CN111807956A - 一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺 - Google Patents
一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111807956A CN111807956A CN202010593097.7A CN202010593097A CN111807956A CN 111807956 A CN111807956 A CN 111807956A CN 202010593097 A CN202010593097 A CN 202010593097A CN 111807956 A CN111807956 A CN 111807956A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gas
- acrylic acid
- isooctyl acrylate
- reaction
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 26
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 26
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 21
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- BSYNFGPFPYSTTM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropanoic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)C(O)=O BSYNFGPFPYSTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 10
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 6
- PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCCC=C(CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 11
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 abstract description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 abstract description 3
- -1 2, 4-di-tert-butylphenol compound Chemical class 0.000 description 6
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- NZQSUCLQBVGGNO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-oxaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1C(C)CCOC11CCCCC1 NZQSUCLQBVGGNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
- C07C45/505—Asymmetric hydroformylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
Abstract
本发明公开了一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，包括以下步骤：S1.制取丙烯酸；S2.制取异辛醇；S3.按重量份计选取原料；S4.原料混合；S5.蒸馏；S6.脱醇；S7.对反应残液进行处理。本发明以可再生的生物质乳酸为原料制取丙烯酸，原料费用低，原料较为常见，方便增加丙烯酸的产量，并且采用气化‑催化‑气液分离‑气提‑共沸‑精馏的工艺流程制取丙烯酸，使丙烯酸内部含极少量的丙酸、乳酸、水和二聚体等杂质，增加了丙烯酸的纯度，从而提高产品质量，另外通过加入高催化性能的复合催化剂完成酯化反应，能够有效降低副反应的发生，再通过进一步加热能够加深酯化反应，提高酯化的转化率。
Description
技术领域
本发明属于丙烯酸异辛酯技术领域，具体涉及一种超低浓度低聚物的丙 烯酸异辛酯的生产工艺。
背景技术
丙烯酸异辛酯是一种化学物质，分子式是C11H20O2。主要用作制造丙烯 酸酯溶剂型和乳液型压敏胶的软单体。还用作生产便条本用微球型压敏胶的 主单体。也用于制造涂料、塑料改性剂、造纸及皮革加工助剂、织物整理剂 等产品。用于合成纤维织物加工,以及作胶黏剂，然而市面上各种的超低浓度 低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺仍存在各种各样的问题。
