CN111807573A

CN111807573A - 一种含铊废水的处理装置及方法

Info

Publication number: CN111807573A
Application number: CN202010687595.8A
Authority: CN
Inventors: 楚广; 张孝兵; 李忠华; 夏邵峰; 殷勇
Original assignee: Luxi Lantian High Tech Co ltd; Hunan Zhongxiang Chuntian Environmental Protection Technology Co ltd
Current assignee: Luxi Lantian High Tech Co ltd; Hunan Zhongxiang Chuntian Environmental Protection Technology Co ltd
Priority date: 2020-07-16
Filing date: 2020-07-16
Publication date: 2020-10-23
Anticipated expiration: 2040-07-16
Also published as: CN111807573B

Abstract

一种含铊废水的处理装置及方法，所述装置包括废水池、pH值调节单元、高位槽和电解催化氧化单元；废水池通过水泵与pH值调节单元连接；pH值调节单元与高位槽连接；高位槽与电解催化氧化单元一端下部的进水口连接；电解催化氧化单元的出水口设置于电解催化氧化单元另一端的上部。所述方法是将含铊废水泵入pH值调节单元，调节pH值至碱性后，导入高位槽储存，碱性废水流入电解催化氧化单元中将一价铊电解催化氧化反应生成Tl(OH)₃，电解催化氧化单元排放的废水澄清后，上清液达标排放。本发明装置结构简单，电极耐腐蚀；本发明方法铊的排放浓度低至0.11μg/L，去除率高达99.996%，工艺简单，成本低，环境友好。

Description

一种含铊废水的处理装置及方法

技术领域

本发明涉及一种废水的处理装置及方法，具体涉及一种含铊废水的处理装置及方法。

背景技术

锌、铅冶炼或加工领域会产生大量的含放射性物质铊的废水，若直接排放将引起水的污染，导致水环境恶化，毒性强，直接威胁着人类的健康，特别是铊具有致癌性，从而进一步加深水体的污染。铊作为一种新型污染物，已成为国内外研究的重点，必须采取严格有效的措施，以控制铊进入环境的数量和途径。湖南省对铊的排放制订了铊元素的地方标准，规定了铊元素的废水排放标准为≤5μg/L。

目前，去除铊的方法主要有化学沉淀法、膜截留法、离子交换法和氧化法等。

CN104478060 A公开了一种处理含铊及重金属废水的药剂和工艺，CN104310672 A公开了一种含铊废水强氧化混凝与吸附回收工艺，CN104528985A公开了一种去除废水中金属铊的方法，CN 104773863A公开了一种含铊废水深度净化处理工艺，CN105036413A公开了一种含铊废水的处理工艺，CN 105293775 A公开了一种采用预氧化和混凝沉淀组合来处理含铊、氨氮废水的方法。上述技术方案均是采取向含铊废水中加入碱或者强氧化剂搅拌反应后，再加入PAM，絮凝沉淀后，达到过滤分离铊的目的。但是，用强氧化剂除铊不仅工艺流程长，药剂用量也很大，从而导致含铊废水处理成本高，耗时费力，很难做到达标排放。

CN106082502A公开了一种去除废水中铊的方法，是先在充分搅拌的条件下，将还原剂加入废水中，使其中的三价铊还原为一价铊，之后加入铁系混凝剂溶液，搅拌后再固液分离，将固相中的铊从水体中去除。CN106517587A公开了一种含铊的烧结烟气脱硫废水的除铊方法，是先在废水中加入液碱调节废水pH至9～10，使废水中的三价铊以Tl(OH)₃沉淀；然后加入工业硫化钠，使废水中的一价铊2Tl⁺+S₂=Tl₂S↓沉淀下来。CN107417004 A公开了一种深度处理含铊酸性废水的方法，是向废水加入pH中和剂，再进行固液分离，上清液进行吸附深度处理。CN110194538A公开了一种含铊重金属废水配位嫁接深度处理的方法，是向废水中加入配位剂进行配位嫁接反应，然后加入氧化剂进行氧化反应，加入混凝剂进行中和混凝，再进行沉降分离。CN109437465A公开了一种使用铁酸锰去除高浓度工业含铊废水的方法，是先将一价铊氧化成三价铊，再用吸附剂吸附，固液分离，实现铊的去除。CN110818128A公开了一种高氨氮、高COD废水深度除铊方法，是通过加入高铁酸钾、亚硝酸钴钠和硫化钠等进行除铊反应和分离。以上技术方案，均是采用先将含铊废水氧化或还原后，再用吸附剂进行吸附分离的方法，它们共同的技术缺陷是：为了使废水的含铊小于5μg/L，处理的流程长，需要消耗大量的氧化剂或还原剂，成本高，处理效率低，特别是处理至15～50μg/L后，就很难继续往下降低。

