CN111707753A - 一种小麦赤霉病籽粒zen毒素的检测方法 - Google Patents

一种小麦赤霉病籽粒zen毒素的检测方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及分析化学技术领域，具体涉及一种小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法。步骤包括：制备玉米赤霉烯酮标准品溶液；制备供试品溶液，小麦赤霉病籽粒经提取、柱净化、干燥后用流动相稀释，过有机滤膜，收集滤液即为供试品溶液；HPLC‑DAD检测，色谱条件：色谱柱：C18色谱柱，250mm×4.6mm，5μm；流动相：水‑乙腈‑甲醇溶液，体积比为水：乙腈：甲醇＝45‑46：45‑46：8‑10；流速：0.8‑1.0ml/min；检测波长：λ＝270nm；柱温：38‑40℃；进样量：18‑20ul；测定玉米赤霉烯酮标准品溶液的峰面积，绘制标准曲线，计算回归方程，测定供试品溶液的峰面积，通过标回归方程，得出小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的含量。本发明的检测方法回收率良好，线性关系高，操作便捷，容易推广。

Description

一种小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法
技术领域
本发明涉及分析化学技术领域，具体涉及一种小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法。
背景技术
玉米赤霉烯酮，又称F2毒素，白色晶体，分子式为C18H22O5，化学名称6-(10-羟基-6-氧代-反式-1-十一碳烯基)-β-雷锁酸-内酯，相对分子质量318.36，熔点164-165℃，不溶于水、四氧化碳，微溶于石油醚，溶于碱性水溶液、乙酸乙酯和醇类。ZEN甲醇溶液在紫外光照射下呈蓝绿色，耐热性好。
ZEN毒素主要由镰刀菌产生，最早是Stob于1962年在发霉玉米分离而得。ZEN广泛污染霉变的玉米、大麦、小麦等谷物及其相关制品，饲料原料和饲料配料中ZEN污染普遍。玉米油、牛奶、食物等日常生活用品ZEN毒素污染也较为普遍。
由于ZEN毒素严重影响粮食安全，人畜健康，很多国家均已制定食品中ZEN毒素的限量标准。我国在最新的食品真菌毒素限量标准中规定，谷物及其制品含小麦、小麦粉、玉米、玉米面(渣、片)ZEN毒素含量应限于60μg/kg，饲料中ZEN允许量小于500μg/kg。FAO/WHO(世界粮食组织/世界卫生组织)规定，每人每日ZEN最大耐受量为0.5μg/kg(体重)。2006年欧盟对玉米副产品中ZEN的限量为3mg/kg，食用油中的限量标准为400μg/kg。
目前大部分ZEN检测器以荧光检测器为主，检测波长为激发波长274nm，发射波长440nm，因其甲醇溶液在紫外光下呈蓝绿色的性质，一般高效液相色谱仪配备检测器通常为紫外检测器，而单独配置荧光分光光度检测器仪设备较贵，代价高，因此探索其他检测方法十分有必要。
发明内容
为解决现有玉米赤霉烯酮检测定量成本高的技术问题，本发明提供了一种小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法。降低检测成本，提高检测精度。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法，包括以下步骤：
S1、制备玉米赤霉烯酮标准品溶液；
S2、制备供试品溶液
小麦赤霉病籽粒经提取、柱净化、干燥后用流动相稀释，过有机滤膜，收集滤液即为供试品溶液；
S3、HPLC-DAD检测
色谱条件：
色谱柱：C18色谱柱；
流动相：水-乙腈-甲醇溶液，体积比为水：乙腈：甲醇＝45-46：45-46：8-10；
流速：0.8-1.0ml/min；
检测波长：λ＝270nm；
柱温：38-40℃；
进样量：18-20ul；
测定玉米赤霉烯酮标准品溶液的峰面积，绘制标准曲线，测定供试品溶液的峰面积，通过标准曲线，得出小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的含量。
进一步的，S1中，玉米赤霉烯酮标准品溶液的制备方法如下：
将5mg玉米赤霉烯酮标准品用甲醇溶解并定容至100ml，配置成50ug/ml的母液，再取10ml母液定容至100ml容量瓶配置成5ug/ml工作液备用，流动相稀释成0.02ug/ml、0.05ug/ml、0.1ug/ml、0.5ug/ml、1.0ug/ml浓度备用。
进一步的，S2的具体步骤为：