如授权公告号为CN110938000A所公开的一种丙烯酸异辛酯的生产工艺方 法，其虽然实现了制备方法科学合理，制备收益高，制得的丙烯酸异辛酯纯 度佳，但是并未解决现有超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺还存在 的问题：在制取丙烯酸和异辛醇时，原料成本较高，并且在制取丙烯酸时， 丙烯酸内部会掺杂一些杂质，降低了丙烯酸的纯度，从而影响产品的质量， 另外直接酯化是制备丙烯酸异辛酯的重要方法，直接酯化法在生产过程中伴 随着多种副反应，副反应会降低酯化的转化率，导致丙烯酸异辛酯的质量降低，为此我们提出一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工 艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种超低浓度低聚物的丙 烯酸异辛酯的生产工艺，包括以下步骤：
S1.制取丙烯酸：将乳酸水溶液加热至100～300℃气化得到的乳酸-水混 合蒸气与载气混合，将混合后的气体继续加热到300～500℃后进入气-固相催 化反应器中经改性Y沸石分子筛催化剂作用脱水得反应产物气体，反应产物气 体冷却后经气液分离得到丙烯酸溶液，丙烯酸溶液再依次经过气提、共沸蒸 馏或萃取、精馏得到丙烯酸产品；
S2.制取异辛醇：采用羰基合成法，以丙烯和合成气为原料，经羰基合成 反应生成丁醛，两分子丁醛经缩合脱水得2-乙基己烯醛，再经加氢得异辛醇 产品；
S3.按重量份计选取原料：从所述S1中选取30-50份丙烯酸，从S2中选取 36-60份异辛醇，1.5-2.5份催化剂，0.015-0.025份阻聚剂，1-3份消泡剂， 6-12份碱性水溶液；
S4.原料混合：将所述S3中的异辛醇、催化剂、阻聚剂放入反应釜中混合， 加热到50-70℃，保持反应釜内部的压强在-40-40KPa，100-300转/分钟搅拌 30-60min,然后加入丙烯酸，并升温到70-95℃，保持反应釜内部的压强在 -30-30KPa，300-500转/分钟搅拌60-80min，最后加入消泡剂，保持温度在 70-95℃，保持反应釜内部的压强在-30-30KPa，100-300转/分钟搅拌 90-150min；
S5.蒸馏：将反应液升温至130-160℃后保温进行蒸馏，并保持反应釜内 部的压强在-150-30Kpa，蒸馏所得混合蒸汽经冷凝后回收得到粗丙烯酸异辛 酯和反应残液；
S6.脱醇：往所述S5中的粗丙烯酸异辛酯中通入160-240℃水蒸汽，保持 压强在-600--100Kpa，160-240℃水蒸汽带出粗丙烯酸异辛酯中的醇，得到丙 烯酸异辛酯成品；
S7.对反应残液进行处理：往残液中加入碱性水溶液，在60-80℃温度的 情况下，100-300转/分钟搅拌30-60min，进行中和反应，除去残液中的酸。
优选的，所述S1中的乳酸水溶液的质量浓度范围是8～70％。
优选的，所述S1中的载气为二氧化碳、水蒸气或氮气，在与乳酸-水混合 蒸气混合前加热至150～200℃。
优选的，所述S1中气提过程采用气提塔完成，且气体塔顶温度控制在20～ 70℃，气提采用载气为水蒸气或氮气。
优选的，所述S1中的改性Y沸石分子筛催化剂为Ca2+负载改性的Y分子筛催 化剂。
优选的，所述S3中的催化剂采用磷钨酸铝和SO42-/ZrO2固体酸复配催化 剂，其中磷钨酸铝与SO42-/ZrO2固体酸的重量比为1.8:1。
优选的，所述S3中的阻聚剂采用苯并噻吩和2，4-二叔丁基酚复配阻聚剂， 其中苯并噻吩与2，4-二叔丁基酚的重量比为1.2:1。
优选的，所述消泡剂为BYK-A530，所述碱性水溶液为NaOH水溶液。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明以可再生的生物质乳酸为原料制取丙烯酸，原料费用低，原 料较为常见，方便增加丙烯酸的产量，并且采用气化-催化-气液分离-气提- 共沸-精馏的工艺流程制取丙烯酸，使丙烯酸内部含极少量的丙酸、乳酸、水 和二聚体等杂质，增加了丙烯酸的纯度，从而提高产品质量，同时通过羰基 合成法制取异辛醇，使制取异辛醇更加方便、快捷，能够降低生产成本。
(2)本发明通过加入高催化性能的复合催化剂完成酯化反应，能够有效 降低副反应的发生，再通过进一步加热能够加深酯化反应，提高酯化的转化 率，同时在混合时加入消泡剂，能够降低搅拌时产生的泡沫，增加了混合的 质量，另外通过对反应残液进行中和处理，方便除去残液中的酸，降低了残 液对环境污染的可能。
具体实施方式
