CN111704578A - 一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法 - Google Patents
一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111704578A CN111704578A CN202010731906.6A CN202010731906A CN111704578A CN 111704578 A CN111704578 A CN 111704578A CN 202010731906 A CN202010731906 A CN 202010731906A CN 111704578 A CN111704578 A CN 111704578A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- temperature
- sic
- methyl
- nitroimidazole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- FFYTTYVSDVWNMY-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-5-nitroimidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1 FFYTTYVSDVWNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910000521 B alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000003930 superacid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 57
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 12
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 abstract description 10
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000012502 risk assessment Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/91—Nitro radicals
- C07D233/92—Nitro radicals attached in position 4 or 5
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种2‑甲基‑5‑硝基咪唑连续化生产方法，其特征在于包括如下步骤：1）将硫酸和2‑甲基咪唑在40～45℃条件下混合，降温至≤35℃；2）将硝酸控制温度35～45℃存储；3）在超强酸催化剂的催化下，在SiC‑硼/铜合金管道反应器中于80～105℃进行硝化反应，再转入老化反应釜，反应完成后，调节pH值至4～5.2，结晶，分离、干燥、分装。当步骤3）中所述的超强酸催化剂为改良性磺酸系列超强酸时效果更好。本发明方法反应平稳，易控制；取消了硫酸铵的使用，但所需的反应温度更低，得到的产品质量更好、收率高，纯度99.6%，综合收率80%；本发明更环保，降低了成本，确保了生产的稳定性和安全性。
Description
技术领域
本发明涉及医药化工领域，具体地涉及一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法。
背景技术
近年来，随着安全管理的要求越来越高，国家对危险工艺进行重点管理，特别是对硝化反应需要进行风险等级评估等要求，企业需要对硝化生产线进行风险评估。然而一般企业的硝化反应风险等级较高。目前间歇式生产工艺的风险等级评估结果超过了3级，不利于安全生产，也不符合国家安全管理的要求，其原因是一次性投料太大，当量大，反应温度高，物料的特性也决定了风险等级较高。具体来说，传统的间歇式生产工艺生产时间较长，产量受到限制的同时，必然要求设备大型化，进一步加大了生产投料的当量，增加了安全风险；为了控制反应温度的平稳，需投入大量的固体硫酸铵，形成大量的硫酸铵和产品的混合物，需要增加大量的洗水，来保证产品含盐量合格，保证最终产品质量，导致废水处理成本大幅度增加，加上体系本身就产生大量的硫酸铵，增加了生产过程中工人的劳动强度，不符合社会的发展。
因此，更为安全的硝化反应的连续化反应工艺在此种背景下应运而生，比如中国专利CN 110156694A就公开了一种2-甲基-5-硝基咪唑连续流生产工艺，采用SiC/四氟微通道反应器进行2-甲基-5-硝基咪唑连续流生产，通过温控一体机，精密控制反应器内的温度和第一四氟进料泵和第二四氟进料泵的体积流速，进而达到精密控制反应进程的目的，不仅能提高合成效率，而且能降低成本、减少了有毒副产物。但是，上述现有技术其中的微通道反应器的硝化反应温度在144-150℃，和间歇式反应是同等条件下进行反应，对微通道反应器材料的承压和耐温等级提出了更高的要求，不利于设备的维护和保养，条件很难控制，而且也没有淘汰硫酸铵的使用，硫酸铵的作用只是稳定反应的速度，控制反应度的温度，确保安全，但上述现有技术未实现消除大量硫酸铵的投加带来的负面影响。
发明内容
本发明的目的是客服现有技术的上述缺陷，提供一种硝化反应温度低、反应平稳、易控制、产品收率高、质量好、环境安全性高、生产成本低的2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法。