CN111115767A公开了一种连续式深度净化处理含铊工业废水的方法，是将多个涂覆有普鲁士蓝、导电材料、粘结材料和造孔剂的工作电极置于含铊工业废水的电解槽中作为阴极进行电解除铊。但是，由于普鲁士蓝分子是涂覆上去的，在实际应用时极易脱落，且铊的去除原理主要依靠普鲁士蓝分子空位吸附铊离子，在运行过程中，随着普鲁士蓝空位被占据，废水的出水质量会逐渐降低，必须定期将阴极板取出进行脱铊再生处理，更何况，普鲁士蓝空位并非仅对铊具有选择性，其对钾、铵根离子同样具有选择性，在面对复杂成分的废水时，废水中铊的达标浓度更是无法保障，实际运用起来费时、费力、成本高。

因此，亟待开发一种高效、低耗、流程短的废水除铊方法是当务之急。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种结构简单，电极耐腐蚀，操作方便，成本低，适宜于工业化生产的含铊废水的处理装置。

本发明进一步要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种铊排放达标，工艺简单、灵活可控，成本低，无废气排放污染，环境友好，适宜于工业化生产的含铊废水的处理方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种含铊废水的处理装置，包括废水池、pH值调节单元、高位槽和电解催化氧化单元；所述废水池通过水泵与pH值调节单元连接；所述pH值调节单元与高位槽连接；所述高位槽与电解催化氧化单元一端下部的进水口连接；所述电解催化氧化单元的出水口设置于电解催化氧化单元另一端的上部。电解催化氧化单元采取下进上出的方法，可以实现废水的连续处理，实现稳定达标排放。

本发明装置的工艺过程为：将废水池中的含铊废水通过水泵泵入pH值调节单元，调节含铊废水的pH值至碱性后，碱性废水导入高位槽储存，高位槽中的碱性废水通过电解催化氧化单元一端下部的进水口，流入电解催化氧化单元中，将一价铊进行电解催化氧化反应生成Tl(OH)₃沉淀，电解催化氧化单元另一端上部的出水口排放的废水澄清后，上清液达标排放。

优选地，所述电解催化氧化单元为密封装置。

优选地，所述电解催化氧化单元顶部的排气口与尾气吸收塔下部的进气口连接。

优选地，所述废水池与尾气吸收塔的喷淋装置连接。

优选地，所述尾气吸收塔下部的出水口与废水池连接。

当设有尾气吸收塔时，电解催化氧化单元排放的尾气从电解催化氧化单元顶部的排气口导入尾气吸收塔下部的进气口，废水池中的含铊废水通过尾气吸收塔的喷淋装置对尾气进行喷淋，吸收了尾气的喷淋液通过尾气吸收塔下部的出水口导回废水池中。

优选地，所述pH值调节单元中设有搅拌装置。

优选地，所述高位槽相对于电解催化氧化单元上表面的自流高度为≥0.3m。

优选地，所述电解催化氧化单元设有搅拌装置和电极。

优选地，所述电极以阳极为n片，阴极为n+1片，且阴、阳极按照交替的方式相互平行设置。碱性废水连续进入电解催化氧化单元，水的流动减少了多级电极表面附近的浓差极化电阻，增加了铊的电极氧化反应的强度，同时溶解在水中的羟基自由基与水中的铊离子在电解催化氧化单元的流动过程中，增加了反应物分子的碰撞机会，进行氧化反应，把Tl⁺氧化为Tl³⁺，废水中的三价铊以Tl(OH)₃沉淀，因此，成本低，单耗小。

