CN111699037B - 稳定离子交换树脂的方法 - Google Patents

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Abstract

提供了稳定原始离子交换树脂材料的方法。该方法包括用包含非离子型去污剂的制剂清洗原始离子交换树脂材料。该方法包括用包含醇溶剂的制剂清洗原始离子交换树脂材料。该方法包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。该方法包括将清洗过的/冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中，并且将该器皿气密地密封。该方法包括将氧清除材料引入到气体不可渗透的器皿中，并且将该器皿气密地密封。还公开了一种通过提供在脱氧水中的清洗过的原始离子交换树脂材料来促进有相应需要的场所处的水处理的方法。

Description

稳定离子交换树脂的方法
技术领域
本文公开的方面和实施方案涉及原始离子交换树脂材料(virgin ion exchangeresin material)的稳定化。更具体地，所公开的方面和实施方案涉及降低原始离子交换树脂材料的氧化降解的速率的方法。所公开的方面和实施方案涉及稳定的原始离子交换树脂材料的处理、储存和运输。
概述
根据一个方面，提供了一种稳定原始离子交换树脂材料的方法。该方法可以包括用包含非离子型去污剂(non-ionic detergent)的制剂清洗原始离子交换树脂材料，以产生清洗过的原始离子交换树脂材料。制剂可以包含浓度低于非离子型去污剂的临界胶束浓度(CMC)的非离子型去污剂。该方法可以包括将原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿(vessel)中。该方法可以包括将器皿气密地密封。
在一些实施方案中，方法还可以包括用脱氧水冲洗清洗过的原始离子交换树脂材料。
非离子型去污剂可以包括乙氧基化辛基酚、聚山梨醇酯、聚氧乙烯及其代谢物中的至少一种。
根据某些实施方案，制剂可以包含少于约0.125g/L的乙氧基化辛基酚。
该方法可以包括将清洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿的液体不可渗透的容器(container)中。
在另一个方面中，提供了一种稳定原始离子交换树脂材料的方法。该方法可以包括用包含醇溶剂的制剂清洗原始离子交换树脂材料，以产生清洗过的原始离子交换树脂材料。该方法可以包括将清洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中。该方法可以包括将器皿气密地密封。
在一些实施方案中，该方法还可以包括用脱氧水冲洗清洗过的原始离子交换树脂材料。
根据某些实施方案，醇溶剂可以包括异丙醇、甲醇、乙醇、正丁醇、异辛醇、甲基异丁基甲醇、异戊醇、异丁醇、环己醇、甲基环己醇和氨水中的至少一种。
制剂可以包含少于约0.5％的异丙醇。
在一些实施方案中，该方法可以包括将清洗过的原始离子交换树脂引入到气体不可渗透的器皿的液体不可渗透的容器中。
根据另一个方面，提供了一种稳定原始离子交换树脂材料的方法。该方法可以包括用包含非离子型去污剂的制剂清洗原始离子交换树脂材料，以产生清洗过的原始离子交换树脂材料。制剂可以包含浓度低于非离子型去污剂的临界胶束浓度的非离子型去污剂。该方法可以包括用脱氧水冲洗清洗过的原始离子交换树脂材料，以产生冲洗过的原始离子交换树脂材料。
该方法可以包括用具有小于约10ppb的溶解氧浓度的脱氧水冲洗清洗过的离子交换树脂材料。
在一些实施方案中，非离子型去污剂可以包括乙氧基化辛基酚、聚山梨醇酯、聚氧乙烯及其代谢物中的至少一种。
该方法还可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中，以及将器皿气密地密封。
根据另一个方面，提供了一种稳定原始离子交换树脂材料的方法。该方法可以包括用包含醇溶剂的制剂清洗原始离子交换树脂材料，以产生清洗过的原始离子交换树脂材料。该方法可以包括用脱氧水冲洗清洗过的原始离子交换树脂材料，以产生冲洗过的原始离子交换树脂材料。
在一些实施方案中，该方法可以包括用具有小于约10ppb的溶解氧浓度的脱氧水冲洗清洗过的离子交换树脂材料。
醇溶剂可以包括异丙醇、甲醇、乙醇、正丁醇、异辛醇、甲基异丁基甲醇、异戊醇、异丁醇、环己醇、甲基环己醇和氨水中的至少一种。
该方法还可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中，以及将器皿气密地密封。