为实现上述技术目的，本发明提供了一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将硫酸和2-甲基咪唑在40～45℃条件下，混合均匀，降温至≤35℃，转入物料储罐 A备用；
2)将硝酸存储在物料罐B中备用，控制温度35～45℃；
3)启动物料A正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤1)得到的配置好的A物料输送至固定有超强酸催化剂的SiC-硼/铜合金管道反应器；同时启动物料B正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤2)得到储罐B物料输送至SiC/四氟微通道反应器，然后由轴流泵输送到SiC-硼/铜合金管道反应器，使得A、B两种物料混合，同时和所述固定超强酸催化剂结合，三者同时反应，控制SiC-硼/铜合金管道反应器物料混合的温度在80～105℃，每步骤中具体流速是2.5～ 3.5m/s；
再将硝化液转入老化反应釜，反应完成后，降温至≤80℃，转料至中和釜，通过氨水进行中和调节pH值至4～5.2，待中和液冷却至55～75℃后结晶，分离、干燥、分装得所述2- 甲基-5-硝基咪唑成品。
优选地，步骤1)中所述的硫酸是体积百分比浓度为98％的浓硫酸，步骤2)中所述的硝酸是体积百分比浓度为99.5％的硝酸，并且，步骤1)和步骤2)中所述的硫酸、2-甲基咪唑、硝酸三者添加量的质量比为13：6～7：9～11。
进一步优选地，步骤3)中所述的超强酸催化剂为改良性磺酸系列超强酸。
本发明的有益效果是：硝化反应温度约60-110℃，反应平稳，易控制；利用微通道反应器超强的换热能力和换热系数，控温能力强的特点，取消了硫酸铵的使用，但所需的反应温度反而更低，得到的产品质量好、收率高；管道密闭反应，提供了硝化反应所需的压力和密封性，减少了硝化反应产生的大量氧化物黄烟；同时使得硝化反应进行的速度快，反应程度高，降低了中和所需的碱用量，综合成本下降明显，同时降低了反应液中含盐量，减少了分离过程中的洗水多的问题，减少了环保处理费用，降低了人力成本和经济成本，确保了生产的稳定性和安全性，间接减少了产品中盐等可溶性杂质的含量，提高了产品质量。
具体实施方式
现结合实施例详细说明本发明的技术方案。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入本发明的范围。
若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
| 原料名称 | CAS号 | 质量规格 | 生产厂家 |
| 2-甲基咪唑 | 693-98-1 | ≧95％ | 湖北省宏源药业科技股份有限公司 |
| 98％硫酸 | 7664-93-9 | ≧98.0％ | 黄石有色金属有限公司 |
| 99.5％硝酸 | 7697-37-2 | ≧99.5％ | 安徽华尔泰股份有限公司 |
在以下实施例中，所用到的原料信息为：
实施例1
1)将1200克的体积百分比浓度为98％的浓硫酸和550克的2-甲基咪唑在45℃条件下，混合均匀，降温至≤35℃，转入物料储罐A备用；
2)将950克体积百分比浓度为99.5％的硝酸存储在物料罐B中备用，控制温度45℃；
3)启动物料A正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤1)得到的配置好的A物料输送至固定有改良性磺酸系列超强酸的SiC-硼/铜合金管道反应器；同时启动物料B正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤2)得到储罐B物料输送至SiC/四氟微通道反应器，然后由轴流泵输送到 SiC-硼/铜合金管道反应器，使得A、B两种物料混合，同时和所述固定改良性磺酸系列超强酸结合，三者同时反应，控制SiC-硼/铜合金管道反应器物料混合的温度在95℃，每步骤中具体流速是3m/s；
再将硝化液转入老化反应釜，反应完成后，降温至≤80℃，转料至中和釜，通过氨水进行中和调节pH值至5，待中和液冷却至60℃后结晶，离心分离、干燥、分装得2-甲基-5-硝基咪唑成品665克，纯度99.3％，硫酸盐含量0.1％，综合收率78％。
实施例2
1)将1300克的体积百分比浓度为98％的浓硫酸和650克的2-甲基咪唑在40℃条件下，混合均匀，降温至≤35℃，转入物料储罐A备用；
2)将1000克体积百分比浓度为99.5％的硝酸存储在物料罐B中备用，控制温度35℃；
3)启动物料A正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤1)得到的配置好的A物料输送至固定有改良性磺酸系列超强酸的SiC-硼/铜合金管道反应器；同时启动物料B正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤2)得到储罐B物料输送至SiC/四氟微通道反应器，然后由轴流泵输送到SiC-硼/铜合金管道反应器，使得A、B两种物料混合，同时和所述固定改良性磺酸系列超强酸结合，三者同时反应，控制SiC-硼/铜合金管道反应器物料混合的温度在105℃，每步骤中具体流速是2.5m/s；
再将硝化液转入老化反应釜，反应完成后，降温至≤80℃，转料至中和釜，通过氨水进行中和调节pH值至5.2，待中和液冷却至75℃后结晶，离心分离、干燥、分装得2-甲基-5- 硝基咪唑成品795.9克，纯度99.6％，硫酸盐含量0.2％，综合收率79％。
实施例3