优选地，所述阳极与阴极的间距为2.5～6.5cm（更优选4.0～6.0cm）。若阴极与阳极的间距过大，则电阻大，若阴极与阳极的间距过小，则可能发生短路。

优选地，所述阳极为Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极。Ag的添加是为了防腐和延长铅电极的寿命，PbO₂是惰性阳极，原本为冶金行业常用的阳极，本发明首创将其移植到污水处理中。IrO₂和Ta₂O₅主要起催化作用，在这几种成分的协同作用下，可产生更多的羟基自由基，更有利于铊的沉淀。所述复合电极能降低氧气的析出电位，增加氧气的析出量。

优选地，所述阴极为不锈钢电极。

优选地，所述Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极中各组分的质量百分比为：PbO₂ 1～5%，Ag 0.9～1.1%，IrO₂0.1～0.3%，Ta₂O₅0.05～0.15%，余量为Pb。PbO₂即为在电解过程中氧化产生，其含量由电解时间决定。IrO₂和Ta₂O₅的用量不能过多，否则，上浮成渣造成浪费。

优选地，所述Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极的制备方法是：将纯金属Pb加热熔化后，再将Ag、IrO₂粉末和Ta₂O₅粉末加入，搅拌，浇铸，轧制成复合铅板，再将复合铅板在电解液中进行电解，即成。在复合电极的制备过程中，熔化的铅水会渗透到IrO₂、Ta₂O₅粉末表面的孔隙中，并在后续的电解时，铅生成的PbO₂与IrO₂和Ta₂O₅形成有限固溶体。本发明所使用的铅的质量含量≥99.994%。

优选地，所述加热熔化的温度为330～400℃。

优选地，所述Ag、IrO₂粉末和Ta₂O₅粉末分别占纯金属Pb、Ag、IrO₂粉末和Ta₂O₅粉末总质量的百分比依次为0.9～1.1%，0.1～0.3%，0.05～0.15%。

优选地，所述IrO₂粉末和Ta₂O₅粉末的平均粒度均≤100μm。

优选地，所述搅拌的时间为6～10min。

优选地，所述复合铅板的厚度为2～4mm。

优选地，所述电解的电流密度为25～35A/m²，温度为20～40℃，时间为20～30h。采取小电流、长时间电解可使得生成的PbO₂致密，无内应力，在电解催化氧化铊时不会开裂。

优选地，所述电解液的组分及质量浓度为：H₂SO₄ 70～80g/L，Na₂SO₄ 20～40 g/L，柠檬酸1～3 g/L，SnCl₂ 0.5～1.5 g/L。Na₂SO₄主要起导电作用，柠檬酸主要是作为pH缓冲剂，SnCl₂主要是作为缓腐蚀剂。

本发明进一步解决其技术问题所采用的技术方案是：一种含铊废水的处理方法，将废水池中的含铊废水泵入pH值调节单元，调节含铊废水的pH值至碱性后，碱性废水导入高位槽储存，然后，高位槽中的碱性废水通过电解催化氧化单元一端下部的进水口，流入电解催化氧化单元中，将一价铊进行电解催化氧化反应生成Tl(OH)₃沉淀，电解催化氧化单元另一端上部的出水口排放的废水澄清后，上清液达标排放。

优选地，将电解催化氧化单元排放的尾气导入尾气吸收塔中，用废水池中的含铊废水喷淋，再将喷淋液导回废水池中。吸收塔用含铊废水喷淋吸收，增加了羟基自由基的利用率，效率高。