根据另一个方面，提供了一种促进有相应需要的场所处的水处理的方法。该方法可以包括提供在脱氧水中的清洗过的原始离子交换树脂材料。清洗过的原始离子交换树脂材料可以是基于聚苯乙烯的离子交换树脂材料。清洗过的原始离子交换树脂材料可以具有少于约25ppb的氧化的总有机碳物质(oxygenated total organic carbon species)。
在一些实施方案中，该方法还可以包括将清洗过的原始离子交换树脂材料和脱氧水提供在气密地密封的气体不可渗透的器皿的液体不可渗透的隔室中。
该方法还可以包括提供被定位在液体不可渗透的隔室的外壁和气体不可渗透的器皿的内壁之间的氧清除材料。
在一些实施方案中，该方法还可以包括提供氧污染的指示剂。
该方法可以包括提供在清洗过的原始离子交换树脂材料的约40％和约50％之间的量的脱氧水。
该方法可以包括提供具有少于约10ppb溶解氧的脱氧水。
附图简述
附图不意图按比例绘制。在附图中，在各个图中图示出的每个相同的部件或几乎相同的部件由相同的数字表示。为了清楚的目的，并非每个部件都可以在每个附图中被标记。在附图中：
图1是根据本文公开的实施方案的器皿的示意图；
图2是根据本文公开的实施方案的包括器皿的系统的示意图；
图3是根据本文公开的实施方案的器皿的示意图；
图4是根据本文公开的一种实施方案的在用多种清洗剂清洗后离子交换树脂上氧化的总有机碳(oxygenated total organic carbon)的比较量的图；
图5A是用不同浓度的过碳酸盐清洗后离子交换树脂上氧化的总有机碳的浓度的图；
图5B是用不同浓度的异丙醇清洗后离子交换树脂上氧化的总有机碳的浓度的图；以及
图5C是用不同浓度的乙氧基化辛基酚清洗后离子交换树脂上氧化的总有机碳的浓度的图。
详述
离子交换树脂通常可以被用于分离包含在液体混合物中的组分。常规的离子交换树脂可以通过用具有阳离子位点和阴离子位点的基团使共聚物基质官能化来制备。当树脂与液体混合物接触时，阴离子或阳离子可能能够与液体中具有相同电荷的离子或分子交换或缔合。离子按化学计量地交换，维持系统的电中性。将一个正离子(或基于化合价的一定比例的量)诸如氢交换成另一个正离子诸如铜、铁或钠的树脂是阳离子树脂。将一个负离子(或基于化合价的一定比例的量)诸如氢氧根交换成另一个负离子诸如氯离子、硫酸根或铬酸根的树脂是阴离子树脂。在许多情况下，两种类型的树脂均用于从溶液中去除各种盐，诸如氯化钠或硫酸钙。混合床离子交换树脂包括阳离子树脂和阴离子树脂的组合，以提供更高纯度的被处理的水。树脂可以被使用，直到它变得被所去除的离子饱和。许多树脂还可以再生和重复使用。例如，在水处理中使用的树脂可以通过使用强酸(对于阳离子树脂)或强碱(对于阴离子树脂)被再生。
离子交换通常用于水处理，其中水溶液中的离子通常置换与基底例如离子交换树脂结合的氢(H+)离子或氢氧根(OH-)离子。这有时被称为“水脱盐化”或“水去离子化”。离子交换树脂通常可以被用于例如水净化、核能发电、微电子制造、半导体制造、食品加工、制药、化学加工和金属提取的领域。
在某些条件下，离子交换树脂可能在延长的时间段内经历共聚物基质的氧化降解。例如在液体混合物的纯化期间被放置成与树脂接触的液体混合物可以含有大量的氧化物质，诸如分子氧、溶解氧、溶解氯，或者可以具有升高的温度。这些中的每一种都可以促进共聚物基质的不期望的降解。在一些情况下，离子交换树脂可能在使用前的处理、储存或运输期间经历氧化降解。例如，在使用前与离子交换树脂接触的水或空气也可能促进共聚物基质的降解。
具体地，据信在氧化降解期间，碳-碳键断裂，破坏了单独的聚合物链之间的交联和/或单独的苯乙烯部分之间的连接。如本文中所使用的，离子交换树脂材料的“氧化降解”是指材料的共聚物基质的单独的聚合物链或苯乙烯部分之间的交联的碳-碳键的损失。尽管不希望受任何特定理论的束缚，但据信这样的键的损失可能导致保水能力的增加，并且最终导致有机污染物诸如官能化的线性聚苯乙烯的链段的释放的增加。对于离子交换或色谱过程的商业操作，共聚物基质的氧化降解可能是不期望的。例如，损失交联的树脂可能变得相对软并且更大程度地溶胀。作为氧化降解的结果，树脂柔软性和增加的溶胀可能最终导致增加的床压降、被处理的液体混合物的降低的流量以及从待处理的液体中去除化学物质的降低的操作能力中的一种或更多种。
