CN110668617A - 一种处理难降解工业废水的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种处理难降解工业废水的方法。这种处理方法包括以下步骤：1)将难降解工业废水引入吸附池，进行粉末活性炭吸附处理；2)将吸附池出水引入MCR池进行处理，处理后的废水排放；3)将MCR池内的粉末活性炭混合液引入电解反应池，进行电化学氧化处理；4)将电解反应池出水引入沉淀槽，沉降，沉淀槽的上清液外排，沉淀槽底部的再生粉末活性炭回流至步骤1)所述的吸附池循环使用。本发明采用MCR与电化学氧化联用深度处理难降解工业废水，粉末活性炭电解再生综合效率高，能够高效去除难降解废水中的污染物，可以保证污水厂出水达标，运行成本比较经济，具有良好的应用前景。

Description

一种处理难降解工业废水的方法
技术领域
本发明属于工业废水处理技术领域，具体涉及一种处理难降解工业废水的方法。
背景技术
工业园区排放污水一般具有水质复杂、高含盐、高含不可生化降解COD(化学需氧量)、高色度等特点，工业废水单独进行生化处理难以达到日益严格的COD、氨氮、总氮、色度等排放标准，因此，多数行业工业园污水处理厂经常采用预处理+生化+高级氧化的处理工艺。高级氧化工艺常用在生化出水后端，用来进一步氧化去除废水中不可生化降解的污染物。常用的高级氧化工艺有芬顿、臭氧、电化学氧化等。
高级氧化技术对污染物的去除主要是将污染物分子氧化降解为小分子的有机物及矿化成二氧化碳、水等，实现COD、色度等指标的去除。其中芬顿的氧化能力较强。但是对于许多杂环大分子有机污染物、高分子有机污染物，芬顿的去除效果也有限，芬顿的去除效果不随芬顿试剂的增加而增加，而且芬顿氧化后的有机大分子生化性仍然很差，若该类废水中COD含量＞100mg/L，应用芬顿工艺可能存在出水无法稳定达标，应用受限。
臭氧高级氧化常用来脱除废水中的色度，并去除少量的COD，比如生化出水COD略高于排放标准，可选用臭氧工艺，在去除色度的同时保证COD达标。但是生化出水COD高于排放标准50mg/L以上时，臭氧工艺去除效果、投资、运行成本均会变差。
工业废水深度处理工艺有采用活性炭吸附工艺，粉末活性炭吸附工艺处理效果受投加粉末活性炭浓度影响，而且投加粉末活性炭也受深度处理进水COD浓度影响。COD浓度高时，粉末活性炭处理成本较高，且吸附饱和的粉末活性炭为危废，吨水处理成本较高。而颗粒活性炭床工艺吸附饱和后再生成本也较高，且再生效果难以保证。
目前，对于工业废水的深度处理，尤其是难降解工业废水的深度处理尚需要进一步提高和改善。
发明内容
为了克服现有技术难降解工业废水处理存在的问题，本发明的目的在于提供一种MCR(Membrane chemical reactor，膜化学反应器)与电化学氧化联用处理难降解工业废水的方法。
为了实现上述的目的，本发明所采取的技术方案是：
本发明提供了一种处理难降解工业废水的方法。该处理方法是一种MCR与电化学氧化联用的处理方法。
这种处理难降解工业废水的方法，包括以下步骤：
1)将难降解工业废水引入吸附池，进行粉末活性炭吸附处理；
2)将吸附池出水引入MCR池进行处理，处理后的废水排放；
3)将MCR池内的粉末活性炭混合液引入电解反应池，进行电化学氧化处理；
4)将电解反应池出水引入沉淀槽，沉降，沉淀槽的上清液外排，沉淀槽底部的再生粉末活性炭回流至步骤1)所述的吸附池循环使用。