优选地，所述尾气的进气速度为2～3m³/h。尾气中的主要成分是含羟基自由基的气体，在所述进气速度下，更有利于气体的抽出，并能获得较好的喷淋除羟基自由基的效果。

优选地，所述含铊废水的喷淋量为20～40m³/h。喷淋水的体积大于气体体积的10倍以上，可确保吸收效率达99%以上。

优选地，所述尾气吸收塔填料填充的径高比为1:10～14。

优选地，所述含铊废水中，铊的质量浓度为0.01～35mg/L。所述含铊废水来源于锌、锰、铅、钨等金属的冶炼、电解或加工厂等。

优选地，调节含铊废水的pH值至8.0～10.0。在所述pH值下可产生更多的羟基自由基。

优选地，用氢氧化钙或氢氧化钠调节含铊废水的pH值。

优选地，流入电解催化氧化单元的进水量为6.0～10.0m³/h。根据废水中铊的浓度对进水量进行调整，可获得最佳的处理效果。

优选地，所述电解催化氧化反应中，阳极的电流密度为13～24mA/cm²，电压为3～10 V。若电流密度或电压太低，则处理时间过长，若电流密度或电压太高，则能耗大。

本发明所涉及的电解过程反应如下：

在电解和催化作用下生成氧化性极强的羟基自由基·OH，再生成H₂O₂：

OH^--e^-＝·OH （1）；

·OH +·OH＝H₂O₂ （2）；

或再转化成氧化性极强的羟基自由基·OH：

H₂O₂+e^-＝·OH +OH^- （3）；

H₂O₂+·OH＝H₂O+HO₂· （4）；

并且在阳极上直接电解作用于Tl⁺，使其失去2个电子变成Tl³⁺，Tl³⁺与溶液中的·OH或HO₂·结合生成Tl(OH)₃：

Tl⁺+ 3·OH＝Tl(OH)₃↓ （5）；

Tl⁺+ HO₂·+ H₂O＝Tl(OH)₃↓ （6）。

本发明方法可根据废水中铊浓度的大小，调节进水量以及阳极的电流密度，在保证铊排放达标的同时，降低处理成本。

优选地，所述出水口的排放量与进水量相同。

优选地，所述澄清的时间为2～4h。

本发明采用ICP-MS对铊的浓度进行检测。

本发明的有益效果如下：

（1）本发明装置结构简单，电极耐腐蚀，操作方便，成本低，适宜于工业化生产；

（2）本发明方法铊的排放浓度低至0.11μg/L，铊的去除率高达99.996%，远远优于环保部《无机化学工业污染物排放标准》（GB31573-2015）中铊≤5μg/L的要求；

（3）本发明方法工艺简单、灵活可控，成本低，无废气排放污染，环境友好，适宜于工业化生产。

附图说明

图1是本发明实施例1～3含铊废水的处理装置的结构示意图。

具体实施方式

下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明。

本发明实施例所使用的纯金属铅为1#铅锭，质量含量为99.996%；本发明实施例所使用的IrO₂粉末购于昆明铂生金属材料加工有限公司，Ta₂O₅粉末购于泰州爱特斯光学材料有限公司，平均粒度均为100μm；本发明实施例所使用的含铊废水#1来源于某金属锌冶炼企业的排污口，铊的质量浓度为34.87 mg/L；所使用的含铊废水#2来源于某金属锰加工厂的排污口，铊的质量浓度为0.01 mg/L；所使用的含铊废水#3来源于某金属铅冶炼加工厂的排污口，铊的质量浓度为5.79 mg/L；所使用的含铊废水#4来源于某电解金属锌企业的排污口，铊的质量浓度为15.65 mg/L；本发明实施例所使用的不锈钢电极为市购；本发明实施例所使用的原料或化学试剂，如无特殊说明，均通过常规商业途径获得。

本发明实施例采用ICP-MS法对铊的浓度进行检测。

参考例1：Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极的制备方法

将98.7重量份纯金属Pb在380℃下，加热熔化后，再将1重量份Ag、0.2重量份IrO₂粉末和0.1重量份Ta₂O₅粉末加入，搅拌8min，浇铸，轧制成复合铅板的厚度为3mm，再将复合铅板在电解液中，在电流密度为30A/m²，温度为30℃下，进行电解24h，即成（复合电极中各组分的质量百分比为：PbO₂ 4%，Ag 1%，IrO₂0.2%，Ta₂O₅0.1%，余量为Pb）；所述电解液的组分及质量浓度为：H₂SO₄ 75 g/L，Na₂SO₄ 30 g/L，柠檬酸2 g/L，SnCl₂ 1.0 g/L。