此外，共聚物基质中交联的损失可能增加有机污染物释放到柱流出物中，这在一些应用中诸如在核能发电工业中可能是不可接受的。例如来自降解的离子交换树脂的有机污染物可能对工艺设备产生潜在的腐蚀源，或者污染与工艺相关的其他离子交换树脂。离子污染物也可以从降解的离子交换树脂产生。例如，在示例性的处理工艺中，阳离子交换树脂可以在苯乙烯主链上包含固定的磺酸电荷。磺酸带负电荷。带正电荷的离子，诸如钠或钙，可以与来自离子交换树脂的另一种离子例如氢离子(H+)交换，使得钠或钙从被处理的液体中去除。然而，在一些情况下，树脂可以降解到硫酸根离子从阳离子交换树脂中浸出的程度。浸出的硫酸根离子可以对被处理的水的品质具有有害影响。
先前，工业上的人尝试通过增加用于制备共聚物基质的交联单体的量来补救离子交换树脂的氧化降解及其相关问题。然而，交联数目的增加通常使所得到的树脂珠与液体混合物不太相容，从而导致向珠中的减少的扩散和差的操作能力。高度交联的树脂也可以呈现出差的再生效率，并且相对于大分子诸如葡萄糖、果糖和其他糖可以是不可渗透的。此外，增加交联密度可能无法解决与有机污染物的释放相关的问题，因为降解仍然会发生。
工业上的其他人尝试通过在邻近苯乙烯部分的苯环的叔碳处用卤素取代氢来补救离子交换树脂的氧化降解。简言之，如在美国专利第3,342,755号(为了所有目的通过引用以其整体并入本文)中假定的，共聚物基质的降解的可能机制与在邻近苯乙烯部分的苯环的叔碳处鉴定的“弱连接”有关。叔碳被认为是弱连接，因为它附接的氢倾向于与氧化剂如分子氧或氯形成氢过氧化物。氢过氧化物可能最终导致与共聚物缔合的碳链的分裂。在‘755专利中，发明人尝试通过使用对树脂稳定性没有贡献的单体诸如邻氯苯乙烯来补救降解。
当离子交换树脂的降解确实发生时，通常可以尝试从离子交换树脂中冲洗降解产物，除非树脂性能已经历损。当用标准冲洗水(非脱氧水)冲洗时，离子交换树脂可能继续经历氧化降解和/或污染。在制造离子交换树脂中的聚合步骤和活化步骤期间，残留的聚合物碎片和杂质缠结，并且将从树脂中缓慢地浸出。在某些工业应用中，这些也必须被冲洗到可接受的水平。此外，在某些情况下，冲洗离子交换树脂产生大量废物。例如，在核工业中，冲洗离子交换树脂可能产生大量的放射性废水，其处理是复杂的。对于在使用前，稳定原始离子交换树脂同时保持其离线存在需要。
可以稳定离子交换树脂，并且可以通过限制树脂暴露于氧化剂诸如分子氧、溶解氧或氯来防止离子交换树脂的氧化降解。常规地，在被用于处理液体之前，离子交换树脂通常被储存在含有水分的器皿中。本发明人认识到，可以在使用前通过防止离子交换树脂暴露于溶解在标准冲洗水中的氧和/或氯，并且限制树脂的氧化降解的速率来稳定离子交换树脂。此外，常规的离子交换树脂储存器皿通常可以允许空气进入器皿，引起离子交换树脂的快速的氧化降解速率。本发明人已经认识到，还可以通过防止与例如来自环境空气的氧接触来稳定离子交换树脂，进一步限制离子交换树脂的氧化降解。与在使用前常规储存的离子交换树脂相比，稳定化可以允许离子交换树脂在离线时保持有活力持续预定的时间段。本文公开的方法还可以减少在冲洗期间产生的废水的量。
对基于聚苯乙烯的树脂进行分析，以确定通过树脂的氧化降解释放的一些污染物的特性。所鉴定的一些污染物包括5-甲基-3-己酮、甲氧基苯基肟、苯甲醛、苯乙酮、2-甲基苯甲醛、二苯甲酮亚胺(benzenemethanimine)和三丁胺。尽管不希望受任何特定理论的束缚，但据信这些污染物中的至少一些由树脂的生产中存在的苯乙烯和邻二甲苯部分的氧化产生。
这样的污染物可以具有不同程度的水溶性。例如，苯乙酮、苯甲醛和2-甲基苯甲醛分别具有5.5g/L、3.0g/L和1.2g/L的水溶性。具有高的水溶性的污染物通常可以用水冲洗掉。然而，具有较低水溶性的污染物不可以用水冲洗掉，或者仅可以用水部分地冲洗掉。
本文公开的方面和实施方案涉及原始离子交换树脂材料的稳定化。在一些实施方案中，离子交换树脂的稳定化可以是指随着时间的推移，例如在处理、储存和/或运输期间，维持离子交换树脂的稳定性。稳定化和维持的稳定性可能与原始离子交换树脂材料的氧化降解速率的降低有关。具体地，如本文中所使用的，“稳定的”离子交换树脂材料可以是指在预定的时间段内具有降低的氧化降解速率的离子交换树脂材料。
公开了稳定原始离子交换树脂材料的系统和方法。稳定离子交换树脂的方法可以包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料以产生冲洗过的原始离子交换树脂材料。稳定离子交换树脂的方法可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中。稳定原始离子交换树脂材料的方法可以包括将气体不可渗透的器皿气密地密封。