步骤1)所述的难降解工业废水为工业废水经生化处理后的出水。生化处理包括A2O工艺、SBR工艺、多段AO工艺、A2O+MBR工艺等，经过这些生化处理工艺出水COD基本为不可生化降解COD。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤1)中，难降解工业废水为工业废水的二沉池出水或者MBR(膜生物反应器)池出水。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤1)所述的难降解工业废水中，SS(固体悬浮物浓度)<10mg/L，不可生化降解的COD为50mg/L～250mg/L。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤1)中，吸附池中粉末活性炭的浓度为500mg/L～2000mg/L。相对于其他粉末活性炭吸附工艺，本发明这种吸附池的粉末活性炭浓度较高，可以保持较高的吸附动力。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤1)中，吸附池的水力停留时间为10min～20min。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤2)中，MCR池内设有浸没式超滤膜组件；进一步的，浸没式超滤膜组件还配套曝气装置、产水泵及反洗系统。经吸附池处理后的废水在MCR池中作进一步吸附反应，经超滤膜组件过滤，检验达标后排放。废水经MCR过滤后达标排放，有机污染物吸附在粉末活性炭中，被超滤膜组件截留在MCR池中。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤2)中，MCR池中粉末活性炭的浓度为2000mg/L～6000mg/L；进一步优选的，MCR池中粉末活性炭的浓度为4000mg/L～5000mg/L。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤2)中，MCR池的水力停留时间为20min～90min；进一步优选的，MCR池的水力停留时间为25min～35min。
这种处理难降解工业废水的方法步骤2)中，经MCR池处理后的废水经检测达标后排放。根据收纳水体要求不同，可达到一级A排放标准(GB 18918-2002)，其COD要求≤50mg/L；或者达到地表水环境质量标准类四类标准，其COD要求≤30mg/L。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤3)中，将MCR池进水流量10％～50％的粉末活性炭混合液(粉末活性炭和废水混合液)回流引入电解反应池。混合液回流比例是由粉末活性炭吸附平衡计算所得。进水流量是按体积流量计。进一步优选的，将MCR池进水流量20％～30％的粉末活性炭混合液回流引入电解反应池。
这种处理难降解工业废水的方法步骤3)中，粉末活性炭混合液在电解反应池的电场作用下再生，粉末活性炭吸附的污染物解析并发生电化学反应进而降解；电解反应池再生过程也是高级氧化的过程，其显著特点是有机污染物被氧化降解为小分子有机物或二氧化碳，经处理后出水上清液生化性提升，可排放至污水处理厂前端或单独处理，污染物可以进一步经生化削减。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤3)中，电解反应池内设有阴极极板和阳极极板；阴极极板和阳极极板均为防腐极板，其中，阴极极板选自钛板或者不锈钢板，不锈钢板如选用316L不锈钢板；阳极极板选自涂层钛板或者钛板。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤3)中，电解反应池内极板(阴极极板和阳极极板)间距为2cm～15cm；进一步优选的，电解反应池内极板间距为3cm～4cm。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤3)中，电解反应池的槽电压为3V～15V；进一步优选的，电解反应池的槽电压为3.5V～4V。