参考例2：Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极的制备方法

将98.6重量份纯金属Pb在350℃下，加热熔化后，再将1重量份Ag、0.25重量份IrO₂粉末和0.15重量份Ta₂O₅粉末加入，搅拌10min，浇铸，轧制成复合铅板的厚度为4mm，再将复合铅板在电解液中，在电流密度为35A/m²，温度为25℃下，进行电解20h，即成（复合电极中各组分的质量百分比为：PbO₂ 3%，Ag 1%，IrO₂0.25%，Ta₂O₅0.15%，余量为Pb）；所述电解液的组分及质量浓度为：H₂SO₄ 80 g/L，Na₂SO₄ 40 g/L，柠檬酸3 g/L，SnCl₂ 1.5 g/L。

一种含铊废水的处理装置实施例1～4

如图1所示，所述装置包括废水池1、pH值调节单元2、高位槽3和电解催化氧化单元4；所述废水池1通过水泵1-1与pH值调节单元2连接；所述pH值调节单元2与高位槽3连接；所述高位槽3与电解催化氧化单元4一端下部的进水口4-1连接；所述电解催化氧化单元4的出水口4-2设置于电解催化氧化单元4另一端的上部；所述电解催化氧化单元4为密封装置；所述电解催化氧化单元4顶部的排气口4-3与尾气吸收塔5下部的进气口5-1连接；所述废水池1与尾气吸收塔5的喷淋装置5-2连接；所述尾气吸收塔5下部的出水口5-3与废水池1连接；所述pH值调节单元2中设有搅拌装置；所述高位槽3相对于电解催化氧化单元4上表面的自流高度为0.3m；所述电解催化氧化单元4设有搅拌装置4-4和电极4-5；所述电极4-5以阳极为30片，阴极为31片，且阴、阳极按照交替的方式相互平行设置；所述阳极与阴极的间距为5.0cm（方法实施例1、2）或6.0cm（方法实施例3、4）；所述阳极为参考例1所得Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极（方法实施例1、2）或参考例2所得Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极（方法实施例3、4）；所述阴极为不锈钢电极。

本发明装置的工艺过程为：将废水池1中的含铊废水通过水泵1-1泵入pH值调节单元2，调节含铊废水的pH值至碱性后，碱性废水导入高位槽3储存，高位槽3中的碱性废水通过电解催化氧化单元4一端下部的进水口4-1，流入电解催化氧化单元4中，将一价铊进行电解催化氧化反应生成Tl(OH)₃沉淀，电解催化氧化单元4另一端上部的出水口4-2排放的废水澄清后，上清液达标排放；电解催化氧化单元4排放的尾气从电解催化氧化单元4顶部的排气口4-3导入尾气吸收塔5下部的进气口5-1，废水池1中的含铊废水通过尾气吸收塔5的喷淋装置5-2对尾气进行喷淋，吸收了尾气的喷淋液通过尾气吸收塔5下部的出水口5-3导回废水池1中。

一种含铊废水的处理方法实施例1

将废水池1中的含铊废水#1泵入pH值调节单元2，用氢氧化钙调节含铊废水的pH值至9.0后，碱性废水导入高位槽3储存，然后，高位槽3中的碱性废水通过电解催化氧化单元4一端下部的进水口4-1，以进水量为7.0m³/h流入电解催化氧化单元4中，在阳极（参考例1所得Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极）的电流密度为22mA/cm²，电压为9V下，将一价铊进行电解催化氧化反应生成Tl(OH)₃沉淀，电解催化氧化单元4另一端上部的出水口4-2排放的废水澄清4h后，上清液达标排放；所述出水口的排放量与进水量相同；将电解催化氧化单元4排放的尾气，以进气速度为3.0m³/h，导入尾气吸收塔5（填料填充的径高比为1:14）中，用废水池1中的含铊废水，以喷淋量为40m³/h喷淋，再将喷淋液导回废水池1中。