在一些实施方案中，稳定离子交换树脂的方法可以包括用具有小于约10ppb的溶解氧浓度的脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。稳定离子交换树脂的方法可以包括用具有约1ppb的溶解氧浓度的脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。稳定离子交换树脂的方法可以包括用具有小于约10ppb的氯浓度的脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。稳定离子交换树脂的方法可以包括用具有约1ppb的氯浓度的脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。
在某些实施方案中，本文公开的方法可以包括通过将脱氧水引入到具有原始离子交换树脂材料的气体不可渗透的器皿中来冲洗原始离子交换树脂材料，并且从器皿中去除间隙脱氧水(interstitial deoxygenate dwater)。用非脱氧的去离子水冲洗可能比在客户现场(customersite)处使用之前不立即用水冲洗有所改进。预冲洗可以被设计成去除缠结在树脂中的残留聚合物和有机化合物碎片。去离子水的脱氧可以使去离子的冲洗水中的氧分解树脂本身的发生率最小化，这通常可能对来自离子交换树脂的有机(如通过总有机碳-TOC测量的)杂质水平有贡献。
在一些实施方案中，本文公开的方法可以包括维持冲洗过的原始离子交换树脂材料中的水分含量。维持水分含量可以与树脂功能所需的聚合物交联、使有机化合物的浸出最小化和提高物理强度有关。例如，在一些实施方案中，该方法可以包括维持冲洗过的原始离子交换树脂材料中至少约40％的水分含量。在一些实施方案中，该方法可以包括维持冲洗过的原始离子交换树脂材料中约50％的水分含量。在一些实施方案中，该方法可以包括维持冲洗过的原始离子交换树脂材料中在约40％和约50％之间的水分含量。
根据某些实施方案，本文公开的方法还可以包括产生脱氧水。例如，脱氧水可以通过将非脱氧水脱氧来产生。非脱氧水可以通过处理以去除溶解氧来脱氧。在一些实施方案中，非脱氧水可以通过穿过脱氧膜来脱氧。在一些实施方案中，非脱氧水可以通过使非脱氧水经历真空脱气来脱氧。
在一些实施方案中，本文公开的方法可以包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料，该脱氧水具有有效地降低原始离子交换树脂材料的氧化降解速率的溶解氧的浓度。例如，氧化降解的速率可以被降低，使得由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的总有机碳。在一些实施方案中，氧化降解的速率可以被降低，使得在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续预定的时间段后，由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的总有机碳。
在一些实施方案中，氧化降解的速率可以被降低，使得由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的硫酸盐。在一些实施方案中，氧化降解的速率可以被降低，使得由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的氯化物。氧化降解的速率可以被降低，使得在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续预定的时间段后，由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的硫酸盐和/或少于约10ppb的氯化物。有机结合的氯化物和硫酸盐通常被统称为TOC。原始未处理的树脂中的单独的有机硫酸盐和有机氯化物可能分解以形成离子氯化物和硫酸盐。这些化合物可以通过UV光进行分析测量，UV光分解有机化合物，留下离子氯化物和硫酸盐，它们可以使用传统方法来分析。
在一些实施方案中，氧化降解的速率可以被降低，使得在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续至少约6个月后，由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的总有机碳、少于约10ppb的硫酸盐和/或少于约10ppb的氯化物。
在一些实施方案中，本文公开的方法还可以包括启封器皿并且冲洗原始离子交换树脂材料。该方法还可以包括在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续预定的时间段后，启封器皿并且冲洗原始离子交换树脂材料。例如，该方法还可以包括在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续至少约6个月后，启封器皿并且冲洗原始离子交换树脂材料。该方法还可以包括在使用前启封器皿并且用脱氧水和/或去离子水(脱氧的或非脱氧的)冲洗原始离子交换树脂材料。