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤3)中，电解反应池的电流密度为50A/m2～300A/m2。电解反应池设置电解电流密度后，槽电压受电极间距与废水特性影响，本发明处理高含盐废水的特性是工业废水中含有大量的氯化钠、硫酸钠等无机盐，废水电导率较高，对降低槽电压进而减少电解电耗有促进作用，同时废水中的氯离子参与电化学氧化反应，对COD的去除有促进作用。进一步优选的，电解反应池的电流密度为140A/m2～160A/m2。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤3)中，电解反应池的水力停留时间为10min～60min；进一步优选的，电解反应池的水力停留时间为20min～40min。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤4)中，沉淀槽的上清液外排至污水处理厂进水端或者单独进行生化工艺处理。沉淀槽产生的上清液含有高含量的污染物，可以返回污水厂工艺前端，也可以单独进行生化工艺处理；生化工艺处理的方法为本领域的常规方法，如A2O工艺、SBR工艺、多段AO工艺、A2O+MBR工艺。
优选的，这种处理难降解工业废水的方法步骤4)中，沉淀槽再生粉末活性炭的回流量为沉淀槽进水流量的20％～40％。即有20％～40％比例的再生粉末活性炭回流至吸附池，余下的上清液外排处理。沉淀槽进水流量按体积流量计。进一步优选的，步骤4)中，沉淀槽再生粉末活性炭的回流量为沉淀槽进水流量的25％～35％。
本发明还提供了一种应用上述方法的处理装置。这种处理装置包括吸附池、MCR池、电解反应池和沉淀槽；其中，吸附池与MCR池相连；MCR池依次与电解反应池、沉淀槽相连；沉淀槽与吸附池相连。
这种处理装置中，吸附池用于接收难降解工业废水，并对难降解工业废水进行粉末活性炭吸附处理；MCR池用于接收吸附池出水，并对吸附池出水进行吸附和过滤处理；电解反应池用于接收MCR池的粉末活性炭混合液，并对粉末活性炭混合液进行电解再生处理；沉淀槽用于接收电解反应池出水，并对电解反应池出水进行沉降处理。
优选的，这种处理装置中，吸附池内设有机械搅拌装置；机械搅拌装置可以是框式搅拌装置。
优选的，这种处理装置中，吸附池的出水通过自流进入MCR池。
优选的，这种处理装置中，MCR池内设有浸没式超滤膜组件；进一步的，浸没式超滤膜组件还配套曝气装置、产水泵及反洗系统。经吸附池处理后的废水在MCR池中作进一步吸附反应，经超滤膜组件过滤，检验达标后排放。
优选的，这种处理装置中，MCR池内设有回流管路，回流管路与电解反应池相连。MCR池中部分的粉末活性炭混合液经回流管路回流至电解反应池处理。
优选的，这种处理装置中，MCR池的粉末活性炭混合液是通过泵入的方式进入电解反应池。
这种处理装置中，电解反应池设置为侧流工艺。粉末活性炭的再生在侧流中进行，不影响主流工艺(MCR产水)出水水质。主流工艺流量为工艺总进水流量，MCR反应器产水流量与进水流量相同，因此其为主流工艺一部分，而电解反应池不在主流工艺路线中设置，而是处理MCR反应器回流的部分粉末活性炭混合液，电解反应池进水流量与工艺总进水流量成比例缩小，这一比例由吸附池与MCR池中活性炭浓度决定，如吸附池中活性炭浓度为500mg/L，MCR池中为4000mg/L，则粉末活性炭混合液的回流量在工艺总进水量的1/8附近调整，保证测流工艺各单元中活性炭吸附、再生、循环物料平衡。同时侧流工艺回流量显著小于工艺总进水量，极大的减少电解反应池设计处理量，节约运行成本。