对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述 的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明 中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的 所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
对本发明做出如下解释：
实施例1
一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，包括以下步骤：
S1.制取丙烯酸：将质量分数为8％的乳酸水溶液加热至100℃气化得到 的乳酸-水混合蒸气与氮气混合，将混合后的气体继续加热到300℃后进入气- 固相催化反应器中经Ca2+负载改性的Y分子筛催化剂作用脱水得反应产物气 体，反应产物气体冷却后经气液分离器分离得到丙烯酸溶液，丙烯酸溶液再 依次经过气提、共沸蒸馏或萃取、精馏得到丙烯酸产品，然后将气液分离器 内的丙烯酸溶液经过气提塔将溶液内的乙醛脱除，气提所用载气为氮气，塔 顶温度为20℃，然后将从气提塔出来的丙烯酸溶液进入共沸塔中，最后使溶 液进入精馏塔中蒸馏，得到丙烯酸产品；
S2.制取异辛醇：采用羰基合成法，以丙烯和合成气为原料，经羰基合成 反应生成丁醛，两分子丁醛经缩合脱水得2-乙基己烯醛，再经加氢得异辛醇 产品；
S3.按重量份计选取原料：从S1中选取30份丙烯酸，从S2中选取36份异辛 醇，1.5份磷钨酸铝和SO42-/ZrO2固体酸复配催化剂，0.015份苯并噻吩和2， 4-二叔丁基酚复配阻聚剂，1份BYK-A530，6份NaOH水溶液；
S4.原料混合：将36份异辛醇、1.5份磷钨酸铝和SO42-/ZrO2固体酸复配催 化剂、0.015份苯并噻吩和2，4-二叔丁基酚复配阻聚剂放入反应釜中混合， 加热到50℃，保持反应釜内部的压强在-40KPa，100转/分钟搅拌60min,然后 加入30份丙烯酸，并升温到70℃，保持反应釜内部的压强在-30KPa，300转/ 分钟搅拌60min，最后加入1份BYK-A530，保持温度在70℃，保持反应釜内部 的压强在-30KPa，100转/分钟搅拌150min；
S5.蒸馏：将反应液升温至130℃后保温进行蒸馏，并保持反应釜内部的 压强在-150Kpa，蒸馏所得混合蒸汽经冷凝后回收得到粗丙烯酸异辛酯和反应 残液；
S6.脱醇：往S5中的粗丙烯酸异辛酯中通入160℃水蒸汽，保持压强在 -600Kpa，160℃水蒸汽带出粗丙烯酸异辛酯中的醇，得到丙烯酸异辛酯成品；
S7.对反应残液进行处理：往残液中加入碱性水溶液，在60℃温度的情况 下，100转/分钟搅拌60min，进行中和反应，除去残液中的酸。
实施例2
一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，包括以下步骤：
S1.制取丙烯酸：将质量分数为70％的乳酸水溶液加热至300℃气化得到 的乳酸-水混合蒸气与氮气混合，将混合后的气体继续加热到500℃后进入气- 固相催化反应器中经Ca2+负载改性的Y分子筛催化剂作用脱水得反应产物气 体，反应产物气体冷却后经气液分离器分离得到丙烯酸溶液，丙烯酸溶液再 依次经过气提、共沸蒸馏或萃取、精馏得到丙烯酸产品，然后将气液分离器 内的丙烯酸溶液经过气提塔将溶液内的乙醛脱除，气提所用载气为氮气，塔 顶温度为70℃，然后将从气提塔出来的丙烯酸溶液进入共沸塔中，最后使溶 液进入精馏塔中蒸馏，得到丙烯酸产品；
S2.制取异辛醇：采用羰基合成法，以丙烯和合成气为原料，经羰基合成 反应生成丁醛，两分子丁醛经缩合脱水得2-乙基己烯醛，再经加氢得异辛醇 产品；
S3.按重量份计选取原料：从S1中选取50份丙烯酸，从S2中选取60份异辛 醇，2.5份磷钨酸铝和SO42-/ZrO2固体酸复配催化剂，0.025份苯并噻吩和2，4-二叔丁基酚复配阻聚剂，3份BYK-A530，12份NaOH水溶液；
S4.原料混合：将60份异辛醇、2.5份磷钨酸铝和SO42-/ZrO2固体酸复配催 化剂、0.025份苯并噻吩和2，4-二叔丁基酚复配阻聚剂放入反应釜中混合， 加热到70℃，保持反应釜内部的压强在40KPa，300转/分钟搅拌30min,然后加 入50份丙烯酸，并升温到95℃，保持反应釜内部的压强在30KPa，500转/分钟 搅拌60min，最后加入3份BYK-A530，保持温度在95℃，保持反应釜内部的压 强在30KPa，300转/分钟搅拌90min；
S5.蒸馏：将反应液升温至160℃后保温进行蒸馏，并保持反应釜内部的 压强在30Kpa，蒸馏所得混合蒸汽经冷凝后回收得到粗丙烯酸异辛酯和反应残 液；
S6.脱醇：往S5中的粗丙烯酸异辛酯中通入240℃水蒸汽，保持压强在 -100Kpa，240℃水蒸汽带出粗丙烯酸异辛酯中的醇，得到丙烯酸异辛酯成品；
S7.对反应残液进行处理：往残液中加入碱性水溶液，在80℃温度的情况 下，300转/分钟搅拌30min，进行中和反应，除去残液中的酸。
实施例3
一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，包括以下步骤：