根据另一个方面，提供了促进有相应需要的场所处的水处理的方法。促进场所处的水处理的方法可以包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料以产生冲洗过的原始离子交换树脂材料。促进水处理的方法可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中。该方法可以包括将器皿气密地密封。在一些实施方案中，该方法可以包括将包含冲洗过的原始离子交换树脂材料和残留水分的气体不可渗透器皿提供到场所，例如提供到水处理场所。残留水分含量可以包括例如在约40％和约50％之间的水分含量。
在一些实施方案中，促进有相应需要的场所处的水处理的方法可以包括用具有小于约10ppb的溶解氧浓度的脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。促进水处理的方法可以包括用具有约1ppb的溶解氧浓度的脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。促进水处理的方法可以包括用具有小于约10ppb的氯浓度的脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。促进水处理的方法可以包括用具有约1ppb的氯浓度的脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。
根据某些实施方案，本文公开的方法还可以包括提供指令。该方法可以包括提供将气密地密封的器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续预定的时间段的指令。例如，该方法可以包括提供维持气密地密封的器皿中的原始离子交换树脂材料，直到其准备好被使用的指令。在一些实施方案中，该方法还可以包括提供启封器皿并且例如在使用前用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料的指令。该方法可以包括提供启封器皿并且在用于例如水处理之前冲洗原始离子交换树脂材料的指令。
根据另一个方面，提供了一种器皿，其包含原始离子交换树脂材料和脱氧水。在一些实施方案中，该器皿可以被气密地密封。在一些实施方案中，器皿可以包括具有少于约10ppb的溶解氧的脱氧水。器皿可以包括具有少于约10ppb氯的脱氧水。
在一些实施方案中，器皿可以包括包装的干燥剂介质。例如，器皿可以包括器皿内的包装的干燥剂介质。在一些实施方案中，器皿可以由气体不可渗透的材料构建。例如，器皿可以由不锈钢和环氧内衬的碳钢中的至少一种构建。
在一些实施方案中，原始离子交换树脂材料可以是阳离子交换树脂。在一些实施方案中，原始离子交换树脂材料可以是阴离子交换树脂或混合的阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。
根据一个方面，提供了一种稳定原始离子交换树脂材料的方法。该方法包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料，以产生冲洗过的原始离子交换树脂材料。该方法还可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中。该方法可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到器皿的指定隔室中，例如引入到液体不可渗透的隔室中。该方法可以包括将防腐剂、氧清除材料和/或氧污染的指示剂引入到气体不可渗透器皿中。该方法还可以包括将器皿气密地密封。该方法还可以包括吹扫气体不可渗透的器皿中的氧气。在某些实施方案中，该方法可以包括在使用离子交换树脂之前去除防腐剂、氧清除材料和氧污染的指示剂。
公开了稳定原始离子交换树脂材料的系统和方法。该方法可以包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料，以产生冲洗过的原始离子交换树脂材料。该方法可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿的液体不可渗透的隔室中。该方法可以包括将器皿气密地密封。
根据某些实施方案，该方法还可以包括将氧清除材料引入到气体不可渗透的器皿中。该方法可以包括将氧清除材料定位在液体不可渗透的隔室的外壁和气体不可渗透的器皿的内壁之间。