优选的，这种处理装置中，电解反应池内设有阴极极板和阳极极板；阴极极板和阳极极板均为防腐极板，其中，阴极极板选自钛板或者不锈钢板，不锈钢板如选用316L不锈钢板；阳极极板选自涂层钛板或者钛板。
优选的，这种处理装置中，电解反应池处理后的再生粉末活性炭混合液是通过自流进入沉淀槽。
优选的，这种处理装置中，沉淀槽设有上清液出口，沉淀槽的底部还设有活性炭出口，活性炭出口与吸附池相连；进一步的，电解反应池处理后的再生粉末活性炭混合液在沉淀槽中沉降；沉淀槽的上清液含有高含量的污染物，通过上清液出口排放，可以返回污水处理厂进水端处理，或者单独进行生化工艺处理；沉淀槽底部高浓度的再生粉末活性炭通过活性炭出口排放，回流至吸附池循环利用。
优选的，这种处理装置中，吸附池、MCR池、电解反应池和沉淀槽装置单元可以单独设置后经管路连接，也可以在保证各单元工艺功能的前提下通过组合设计进行合并。比如说，吸附池可与MCR池组合设计，吸附池可利用MCR配水渠设计与MCR池合并；沉淀槽也可以与电解反应池合并。
本发明的有益效果是：
本发明采用MCR与电化学氧化联用深度处理难降解工业废水，粉末活性炭电解再生综合效率高，能够高效去除难降解废水中的污染物，可以保证污水厂出水达标，运行成本比较经济，具有良好的应用前景。
附图说明
图1是本发明处理难降解工业废水装置的示意图。
具体实施方式
附图1是本发明处理难降解工业废水装置的示意图。该附图仅用于本发明的示例性说明，不能理解为对本发明的限制；对于本领域技术人员来说，附图中某些公知结构及其说明可能省略是可以理解的。
以下结合图1，对本发明处理工业废水的方法和装置作进一步说明。
一种处理难降解工业废水的方法是：将难降解工业废水引入吸附池进行粉末活性炭吸附反应；吸附后的废水进入MCR池进一步吸附反应，废水经MCR膜组件过滤后达标排放；MCR池中部分粉末活性炭混合液回流至电解反应池电解再生，并降解难降解化合物；经电解反应池再生后的粉末活性炭混合液自流入沉淀槽沉降，沉淀槽的上清液排放至污水处理厂进水端或单独进行生化工艺处理，沉淀槽底部高浓度的再生粉末活性炭回流至吸附池，进行下一个吸附循环反应。
难降解工业废水是指工业废水经生化处理后的出水，如二沉池出水或者MBR膜生物反应器出水。难降解工业废水的SS<10mg/L，COD范围为50mg/L～250mg/L。
吸附池中粉末活性炭的浓度为500mg/L～2000mg/L，难降解工业废水在吸附池的水力停留时间为10min～20min。
MCR池内设有浸没式超滤膜组件，MCR池中粉末活性炭的浓度为2000mg/L～6000mg/L；MCR池中的粉末活性炭混合液按进水流量10％～50％的比例回流进入电解反应池。
电解反应池的槽电压为3V～15V。电流密度为50A/m2～300A/m2。粉末活性炭混合液在电解反应池中的停留时间为10min～60min。
沉淀槽再生粉末活性炭的回流比例为沉淀槽进水流量的20％～40％。
本发明通过不同粉末活性炭浓度及停留时间的配置，可以实现工业废水中有机污染物的高效吸附及各单元的高效利用。
一种应用上述处理难降解工业废水方法的处理装置，包括吸附池、MCR池、电解反应池和沉淀槽；吸附池与MCR池相连；MCR池依次与电解反应池、沉淀槽相连；沉淀槽与吸附池相连。
对这种处理装置中的吸附池进一步说明如下：
吸附池设有进水口，用于接收难降解工业废水。难降解工业废水在吸附池中进行粉末活性炭吸附处理。
吸附池的出水口与MCR池的进水口相连，吸附池出水通过自流进入MCR池。
吸附池还设有活性炭进口，用于接收再生粉末活性炭。
吸附池内还设有机械搅拌装置，如框式搅拌装置。
这种处理装置中的MCR池进一步说明如下：
MCR池设有进水口，用于接收吸附池的出水。
MCR池还设有出水口，用于检测达标后的废水排放。
MCR池内设有浸没式超滤膜组件，浸没式超滤膜组件还配套曝气装置、产水泵及反洗系统。经吸附池处理后的废水在MCR池中作进一步吸附反应，经超滤膜组件过滤，检验达标后排放。