1)将1300克的体积百分比浓度为98％的浓硫酸和700克的2-甲基咪唑在45℃条件下，混合均匀，降温至≤35℃，转入物料储罐A备用；
2)将900克体积百分比浓度为99.5％的硝酸存储在物料罐B中备用，控制温度35℃；
3)启动物料A正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤1)得到的配置好的A物料输送至固定有改良性磺酸系列超强酸的SiC-硼/铜合金管道反应器；同时启动物料B正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤2)得到储罐B物料输送至SiC/四氟微通道反应器，然后由轴流泵输送到 SiC-硼/铜合金管道反应器，使得A、B两种物料混合，同时和所述固定改良性磺酸系列超强酸结合，三者同时反应，控制SiC-硼/铜合金管道反应器物料混合的温度在80℃，每步骤中具体流速是3.5m/s；
再将硝化液转入老化反应釜，反应完成后，降温至≤80℃，转料至中和釜，通过氨水进行中和调节pH值至4-5，待中和液冷却至55℃后结晶，离心分离、干燥、分装得2-甲基-5- 硝基咪唑成品868克，纯度99.4％，硫酸盐含量0.1％，综合收率80％。
Claims (3)
1.一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法，其特征在于包括如下步骤：
1）将体积百分比浓度为98%的浓硫酸和2-甲基咪唑在40～45℃条件下，混合均匀，降温至≤35℃，转入物料储罐A备用；
2）将体积百分比浓度为99.5%的硝酸存储在物料罐B中备用，控制温度35～45℃；
3）启动物料A正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤1）得到的配置好的A物料输送至固定有超强酸催化剂的SiC-硼/铜合金管道反应器；同时启动物料B正路/旁路任一四氟进料泵，将步骤2）得到储罐B物料输送至SiC/四氟微通道反应器，然后由轴流泵输送到SiC-硼/铜合金管道反应器，使得A、B两种物料混合，同时和所述固定超强酸催化剂结合，三者同时反应，控制SiC-硼/铜合金管道反应器物料混合的温度在80～105℃，每步骤中具体流速是2.5～3.5m/s；
再将硝化液转入老化反应釜，反应完成后，降温至≤80℃，转料至中和釜，通过氨水进行中和调节pH值至4～5.2，待中和液冷却至55～75℃后结晶，分离、干燥、分装得所述2-甲基-5-硝基咪唑成品。
2.如权利要求1所述的一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法，其特征在于：步骤1）和步骤2）中所述的浓硫酸、2-甲基咪唑、硝酸三者添加量的质量比为13：6～7：9～11。
3.如权利要求2所述的一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法，其特征在于：步骤3）中所述的超强酸催化剂为改良性磺酸系列超强酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010731906.6A CN111704578A (zh) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010731906.6A CN111704578A (zh) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111704578A true CN111704578A (zh) | 2020-09-25 |
Family
ID=72547762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010731906.6A Pending CN111704578A (zh) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111704578A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113372280A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-09-10 | 黄冈银河阿迪药业有限公司 | 一种2-甲基咪唑连续硝化反应系统与连续硝化工艺 |
| CN113735779A (zh) * | 2021-10-20 | 2021-12-03 | 西安海泽微流工程技术有限公司 | 一种2-甲基-5硝基咪唑硝化完成液的连续氨中和工艺 |
| CN113788794A (zh) * | 2021-10-20 | 2021-12-14 | 西安海泽微流工程技术有限公司 | 一种2-甲基-5硝基咪唑连续硝化工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4209631A (en) * | 1973-07-02 | 1980-06-24 | Zaklady Chemiczne "Aspeta" Spoldzielnia Pracy. | Process for the safe nitration of 2-methylimidazole |
| CN107674033A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-02-09 | 湖北省宏源药业科技股份有限公司 | 一种2‑甲基‑5硝基咪唑生产工艺 |
| CN110156694A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-08-23 | 江苏康乐佳材料有限公司 | 一种2-甲基-5-硝基咪唑连续流生产工艺 |