在一些实施方案中，该方法可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中，该气体不可渗透的器皿包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、不锈钢和环氧内衬的碳钢中的至少一种。
该方法可以包括用具有小于约10ppb的溶解氧浓度的脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料。
该方法可以包括冲洗气体不可渗透的器皿中的原始离子交换树脂材料。
根据另一个方面，提供了一种稳定原始离子交换树脂材料的方法。该方法可以包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料，以产生冲洗过的原始离子交换树脂材料。该方法可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中。该方法可以包括将氧清除材料引入到气体不可渗透的器皿中，氧清除材料被定位成使得它不与水分直接接触。该方法可以包括将器皿气密地密封。
在一些实施方案中，该方法还可以包括将冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿的液体不可渗透的隔室中。该方法可以包括将氧清除材料定位在液体不可渗透的隔室的外壁和气体不可渗透的器皿的内壁之间。
根据某些实施方案，氧清除材料可以包括含铁化合物(ferrous compound)、儿茶酚、抗坏血酸盐、抗坏血酸、碳酸氢钠、柑橘提取物、氧化酶、不饱和烃、聚酰胺或其组合。
该方法还可以包括引入氧污染的指示剂。氧污染的指示剂可以是在pH7和25℃具有在约-0.05V和约+0.06V之间的氧化还原中点电位E0的视觉指示剂。
根据另一个方面，提供了一种促进有相应需要的场所处的水处理的方法。该方法可以包括提供在脱氧水中的冲洗过的原始离子交换树脂材料，该冲洗过的原始离子交换树脂材料被定位在气密地密封的气体不可渗透的器皿的液体不可渗透的隔室中。
在一些实施方案中，该方法还可以包括在气体不可渗透的器皿中提供氧清除材料，该氧清除材料被定位成使得它不与脱氧水直接接触。该方法可以包括提供被定位在液体不可渗透的隔室的外壁和气体不可渗透的器皿的内壁之间的氧清除材料。该方法可以包括提供选自含铁化合物、儿茶酚、抗坏血酸盐、抗坏血酸、碳酸氢钠、柑橘提取物、氧化酶、不饱和烃、聚酰胺及其组合的氧清除材料。
在一些实施方案中，该方法可以包括提供在原始离子交换树脂材料的约40％和约50％之间的量的脱氧水。
该方法可以包括提供具有少于约10ppb溶解氧的脱氧水。
在一些实施方案中，该方法可以包括在气体不可渗透的器皿中提供氧污染的指示剂。
根据另一个方面，提供了一种气密地密封的器皿。该器皿可以包括在具有少于约10ppb溶解氧的脱氧水中的原始离子交换树脂材料。该器皿还可以包括氧清除材料。
在一些实施方案中，脱氧水中的原始离子交换树脂材料可以被定位在气密地密封的器皿的液体不可渗透的隔室中。
氧清除材料可以被定位在液体不可渗透的隔室的外壁和器皿的内壁之间。氧清除材料可以包括含铁化合物、儿茶酚、抗坏血酸盐、抗坏血酸、碳酸氢钠、柑橘提取物、氧化酶、不饱和烃、聚酰胺及其组合。
器皿可以由包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、不锈钢和环氧内衬的碳钢中的至少一种的材料构建。
器皿还可以包括氧污染的指示剂。氧污染的指示剂可以包括在pH7和25℃具有在约-0.05V和+0.06V之间的氧化还原中点电位E0的视觉指示剂。
如本文中所使用的，“原始离子交换树脂”材料可以是指未使用的或未用过的离子交换树脂材料。原始离子交换树脂材料可以包括新制造的树脂和/或已经被加工以满足新用途所需规格的使用过的树脂。例如，原始的或未精制的树脂可以通过用高纯度水处理而被加工用于新用途。使用过的树脂还可以通过用强酸或强碱处理来再生用于重复使用。原始离子交换树脂材料可以包括阳离子交换树脂、阴离子交换树脂以及混合的阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。
根据又另一方面，提供了用于稳定原始离子交换树脂材料的系统和方法，包括清洗原始离子交换树脂材料。原始离子交换树脂材料可以用包含适当清洗剂的制剂来清洗。