MCR池内还设有回流管路，回流管路与电解反应池的进水口相连。MCR池中部分的粉末活性炭混合液经回流管路回流至电解反应池处理，回流的方式是泵入。
这种处理装置中的电解反应池进一步说明如下：
电解反应池设有进水口，电解反应池的进水口与MCR池的回流管路相连。电解反应池的进水口用于接收MCR池的粉末活性炭混合液。粉末活性炭混合液在电解反应池中进行电解再生，降解活性炭吸附的有机污染物。
电解反应池设有出水口，用于排放电解再生处理后的粉末活性炭混合液。电解反应池的出水口与沉淀槽的进水口相连。电解反应池处理后的再生粉末活性炭混合液是通过自流进入沉淀槽。
电解反应池内设有阴极极板和阳极极板；阴极极板和阳极极板均为防腐极板，其中，阴极极板可为钛板或者316L不锈钢板；阳极极板可为涂层钛板或者钛板。阴极极板和阳极极板的间距为2cm～15cm。
电解反应池设置为侧流工艺。粉末活性炭的再生在侧流中进行，不影响主流工艺(MCR产水)出水水质。而且侧流工艺通过不同浓度粉末活性炭混合液配置，可以减少电化学再生投资及运行成本。
这种处理装置中的沉淀槽进一步说明如下：
沉淀槽设有进水口，用于接收电解反应池的粉末活性炭混合液出水。沉淀槽的进水口与电解反应池的出水口相连。电解反应池的粉末活性炭混合液出水在沉淀槽中进行沉降处理。
沉淀槽设有上清液出口。沉淀槽的上清液含有高含量的污染物，通过上清液出口排放，可以返回污水处理厂进水端处理，或者单独进行生化工艺处理。
沉淀槽的底部设有活性炭出口。沉淀槽的活性炭出口与吸附池的活性炭进口相连。沉淀槽底部高浓度的再生粉末活性炭通过活性炭出口排放，回流至吸附池循环利用。
在实际应用中，吸附池、MCR池、电解反应池和沉淀槽装置单元可以单独设置后经管路连接，也可以在保证各单元工艺功能的前提下通过组合设计进行合并。比如说，吸附池可与MCR池组合设计，吸附池可利用MCR配水渠设计与MCR池合并；沉淀槽也可以与电解反应池合并。
以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。实施例中所用的原料如无特殊说明，均可从常规商业途径得到。实施例中所用的装置/设备如无特殊说明，均可从常规商业途径得到。实施例中提及的相连/相连接是指通过管道/管线/管路相连接。
下面再结合具体实施例作进一步详细说明。
实施例1
取某工业园区污水处理厂MBR出水进行连续处理实验，进水流量1L/h，COD：200mg/L。
废水进入吸附池，吸附池的粉末活性炭浓度为1500mg/L，废水在吸附池的反应时间为15min。检测吸附池出水COD：40mg/L。
吸附池出水自流进入MCR池内，经内置的浸没式中空膜组件过滤后出水，检测MCR池出水COD进一步降低，COD：36mg/L。废水在MCR池中停留时间是30min，粉末活性炭浓度为5000mg/L。废水经MCR池处理后COD达到排放标准。
MCR池中有进水流量30％的粉末活性炭混合液回流泵入至电解反应池，混合液在电解反应池中的停留时间为30min，电解反应池中设置阴极与阳极极板，阴极与阳极极板均为钛材质，极板间距为4cm，电解电流密度为150A/m2，槽电压为4V，电解反应池混合液出水COD：145.3mg/L。实验过程高含盐废水的氯离子在电解反应池平均降低150mg/L。表明在电解反应池电场作用下，不仅活性炭中吸附的有机物有解吸，而且电解反应池中有氧化还原反应进行，产生氯气，也有助于COD的氧化去除。对进水总COD及活性炭中吸附COD总量核实，电解过程平均直接氧化去除30％的COD。