| CN111362876A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-03 | 山东豪迈化工技术有限公司 | 一种2-甲基-5-硝基咪唑的连续合成方法 |
-
2020
- 2020-07-27 CN CN202010731906.6A patent/CN111704578A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4209631A (en) * | 1973-07-02 | 1980-06-24 | Zaklady Chemiczne "Aspeta" Spoldzielnia Pracy. | Process for the safe nitration of 2-methylimidazole |
| CN107674033A (zh) * | 2017-09-15 | 2018-02-09 | 湖北省宏源药业科技股份有限公司 | 一种2‑甲基‑5硝基咪唑生产工艺 |
| CN110156694A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-08-23 | 江苏康乐佳材料有限公司 | 一种2-甲基-5-硝基咪唑连续流生产工艺 |
| CN111362876A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-03 | 山东豪迈化工技术有限公司 | 一种2-甲基-5-硝基咪唑的连续合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨林等: "固体超强酸催化硝化2-甲基咪哇的研究" * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113372280A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-09-10 | 黄冈银河阿迪药业有限公司 | 一种2-甲基咪唑连续硝化反应系统与连续硝化工艺 |
| CN113735779A (zh) * | 2021-10-20 | 2021-12-03 | 西安海泽微流工程技术有限公司 | 一种2-甲基-5硝基咪唑硝化完成液的连续氨中和工艺 |
| CN113788794A (zh) * | 2021-10-20 | 2021-12-14 | 西安海泽微流工程技术有限公司 | 一种2-甲基-5硝基咪唑连续硝化工艺 |
| CN113735779B (zh) * | 2021-10-20 | 2023-09-15 | 西安海泽微流工程技术有限公司 | 一种2-甲基-5硝基咪唑硝化完成液的连续氨中和工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111704578A (zh) | 一种2-甲基-5-硝基咪唑连续化生产方法 | |
| CN112225642B (zh) | 一种通过微通道反应制备间苯二酚的方法 | |
| CN103420850B (zh) | 一种对硝基苯胺的连续化生产方法 | |
| CN110372515B (zh) | 一种对硝基苯胺的合成方法 | |
| CN103396431B (zh) | 连续水解有机硅高沸物的方法 | |
| CN113200862B (zh) | 一种对硝基苯酚钠的合成工艺 | |
| CN111004126A (zh) | 一种对硝基苯酚钠盐的制备方法 | |
| CN105671572B (zh) | 基于Fenton氧化的钢材酸洗液循环利用装置及其工艺 | |
| CN103435018B (zh) | 塔式连续生产亚硝酰硫酸的方法及装置 | |
| CN113087604A (zh) | 一氯频呐酮生产工艺 | |
| CN110016001A (zh) | 一种苯并三氮唑连续合成的方法 | |
| CN108910846B (zh) | 一种利用微通道反应器制备低砷黄磷的方法 | |
| CN103113254B (zh) | 从硝基苯直接合成对乙酰氨基苯酚的工艺 | |
| CN105923615B (zh) | 一种硝化废酸回收制备亚硝酰硫酸的生产工艺 | |
| CN213416716U (zh) | 一种降低尿素中缩二脲的生产装置 | |
| CN109020915B (zh) | 一种提高1,2-重氮氧基萘-4-磺酸的硝化选择性的方法 | |
| CN106673017A (zh) | 一种硫磺还原废硫酸制备亚硫酸钠的环保生产方法 | |
| CN114835647B (zh) | 一种4,4’,5,5’-四硝基-2,2’-联咪唑的制备方法 | |
| CN115490541B (zh) | 一种连续生产磷酸铵钾的方法 | |
| CN111302927A (zh) | 一种连续生产甲酸的方法 | |
| CN216856668U (zh) | 工业生产间硝基苯甲醛的反应装置 | |
| CN107216272A (zh) | 一种环保型h酸合成方法 | |
| CN218012673U (zh) | 一种适用于草铵膦的连续合成系统 | |
| CN109776418A (zh) | 一种降低己内酰胺加氢催化剂用量的方法 | |
| CN112552180B (zh) | 硝基苯低酸连续硝化生产混二硝基苯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200925 |