如本文中所使用的，“清洗过的离子交换树脂”材料可以是指已经被处理用于去除非水溶性氧化杂质(oxygenated impurities)的离子交换树脂材料。根据某些实施方案，非水溶性氧化杂质可以是具有小于约10.0g/L的水溶性的那些氧化降解污染物。非水溶性氧化杂质可以具有小于约7.0g/L、小于约5.0g/L、小于约4.0g/L、小于约3.0g/L、小于约2.0g/L、小于约1.0g/L或小于约0.5g/L的水溶性。
清洗过的离子交换树脂可以具有小于约50ppb的氧化杂质或污染物浓度，其可以按氧化的总有机碳(TOC)测量。在一些实施方案中，清洗过的离子交换树脂可以具有少于40ppb的氧化TOC、少于30ppb的氧化TOC、少于25ppb的氧化TOC、少于20ppb的氧化TOC、少于15ppb的氧化TOC、少于10ppb的氧化TOC或少于5ppb的氧化TOC。离子交换树脂中氧化TOC的浓度通常可以取决于特定的清洗剂、制剂中清洗剂的浓度以及所使用的清洗方法。
非水溶性氧化杂质通常可以是树脂材料的氧化衍生物分子。根据某些实施方案，离子交换树脂材料可以是基于聚苯乙烯的树脂材料。基于聚苯乙烯的树脂材料的示例性氧化衍生物分子包括苯甲醛和苯乙酮。其他衍生物分子可以由聚苯乙烯或其他树脂材料的氧化降解得到。这样的氧化分子可以通过本文公开的方法类似地去除。
在某些实施方案中，离子交换树脂材料可以包括一种或更多种来自制造的抗氧化剂。例如，基于聚苯乙烯的树脂可以包括邻二甲苯。这样的抗氧化剂的示例性氧化衍生物分子包括5-甲基-3-己酮、甲氧基苯基肟、2-甲基苯甲醛、二苯甲酮亚胺和三丁胺。其他氧化衍生物分子可以由邻二甲苯或其他树脂分子物质的氧化降解得到。这样的氧化分子可以通过本文公开的方法类似地去除。
在一些实施方案中，氧化杂质可以包括5-甲基-3-己酮、甲氧基苯基肟、苯甲醛、苯乙酮、2-甲基苯甲醛、二苯甲酮亚胺和三丁胺中的一种或更多种。
水溶性氧化杂质和污染物可以通过用水冲洗离子交换树脂材料来去除。
本文公开的实施方案可以并入用脱氧水冲洗离子交换树脂材料。脱氧水是已经被处理用于去除分子氧例如溶解氧的水。通常，非脱氧水可以包含多于约1ppm的分子溶解氧，以及高达约20ppm的溶解氧或更多。水中的溶解氧可以随温度、盐度、pH、电导率、溶解固体的浓度和压力变化而波动。溶解氧的浓度可以通过仪表、传感器、温克勒尔滴定(Winklertitration)和比色法中的一种或更多种来测量。本文公开的实施方案可以并入测量温度、压力、盐度、pH、电导率、总溶解固体(TDS)浓度和水的溶解氧浓度中的一种或更多种。
根据某些实施方案，本文公开的方法还可以包括产生脱氧水。脱氧水可以通过使非脱氧水脱氧而产生，例如从非脱氧水的源中产生。脱氧水可以通过处理非脱氧水以去除溶解氧来产生。在一些实施方案中，使非脱氧水脱氧可以去除至少约75％的溶解氧。使非脱氧水脱氧可以从非脱氧水中去除至少约75％、至少约80％、至少约85％、至少约90％、至少约95％、至少约99％或约100％的溶解氧。使非脱氧水脱氧可以从非脱氧水中去除约90％和约100％之间的溶解氧。非脱氧水可以包括去离子水、超纯水、高纯度水、蒸馏水、微过滤水、超滤水、已经经历反渗透或紫外氧化的水、颗粒活性炭处理的水、或者已经以其他方式被加工以去除污染物的水。
非脱氧水可以通过穿过脱氧膜来脱氧。例如，脱氧膜可以包括膜接触器(由3MIndustrialGroup,Maplewood,MN制造)。简言之，脱氧膜可以利用传质驱动力从液体中去除溶解的气体。根据亨利定律，平衡时溶解在液体中的气体的量与在与液体接触的气相中的气体分压成比例。在标准温度和压力(25℃和1atm)下，在平衡时，水可能包含约8.5ppm的溶解氧、14.5ppm的溶解氮和一些溶解的二氧化碳。通过降低与液体接触的气体的分压，可以相应地减少溶解在液体中的气体的量。气体的分压可以通过降低气相的总压力或改变气相中气体的浓度来降低。这些变化中的每一种可以应用于膜的气体侧，通过膜将溶解的气体从液体中排出。
非脱氧水可以通过经历真空脱气来脱氧。真空脱气可以用真空脱气塔或专用真空室来实现。为了通过真空脱气来降低溶解在液体中的气体的浓度，可以通过对气体施加真空来降低气相的总压力。传质可以将溶解的气体从与气体接触的液体中排出。
非脱氧水可以通过使其经历氧清除树脂来脱氧。氧清除树脂可以被包含在柱或其他装置中。在一些实施方案中，氧清除树脂可以包括催化剂。催化剂可以包括金属卤化物。在一些实施方案中，催化剂可以包括氯化钠。催化剂可以包括钯或钯化合物，例如氯化钯。