经检测，排放的废水中铊的浓度为1.70μg/L，铊的去除率为99.995%，远远优于环保部《无机化学工业污染物排放标准》（GB31573-2015），且无废气排放。

一种含铊废水的处理方法实施例2

将废水池1中的含铊废水#2泵入pH值调节单元2，用氢氧化钠调节含铊废水的pH值至8.0后，碱性废水导入高位槽3储存，然后，高位槽3中的碱性废水通过电解催化氧化单元4一端下部的进水口4-1，以进水量为10.0m³/h流入电解催化氧化单元4中，在阳极（参考例1所得Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极）的电流密度为14mA/cm²，电压为4V下，将一价铊进行电解催化氧化反应生成Tl(OH)₃沉淀，电解催化氧化单元4另一端上部的出水口4-2排放的废水澄清2h后，上清液达标排放；所述出水口的排放量与进水量相同；将电解催化氧化单元4排放的尾气，以进气速度为2.0m³/h，导入尾气吸收塔5（填料填充的径高比为1:10）中，用废水池1中的含铊废水，以喷淋量为20m³/h喷淋，再将喷淋液导回废水池1中。

经检测，排放的废水中铊的浓度为0.11μg/L，铊的去除率为98.90%，远远优于环保部《无机化学工业污染物排放标准》（GB31573-2015），且无废气排放。

一种含铊废水的处理方法实施例3

将废水池1中的含铊废水#3泵入pH值调节单元2，用氢氧化钙调节含铊废水的pH值至8.5后，碱性废水导入高位槽3储存，然后，高位槽3中的碱性废水通过电解催化氧化单元4一端下部的进水口4-1，以进水量为9.0m³/h流入电解催化氧化单元4中，在阳极（参考例2所得Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极）的电流密度为15mA/cm²，电压为6V下，将一价铊进行电解催化氧化反应生成Tl(OH)₃沉淀，电解催化氧化单元4另一端上部的出水口4-2排放的废水澄清2.5h后，上清液达标排放；所述出水口的排放量与进水量相同；将电解催化氧化单元4排放的尾气，以进气速度为2.2m³/h，导入尾气吸收塔5（填料填充的径高比为1:10）中，用废水池1中的含铊废水，以喷淋量为25m³/h喷淋，再将喷淋液导回废水池1中。

经检测，排放的废水中铊的浓度为0.23μg/L，铊的去除率为99.996%，远远优于环保部《无机化学工业污染物排放标准》（GB31573-2015），且无废气排放。

一种含铊废水的处理方法实施例4

将废水池1中的含铊废水#4泵入pH值调节单元2，用氢氧化钙调节含铊废水的pH值至10.0后，碱性废水导入高位槽3储存，然后，高位槽3中的碱性废水通过电解催化氧化单元4一端下部的进水口4-1，以进水量为8.0m³/h流入电解催化氧化单元4中，在阳极（参考例2所得Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极）的电流密度为18mA/cm²，电压为8V下，将一价铊进行电解催化氧化反应生成Tl(OH)₃沉淀，电解催化氧化单元4另一端上部的出水口4-2排放的废水澄清3h后，上清液达标排放；所述出水口的排放量与进水量相同；将电解催化氧化单元4排放的尾气，以进气速度为2.6m³/h，导入尾气吸收塔5（填料填充的径高比为1:12）中，用废水池1中的含铊废水，以喷淋量为30m³/h喷淋，再将喷淋液导回废水池1中。

经检测，排放的废水中铊的浓度为0.95μg/L，铊的去除率为99.994%，远远优于环保部《无机化学工业污染物排放标准》（GB31573-2015），且无废气排放。