S1.制取丙烯酸：将质量分数为40％乳酸水溶液加热至200℃气化得到的 乳酸-水混合蒸气与二氧化碳混合，将混合后的气体继续加热到400℃后进入 气-固相催化反应器中经Ca2+负载改性的Y分子筛催化剂作用脱水得反应产物 气体，反应产物气体冷却后经气液分离器分离得到丙烯酸溶液，丙烯酸溶液 再依次经过气提、共沸蒸馏或萃取、精馏得到丙烯酸产品，然后将气液分离 器内的丙烯酸溶液经过气提塔将溶液内的乙醛脱除，气提所用载气为氮气， 塔顶温度为50℃，然后将从气提塔出来的丙烯酸溶液进入共沸塔中，最后使 溶液进入精馏塔中蒸馏，得到丙烯酸产品；
S2.制取异辛醇：采用羰基合成法，以丙烯和合成气为原料，经羰基合成 反应生成丁醛，两分子丁醛经缩合脱水得2-乙基己烯醛，再经加氢得异辛醇 产品；
S3.按重量份计选取原料：从S1中选取40份丙烯酸，从S2中选取48份异辛 醇，2份磷钨酸铝和SO42-/ZrO2固体酸复配催化剂，0.02份苯并噻吩和2，4- 二叔丁基酚复配阻聚剂，2份BYK-A530，9份NaOH水溶液；
S4.原料混合：将S3中48份异辛醇、2份磷钨酸铝和SO42-/ZrO2固体酸复配 催化剂、0.02份苯并噻吩和2，4-二叔丁基酚复配阻聚剂放入反应釜中混合， 加热到60℃，保持反应釜内部的压强在10KPa，200转/分钟搅拌450min,然后 加入40份丙烯酸，并升温到85℃，保持反应釜内部的压强在10KPa，400转/分 钟搅拌70min，最后加入2份BYK-A530，保持温度在85℃，保持反应釜内部的 压强在10KPa，200转/分钟搅拌120min；
S5.蒸馏：将反应液升温至140℃后保温进行蒸馏，并保持反应釜内部的 压强在20Kpa，蒸馏所得混合蒸汽经冷凝后回收得到粗丙烯酸异辛酯和反应残 液；
S6.脱醇：往S5中的粗丙烯酸异辛酯中通入200℃水蒸汽，保持压强在 -300Kpa，200℃水蒸汽带出粗丙烯酸异辛酯中的醇，得到丙烯酸异辛酯成品；
S7.对反应残液进行处理：往残液中加入碱性水溶液，在70℃温度的情况 下，200转/分钟搅拌45min，进行中和反应，除去残液中的酸。
本发明以可再生的生物质乳酸为原料制取丙烯酸，原料费用低，原料较 为常见，方便增加丙烯酸的产量，并且采用气化-催化-气液分离-气提-共沸- 精馏的工艺流程制取丙烯酸，使丙烯酸内部含极少量的丙酸、乳酸、水和二 聚体等杂质，增加了丙烯酸的纯度，从而提高产品质量，同时通过羰基合成 法制取异辛醇，使制取异辛醇更加方便、快捷，能够降低生产成本；通过加 入高催化性能的复合催化剂完成酯化反应，能够有效降低副反应的发生，再 通过进一步加热能够加深酯化反应，提高酯化的转化率，同时在混合时加入 消泡剂，能够降低搅拌时产生的泡沫，增加了混合的质量，另外通过对反应 残液进行中和处理，方便除去残液中的酸，降低了残液对环境污染的可能。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而 言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行 多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限 定。
Claims (8)
1.一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，其特征在于：包括以下步骤：
S1.制取丙烯酸：将乳酸水溶液加热至100～300℃气化得到的乳酸-水混合蒸气与载气混合，将混合后的气体继续加热到300～500℃后进入气-固相催化反应器中经改性Y沸石分子筛催化剂作用脱水得反应产物气体，反应产物气体冷却后经气液分离得到丙烯酸溶液，丙烯酸溶液再依次经过气提、共沸蒸馏或萃取、精馏得到丙烯酸产品；
S2.制取异辛醇：采用羰基合成法，以丙烯和合成气为原料，经羰基合成反应生成丁醛，两分子丁醛经缩合脱水得2-乙基己烯醛，再经加氢得异辛醇产品；
S3.按重量份计选取原料：从所述S1中选取30-50份丙烯酸，从S2中选取36-60份异辛醇，1.5-2.5份催化剂，0.015-0.025份阻聚剂，1-3份消泡剂，6-12份碱性水溶液；
S4.原料混合：将所述S3中的异辛醇、催化剂、阻聚剂放入反应釜中混合，加热到50-70℃，保持反应釜内部的压强在-40-40KPa，100-300转/分钟搅拌30-60min,然后加入丙烯酸，并升温到70-95℃，保持反应釜内部的压强在-30-30KPa，300-500转/分钟搅拌60-80min，最后加入消泡剂，保持温度在70-95℃，保持反应釜内部的压强在-30-30KPa，100-300转/分钟搅拌90-150min；
S5.蒸馏：将反应液升温至130-160℃后保温进行蒸馏，并保持反应釜内部的压强在-150-30Kpa，蒸馏所得混合蒸汽经冷凝后回收得到粗丙烯酸异辛酯和反应残液；