称取磨碎的小麦赤霉病籽粒25g，加入100ml乙腈-水混合溶剂，超声30min，静置过滤，吸取8mL滤液、80ul乙酸转移至Mycosep#226多功能净化柱柱管中，收集4ml流出液，于55℃氮吹至干，底物中加入1ml流动相溶解，过微孔直径为
Figure BDA0002555323310000031
的有机滤膜，收集滤液即为供试品溶液。
进一步的，S3中，色谱柱长度250mm，内径4.6mm，粒径5μm。
进一步的，S3中回归方程为Y＝37.7522X-0.006，R2＝0.9997，Y为峰面积积分值，X为玉米赤霉烯酮标准品溶液浓度。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明利用Mycosep#226多功能净化柱固相萃取净化，高效液相色谱仪二极管阵列检测器检测，操作便捷，回收率良好，线性关系高。
附图说明
图1为不同流动相的检测色谱图，图中，第一行为流动相水：乙腈：甲醇(46:46:8，v/v/v)，第二行为流动相水：乙腈：甲醇(40:55:5，v/v/v)。
图2为不同波长下的检测色谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明，但不应理解为本发明的限制。如未特殊说明，下述实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
本发明提供的一种小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法，包括如下步骤：
S1、制备玉米赤霉烯酮标准品溶液；
S2、制备供试品溶液
小麦赤霉病籽粒经提取、柱净化、干燥后用流动相稀释，过有机滤膜，收集滤液即为供试品溶液；
S3、HPLC-DAD检测
色谱条件：
色谱柱：C18色谱柱，色谱柱长度250mm，内径4.6mm，粒径5μm；
流动相：水-乙腈-甲醇溶液，体积比为水：乙腈：甲醇＝45-46：45-46：8-10；
流速：0.8-1.0ml/min；
检测波长：λ＝270nm；
柱温：38-40℃；
进样量：18-20ul；
测定玉米赤霉烯酮标准品溶液的峰面积，绘制标准曲线，计算回归方程，测定供试品溶液的峰面积，通过标回归方程，得出小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的含量。
本发明的一种小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法包括以下实施例。
实施例1
一种小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法，包括如下步骤：
S1、制备玉米赤霉烯酮标准品溶液；
将5mg玉米赤霉烯酮标准品用甲醇溶解并定容至100ml，配置成50ug/ml的母液，再取10ml母液定容至100ml容量瓶配置成5ug/ml工作液备用，流动相稀释成0.02ug/ml、0.05ug/ml、0.1ug/ml、0.5ug/ml、1.0ug/ml浓度备用。
S2、制备供试品溶液
小麦赤霉病籽粒经提取、柱净化、干燥后用流动相稀释，过有机滤膜，收集滤液即为供试品溶液，具体如下：
称取磨碎的小麦赤霉病籽粒25g，加入100ml乙腈-水混合溶剂，超声30min，静置过滤，吸取8mL滤液、80ul乙酸转移至Mycosep#226多功能净化柱柱管中，收集4ml流出液，于55℃氮吹至干，底物中加入1ml流动相溶解，过微孔直径为
Figure BDA0002555323310000051
的有机滤膜，收集滤液即为供试品溶液。
S3、HPLC-DAD检测
设备：二极管阵列检测器
色谱条件：
色谱柱：色谱柱为安捷伦ZORBAX Eclipse PAH-C18色谱柱，色谱柱长度250mm，内径4.6mm，粒径5μm；
流动相：水-乙腈-甲醇溶液，体积比为水：乙腈：甲醇＝46：46：8；
流速：1.0ml/min；
检测波长：λ＝270nm；
柱温：40℃；
进样量：20ul；
测定玉米赤霉烯酮标准品溶液的峰面积，绘制标准曲线，计算回归方程，测定供试品溶液的峰面积，通过标回归方程，得出小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的含量。
为了验证上述方法的可行性和效果，我们进行了如下实验：
一、色谱条件选择
(1)流动相选择
取实施例1的玉米赤霉烯酮标准品溶液，以流动相为空白，在波长270nm下，绘制吸收光谱图，流动相采用水：乙腈：甲醇(46：46：8，v/v/v)和水：乙腈：甲醇(40：55：5，v/v/v)，实验比较结果如图1所示，结果显示，采用水：乙腈：甲醇(46：46：8，v/v/v)时，保留时间较后者大大缩短。因此，流动相选择水：乙腈：甲醇(46：46：8，v/v/v)。
