目，得低品位软锰矿粉；
(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入流化床脱硫反应器中；
(3)将温度在140-170℃的烧结烟气以4-6L/min的流速通入流化床脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫，SO2与低品位软锰矿反应后得到的固体生成物放入常温水浸泡，得到硫酸锰；
(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。
实施例6：
一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，包括如下步骤：
(1)将低品位软锰矿磨碎至160-180目，得低品位软锰矿粉；
(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入流化床脱硫反应器中；
(3)将温度在170-200℃的烧结烟气以6-8L/min的流速通入流化床脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫，SO2与低品位软锰矿反应后得到的固体生成物放入常温水浸泡，得到硫酸锰；
(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。

Claims (9)

1.一种低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将低品位软锰矿磨碎，得低品位软锰矿粉；
(2)将步骤(1)中得到的低品位软锰矿粉放入脱硫反应器中；
(3)将温度在100-200℃的烧结烟气以1-8L/min的流速通入脱硫反应器中，使烧结烟气与低品位软锰矿粉接触，其中的SO2与低品位软锰矿发生反应，完成脱硫；
(4)脱硫后的烧结烟气直接从脱硫反应器的排气口排出。
2.根据权利要求1所述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，低品位软锰矿粉的粒径大小为60-180目。
3.根据权利要求2所述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，其特征在于：所述低品位软锰矿粉的粒径大小为140-160目。
4.根据权利要求1所述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，其特征在于：所述步骤(3)中，烧结烟气通入脱硫反应器内的流速为3-4L/min。
5.根据权利要求1所述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，其特征在于：所述步骤(3)中，烧结烟气的温度控制在110-130℃。
6.根据权利要求1所述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，其特征在于：所述步骤(3)中，烧结烟气在通入脱硫反应器之前需进行除尘处理。
7.根据权利要求6所述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，其特征在于：所述除尘处理是将烧结烟气通入布袋除尘器或者静电除尘器后将烧结烟气中携带的颗粒分离。
8.根据权利要求1所述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，其特征在于：所述脱硫反应器为固定床反应器或流化床反应器。
9.根据权利要求1所述的低品位软锰矿烧结烟气干法脱硫的方法，其特征在于：将所述步骤(3)中的SO2与低品位软锰矿粉反应得到的固体生成物放入常温水浸泡，并过滤。
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