S6.脱醇：往所述S5中的粗丙烯酸异辛酯中通入160-240℃水蒸汽，保持压强在-600--100Kpa，160-240℃水蒸汽带出粗丙烯酸异辛酯中的醇，得到丙烯酸异辛酯成品；
S7.对反应残液进行处理：往残液中加入碱性水溶液，在60-80℃温度的情况下，100-300转/分钟搅拌30-60min，进行中和反应，除去残液中的酸。
2.根据权利要求1所述的一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，其特征在于：所述S1中的乳酸水溶液的质量浓度范围是8～70％。
3.根据权利要求1所述的一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，其特征在于：所述S1中的载气为二氧化碳、水蒸气或氮气，在与乳酸-水混合蒸气混合前加热至150～200℃。
4.根据权利要求1所述的一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，其特征在于：所述S1中气提过程采用气提塔完成，且气体塔顶温度控制在20～70℃，气提采用载气为水蒸气或氮气。
5.根据权利要求1所述的一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，其特征在于：所述S1中的改性Y沸石分子筛催化剂为Ca2+负载改性的Y分子筛催化剂。
6.根据权利要求1所述的一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，其特征在于：所述S3中的催化剂采用磷钨酸铝和SO42-/ZrO2固体酸复配催化剂，其中磷钨酸铝与SO42-/ZrO2固体酸的重量比为1.8:1。
7.根据权利要求1所述的一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，其特征在于：所述S3中的阻聚剂采用苯并噻吩和2，4-二叔丁基酚复配阻聚剂，其中苯并噻吩与2，4-二叔丁基酚的重量比为1.2:1。
8.根据权利要求1所述的一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺，其特征在于：所述消泡剂为BYK-A530，所述碱性水溶液为NaOH水溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010593097.7A CN111807956A (zh) | 2020-06-26 | 2020-06-26 | 一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010593097.7A CN111807956A (zh) | 2020-06-26 | 2020-06-26 | 一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111807956A true CN111807956A (zh) | 2020-10-23 |
Family
ID=72855182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010593097.7A Pending CN111807956A (zh) | 2020-06-26 | 2020-06-26 | 一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111807956A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113831846A (zh) * | 2021-08-15 | 2021-12-24 | 新田县德润新材料产业园有限公司 | 一种丙烯酸异辛酯防水绝缘胶带及其制备方法 |
| CN115353816A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-11-18 | 福建友谊胶粘带集团有限公司 | 一种绝缘胶带制造工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101255109A (zh) * | 2008-04-09 | 2008-09-03 | 南京工业大学 | 一种生物质乳酸脱水生产丙烯酸的工艺 |
| CN110357780A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-10-22 | 江苏新东风化工科技有限公司 | 一种丙烯酸异辛酯的生产工艺 |
| CN110937997A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-03-31 | 东营海德新材料有限公司 | 一种提高丙烯酸丁酯纯度的生产工艺 |
-
2020