Claims

1.一种含铊废水的处理装置，其特征在于：包括废水池、pH值调节单元、高位槽和电解催化氧化单元；所述废水池通过水泵与pH值调节单元连接；所述pH值调节单元与高位槽连接；所述高位槽与电解催化氧化单元一端下部的进水口连接；所述电解催化氧化单元的出水口设置于电解催化氧化单元另一端的上部。

2.根据权利要求1所述含铊废水的处理装置，其特征在于：所述电解催化氧化单元为密封装置；所述电解催化氧化单元顶部的排气口与尾气吸收塔下部的进气口连接；所述废水池与尾气吸收塔的喷淋装置连接；所述尾气吸收塔下部的出水口与废水池连接。

3.根据权利要求1或2所述含铊废水的处理装置，其特征在于：所述pH值调节单元中设有搅拌装置；所述高位槽相对于电解催化氧化单元上表面的自流高度为≥0.3m；所述电解催化氧化单元设有搅拌装置和电极。

4.根据权利要求3所述含铊废水的处理装置，其特征在于：所述电极以阳极为n片，阴极为n+1片，且阴、阳极按照交替的方式相互平行设置；所述阳极与阴极的间距为2.5～6.5cm；所述阳极为Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极；所述阴极为不锈钢电极。

5.根据权利要求4所述含铊废水的处理装置，其特征在于：所述Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极中各组分的质量百分比为：PbO₂ 1～5%，Ag 0.9～1.1%，IrO₂0.1～0.3%，Ta₂O₅0.05～0.15%，余量为Pb；所述Pb/PbO₂-Ag-IrO₂-Ta₂O₅复合电极的制备方法是：将纯金属Pb加热熔化后，再将Ag、IrO₂粉末和Ta₂O₅粉末加入，搅拌，浇铸，轧制成复合铅板，再将复合铅板在电解液中进行电解，即成；所述加热熔化的温度为330～400℃；所述Ag、IrO₂粉末和Ta₂O₅粉末分别占纯金属Pb、Ag、IrO₂粉末和Ta₂O₅粉末总质量的百分比依次为0.9～1.1%，0.1～0.3%，0.05～0.15%；所述IrO₂粉末和Ta₂O₅粉末的平均粒度均≤100μm；所述搅拌的时间为6～10min；所述复合铅板的厚度为2～4mm；所述电解的电流密度为25～35A/m²，温度为20～40℃，时间为20～30h；所述电解液的组分及质量浓度为：H₂SO₄ 70～80g/L，Na₂SO₄ 20～40g/L，柠檬酸1～3 g/L，SnCl₂ 0.5～1.5 g/L。

6.一种将权利要求1～5之一所述装置用于含铊废水的处理方法，其特征在于：将废水池中的含铊废水泵入pH值调节单元，调节含铊废水的pH值至碱性后，碱性废水导入高位槽储存，然后，高位槽中的碱性废水通过电解催化氧化单元一端下部的进水口，流入电解催化氧化单元中，将一价铊进行电解催化氧化反应生成Tl(OH)₃沉淀，电解催化氧化单元另一端上部的出水口排放的废水澄清后，上清液达标排放。

7.根据权利要求6所述含铊废水的处理方法，其特征在于：将电解催化氧化单元排放的尾气导入尾气吸收塔中，用废水池中的含铊废水喷淋，再将喷淋液导回废水池中；所述尾气的进气速度为2～3m³/h；所述含铊废水的喷淋量为20～40m³/h；所述尾气吸收塔填料填充的径高比为1:10～14。

8.根据权利要求6或7所述含铊废水的处理方法，其特征在于：所述含铊废水中，铊的质量浓度为0.01～35mg/L；调节含铊废水的pH值至8.0～10.0；用氢氧化钙或氢氧化钠调节含铊废水的pH值；流入电解催化氧化单元的进水量为6.0～10.0m³/h。

9.根据权利要求6～8之一所述含铊废水的处理方法，其特征在于：所述电解催化氧化反应中，阳极的电流密度为13～24mA/cm²，电压为3～10 V；所述出水口的排放量与进水量相同；所述澄清的时间为2～4h。