电解反应池混合液出水自流进入沉淀槽中，粉末活性炭在沉淀槽中进一步浓缩沉降，经浓缩后的电解再生粉末活性炭返回到吸附池中循环使用，沉淀槽的回流比例为其进水流量的30％，剩余70％的上清液出水返回到生化工艺段处理。经可生化实验进一步验证，上清液出水COD：145.3mg/L，其中有40mg/L左右的可生物降解COD，即上清液出水可生化性有进一步提升。
粉末活性炭从在吸附池中吸附反应到再生回流总停留时间约3h。本例试验连续运行一周，检测出水COD稳定在40mg/L左右，可满足GB 18918-2002的一级A排放标准。
实施例2
取某工业园区污水处理厂MBR出水进行连续处理实验，进水流量1L/h，COD：83mg/L。
废水进入吸附池，吸附池的粉末活性炭浓度为500mg/L，废水在吸附池的反应时间为15min。检测吸附池出水COD：25mg/L。
吸附池出水自流进入MCR池内，经内置的浸没式中空膜组件过滤后出水，检测MCR池出水COD进一步降低，COD：23mg/L。废水在MCR池中停留时间是30min，粉末活性炭浓度为4000mg/L。废水经MCR池处理后COD达到地表水环境质量标准(CB3838-2002)Ⅳ类水标准。
MCR池中有进水流量20％的粉末活性炭混合液回流泵入至电解反应池，混合液在电解反应池中的停留时间为30min，电解反应池中设置阴极与阳极极板，阴极与阳极极板均为钛材质，极板间距为3cm，电解电流密度为150A/m2，槽电压为3.5V，电解反应池混合液出水COD：119.4mg/L。实验过程高含盐废水的氯离子在电解反应池平均降低120mg/L。表明在电解反应池电场作用下，不仅活性炭中吸附的有机物有解吸，而且电解反应池中有氧化还原反应进行，产生氯气，也有助于COD的氧化去除。对进水总COD及活性炭中吸附COD总量核实，电解过程平均直接氧化去除30％的COD。
电解反应池混合液出水自流进入沉淀槽中，粉末活性炭在沉淀槽中进一步浓缩沉降，经浓缩后的电解再生粉末活性炭返回到吸附池中循环使用，沉淀槽的回流比例为其进水流量的30％，剩余70％的上清液出水返回到生化工艺段处理。经可生化实验进一步验证，上清液出水COD：119.4mg/L，其中有35mg/L左右的可生物降解COD，即上清液出水可生化性有进一步提升。
粉末活性炭从在吸附池中吸附反应到再生回流总停留时间约3h，本实验连续运行一周，检测出水COD稳定在30mg/L以下。
实施例1～2处理方法所用的装置说明如下：参照图1，一种应用上述方法的处理装置，包括吸附池、MCR池、电解反应池和沉淀槽；其中，吸附池与MCR池相连；MCR池还依次与电解反应池、沉淀槽相连，沉淀槽与吸附池相连。即MCR池通过电解反应池、沉淀槽与吸附池循环相连。
吸附池设有进水口，吸附池的出水口与MCR池的进水口相连，吸附池的出水通过自流进入MCR池。吸附池还设有活性炭进口，用于接收再生粉末活性炭。吸附池内设有机械搅拌装置，采用框式搅拌，框边缘线速度0.7m/s～1m/s。难降解工业废水在吸附池中进行活性炭吸附处理。
MCR池设有进水口，用于接收吸附池的出水。MCR池还设有出水口，用于检测达标的废水排放。MCR池内设有浸没式超滤膜组件，浸没式超滤膜组件还配套曝气装置、产水泵及反洗系统。经吸附池处理后的废水在MCR池中作进一步吸附反应，经超滤膜组件过滤，检验达标后排放。MCR池内还设有回流管路，回流管路与电解反应池的进水口相连，MCR池中部分的粉末活性炭混合液经回流管路回流至电解反应池处理，回流的方式是泵入。
粉末活性炭混合液在电解反应池中进行电解再生，降解活性炭吸附的有机污染物。电解反应池设有进水口，电解反应池的进水口与MCR池的回流管路相连。电解反应池设有出水口，用于排放电解再生处理后的粉末活性炭混合液。电解反应池的出水口与沉淀槽的进水口相连。电解反应池处理后的再生粉末活性炭混合液是通过自流进入沉淀槽。电解反应池内设有阴极极板和阳极极板；阴极极板和阳极极板均为防腐极板，其中，阴极极板为钛板，阳极极板为钛板。阴极极板和阳极极板的间距为4cm。电解反应池的槽电压为10V。电流密度为150A/m2。电解反应池设置为侧流工艺，粉末活性炭的再生在侧流中进行，不影响主流工艺(MCR产水)出水水质。