- 2020-06-26 CN CN202010593097.7A patent/CN111807956A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101255109A (zh) * | 2008-04-09 | 2008-09-03 | 南京工业大学 | 一种生物质乳酸脱水生产丙烯酸的工艺 |
| CN110357780A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-10-22 | 江苏新东风化工科技有限公司 | 一种丙烯酸异辛酯的生产工艺 |
| CN110937997A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-03-31 | 东营海德新材料有限公司 | 一种提高丙烯酸丁酯纯度的生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘炳义: "《中国石油化工商品手册》", 31 March 2000, 北京：中国石化出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113831846A (zh) * | 2021-08-15 | 2021-12-24 | 新田县德润新材料产业园有限公司 | 一种丙烯酸异辛酯防水绝缘胶带及其制备方法 |
| CN115353816A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-11-18 | 福建友谊胶粘带集团有限公司 | 一种绝缘胶带制造工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111153886B (zh) | 一种丙交酯的合成方法及装置 | |
| US11299450B2 (en) | System and process for co-producing dimethyl carbonate and ethylene glycol | |
| Choi et al. | Recovery of lactic acid by batch distillation with chemical reactions using ion exchange resin | |
| JPH06501467A (ja) | 触媒を用いた乳酸からラクチドを直接製造する方法 | |
| CN111807956A (zh) | 一种超低浓度低聚物的丙烯酸异辛酯的生产工艺 | |
| US11926608B2 (en) | Synthesis method and device for rapidly producing lactide at high yield | |
| CN112679464A (zh) | 一种高收率制备丙交酯的方法 | |
| CN112521264A (zh) | 一种从聚乳酸合成底物中回收乳酸的方法及装置 | |
| JP2002300898A (ja) | 発酵乳酸を原料とするラクチドの製造方法及びポリ乳酸の製造方法 | |
| CN112479808B (zh) | 一种环己烯直接水合制备环己醇的方法 | |
| CN111321002A (zh) | 一种低粘度聚α-烯烃润滑油及其合成方法 | |
| CN107955012B (zh) | 一种用于副产物沸点低于产品和原料的产品制备分离系统及其处理方法和用途 | |
| CN114163303B (zh) | 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的连续制备方法 | |
| CN115232102B (zh) | 一种丙交酯的制备方法及生产装置 | |
| CN107473927B (zh) | 一种联苯二氯苄的制备工艺 | |
| CN115427384B (zh) | 生产丙烯酸的方法 | |
| CN108069820A (zh) | 一种三氟乙醇合成工艺 | |
| CN106749160A (zh) | 一种通过超重力技术制备丙交酯的方法 | |
| CN113754539A (zh) | 一种草酸二甲酯的纯化脱色方法 | |
| CN112341315A (zh) | 一种废旧聚酯连续醇解后得到的气相物质的脱水方法 | |
| CN103274932B (zh) | 一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法 | |
| CN116354908B (zh) | 一种全生物基环氧丙烷的制备方法及其应用 | |
| CN108218823A (zh) | 一种高纯ε-己内酯的连续精制方法及装置 | |
| CN115466255B (zh) | 一种托品醇及其合成方法 | |
| CN114409511B (zh) | 一种丙二醇的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201023 |