(2)检测波长选择
取实施例1的玉米赤霉烯酮标准品溶液，以流动相为空白，在波长为270nm和265nm下，绘制吸收光谱图，结果显示，检测波长为270nm时，峰型好，基线平稳，因此，检测波长选择270nm。
二、线型关系的考察
取实施例1的浓度为0.02ug/ml、0.05ug/ml、0.1ug/ml、0.5ug/ml、1.0ug/ml的玉米赤霉烯酮标准品溶液，以实施例1中S3的色谱条件下检测，测定峰面积，然后以峰面积积分值为纵坐标，以玉米赤霉烯酮标准品溶液浓度为横坐标绘制标准曲线，计算得回归方程，结果如表1所示，实验结果表明线性关系良好。
表1标准曲线及保留时间
Figure BDA0002555323310000071
三、重复度及精密度考察
取0.1ug/ml、0.5ug/ml、1.0ug/ml三种不同浓度的玉米赤霉烯酮标准品溶液按照实施例1检测方法进样分析，连续测量五日，计算检测方法日间精密度及日内精密度，结果如表2所示，实验结果表明，实施例1的检测方法重复度及精密度良好。
表2 ZEN重复性，精密度检测结果
Figure BDA0002555323310000072
四、回收率及检测限考察
在小麦样品中以10ug/kg、100ug/kg、1000ug/kg三个水品加标，用实施例1S3的方法检测，用于回收率实验。在10ug/kg-100ug/kg浓度范围内ZEN回收率69.1％-116％。用仪器信噪比3:1和10:1对应的浓度分别所为检测方法的检测限和定量限，结果如表3所示。
表3 ZEN添加量和回收率、检测限以及定量限检测结果
Figure BDA0002555323310000081
需要说明的是，本发明权利要求书中涉及数值范围时，应理解为每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用，为了防止赘述，本发明描述了优选的实施例。
尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (5)

1.一种小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、制备玉米赤霉烯酮标准品溶液；
S2、制备供试品溶液
小麦赤霉病籽粒经提取、柱净化、干燥后用流动相稀释，过有机滤膜，收集滤液即为供试品溶液；
S3、HPLC-DAD检测
色谱条件：
色谱柱：C18色谱柱；
流动相：水-乙腈-甲醇溶液，体积比为水：乙腈：甲醇＝45-46：45-46：8-10；
流速：0.8-1.0ml/min；
检测波长：λ＝270nm；
柱温：38-40℃；
进样量：18-20ul；
测定玉米赤霉烯酮标准品溶液的峰面积，绘制标准曲线，计算回归方程，测定供试品溶液的峰面积，通过标回归方程，得出小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的含量。
2.根据权利要求1所述的小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法，其特征在于，S1中，玉米赤霉烯酮标准品溶液的制备方法如下：
将5mg玉米赤霉烯酮标准品用甲醇溶解并定容至100ml，配置成50ug/ml的母液，再取10ml母液定容至100ml容量瓶配置成5ug/ml工作液备用，流动相稀释成0.02ug/ml、0.05ug/ml、0.1ug/ml、0.5ug/ml、1.0ug/ml浓度备用。
3.根据权利要求1所述的小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法，其特征在于，S2的具体步骤为：
称取磨碎的小麦赤霉病籽粒25g，加入100ml乙腈-水混合溶剂，超声30min，静置过滤，吸取8mL滤液、80ul乙酸转移至Mycosep#226多功能净化柱柱管中，收集4ml流出液，于55℃氮吹至干，底物中加入1ml流动相溶解，过微孔直径为
Figure FDA0002555323300000021
的有机滤膜，收集滤液即为供试品溶液。
4.根据权利要求3所述的小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法，其特征在于，S3中，色谱柱长度250mm，内径4.6mm，粒径5μm。
5.根据权利要求4所述的小麦赤霉病籽粒ZEN毒素的检测方法，其特征在于，S3中回归方程为Y＝37.7522X-0.006，R2＝0.9997，Y为峰面积积分值，X为玉米赤霉烯酮标准品溶液浓度。
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