沉淀槽设有进水口，用于接收电解反应池的再生粉末活性炭混合液出水。沉淀槽的进水口与电解反应池的出水口相连。电解反应池的再生粉末活性炭混合液出水在沉淀槽中进行沉降处理。沉淀槽设有上清液出口。沉淀槽的上清液含有高含量的污染物，通过上清液出口排放，可以返回污水处理厂进水端处理，或者单独进行生化工艺处理。沉淀槽的底部设有活性炭出口。沉淀槽的活性炭出口与吸附池的活性炭进口相连。沉淀槽底部高浓度的再生粉末活性炭通过底部出口排放，回流至吸附池循环利用。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种处理难降解工业废水的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将难降解工业废水引入吸附池，进行粉末活性炭吸附处理；
2)将吸附池出水引入MCR池进行处理，处理后的废水排放；
3)将MCR池内的粉末活性炭混合液引入电解反应池，进行电化学氧化处理；
4)将电解反应池出水引入沉淀槽，沉降，沉淀槽的上清液外排，沉淀槽底部的再生粉末活性炭回流至步骤1)所述的吸附池循环使用；
步骤1)所述的难降解工业废水为工业废水经生化处理后的出水。
2.根据权利要求1所述一种处理难降解工业废水的方法，其特征在于：步骤1)所述的难降解工业废水中，SS<10mg/L，不可生化降解的COD为50mg/L～250mg/L。
3.根据权利要求1所述一种处理难降解工业废水的方法，其特征在于：所述步骤1)中，吸附池中粉末活性炭的浓度为500mg/L～2000mg/L；吸附池的水力停留时间为10min～20min。
4.根据权利要求1所述一种处理难降解工业废水的方法，其特征在于：所述步骤2)中，MCR池内设有浸没式超滤膜组件。
5.根据权利要求4所述一种处理难降解工业废水的方法，其特征在于：所述步骤2)中，MCR池中粉末活性炭的浓度为2000mg/L～6000mg/L；MCR池的水力停留时间为20min～90min。
6.根据权利要求1所述一种处理难降解工业废水的方法，其特征在于：所述步骤3)中，将MCR池进水流量10％～50％的粉末活性炭混合液回流引入电解反应池。
7.根据权利要求6所述一种处理难降解工业废水的方法，其特征在于：所述步骤3)中，电解反应池的槽电压为3V～15V；电解反应池的电流密度为50A/m2～300A/m2；电解反应池的水力停留时间为10min～60min。
8.根据权利要求1所述一种处理难降解工业废水的方法，其特征在于：所述步骤4)中，沉淀槽的上清液外排至污水处理厂进水端或者单独进行生化工艺处理。
9.根据权利要求1所述一种处理难降解工业废水的方法，其特征在于：所述步骤4)中，沉淀槽再生粉末活性炭的回流量为沉淀槽进水流量的20％～40％。
10.一种应用权利要求1～9任一项所述方法的处理装置，其特征在于：包括吸附池、MCR池、电解反应池和沉淀槽；
所述吸附池与MCR池相连；
所述MCR池依次与电解反应池、沉淀槽相连；
所述沉淀槽与吸附池相连；
所述吸附池用于接收难降解工业废水，并对难降解工业废水进行粉末活性炭吸附处理；
所述MCR池用于接收吸附池出水，并对吸附池出水进行吸附和过滤处理；
所述电解反应池用于接收MCR池的粉末活性炭混合液，并对粉末活性炭混合液进行电解再生处理；
所述沉淀槽用于接收电解反应池出水，并对电解反应池出水进行沉降处理。
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