在一些实施方案中，本文公开的方法包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料，该脱氧水具有有效地降低原始离子交换树脂材料的氧化降解速率的溶解氧的浓度。通常，降低的氧化降解速率可以有助于树脂稳定性、纯化液体的能力、降低的交联分解速率、降低的杂质发生率、改善的珠的完整性和/或处理的液体中离子污染物的降低的浓度。例如，在一些实施方案中，稳定的离子交换树脂可以在预定的储存时间内，例如至少6个月的储存时间内具有在约90％和约70％之间的降低的交联分解速率。稳定的离子交换树脂可以具有约100％的降低的交联分解速率、约90％的降低的交联分解速率、约80％的降低的交联分解速率、约70％的降低的交联分解速率、或约60％的降低的交联分解速率。降解(和去交联)的％降低可以取决于存在的氧化剂以及树脂中或树脂上用作用于分解的催化剂的铁和其他金属的浓度。
非水溶性氧化杂质和污染物可以通过用表面活性剂清洗离子交换树脂材料来去除。在一些实施方案中，非水溶性氧化杂质和污染物可以用去污剂例如非离子型去污剂去除。
本文公开的实施方案可以并入用包含非离子型去污剂的制剂清洗离子交换树脂材料。制剂可以是水性制剂，或者可以包含缓冲剂或其他溶剂。去污剂通常包括具有清洁性质的表面活性剂，通常在稀溶液中。在一些实施方案中，非离子型去污剂可以包括聚氧乙烯(POE)、聚乙二醇(PEG)、聚环氧乙烷(PEO)或具有不带电荷的亲水性头基的糖苷主链。合适的非离子型去污剂包括例如乙氧基化辛基酚、聚山梨醇酯、聚氧乙烯及其代谢物。
去污剂通常是发泡剂。表面活性剂或去污剂的临界胶束浓度(CMC)是胶束形成的浓度。因此，在高于CMC的浓度，表面活性剂可以开始形成气泡，这有助于离子交换树脂的氧化降解。根据某些实施方案，制剂可以包含浓度低于其CMC的表面活性剂或去污剂。例如，根据某些实施方案，制剂可以包含浓度低于约0.125g/L的乙氧基化辛基酚。表面活性剂或去污剂的CMC可以随温度和压力变化。如本文中所公开的，示例性的CMC是针对在约室温(25℃)和约大气压的制剂。
另外地或可选择地，非水溶性氧化杂质和污染物可以通过用醇溶剂清洗离子交换树脂材料来去除。
本文公开的实施方案可以并入用包含醇溶剂的制剂清洗离子交换树脂材料。制剂可以是水性制剂，或者可以包含缓冲剂或其他溶剂。醇溶剂可以是略微极性的，使得它们成为非极性烃、极性有机分子和某些离子化合物的良好溶剂。示例性的醇溶剂可以包括例如异丙醇、甲醇、乙醇、正丁醇、异辛醇、甲基异丁基甲醇、异戊醇、异丁醇、环己醇、甲基环己醇和氨水。
异丙醇可以用作用于离子交换树脂的溶剂和清洗剂，这是由于其能够去除非水溶性污染物，同时对离子交换树脂基本无害。根据某些实施方案，制剂可以包含少于2.0％的异丙醇。例如，制剂可以包含少于约1.5％的异丙醇、少于约1.0％的异丙醇、少于约0.5％的异丙醇或少于约0.25％的异丙醇。
在一些实施方案中，稳定的离子交换树脂在预定的储存时间，例如至少六个月的储存时间之后可以包含少于约100ppm的金属杂质(干重)，包括例如铝、铜、铁、钠和铅，和/或少于约10ppm的有机杂质(浸泡)，包括例如总有机碳(TOC)、硫酸盐和氯化物。具体地，稳定的离子交换树脂可以包含少于或等于约50ppm的铁杂质、少于或等于约40ppm、少于或等于约30ppm、少于或等于约20ppm、少于或等于约10ppm、少于或等于约5ppm、或少于或等于约1ppm的铁杂质。稳定的离子交换树脂可以包含少于或等于约5ppm的TOC、硫酸盐或氯化物杂质，少于约4ppm、少于约3ppm、少于约2ppm、少于约1ppm、少于约0.5ppm或少于约0.1ppm的TOC、硫酸盐或氯化物杂质，少于约1ppb的TOC，以及甚至少于约0.5ppb的TOC。这些浓度可以在穿过树脂和/或浸泡树脂的冲洗水中分析测量，并且测量流出物水中的TOC。TOC的水平被测量为少于1ppb，并且甚至少于0.5ppb。在一些实施方案中，已经被储存持续预定的储存时间的稳定的离子交换树脂材料可以例如在珠的完整性、杂质的浓度和/或处理的液体中的离子污染物的浓度方面大体上类似于新的或再生的离子交换树脂材料。
本文公开的方法可以包括预定的储存时间。预定的储存时间通常可以包括离子交换树脂保存在气密地密封的器皿中的任何时间。储存时间可以包括储存、处理、运输或用于将离子交换树脂维持在气密地密封的器皿内的任何目的。如本文中所使用的，预定的储存时间可以包括至少约15天的储存时间、至少约30天的储存时间、至少约一个月的储存时间、至少约两个月的储存时间、至少约三个月的储存时间、至少约六个月的储存时间、至少约九个月的储存时间、至少约12个月的储存时间、至少约18个月的储存时间或至少约24个月的储存时间。
在一些实施方案中，原始离子交换树脂材料的氧化降解的速率可以被降低，使得由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约1ppb的TOC至少于约10ppb的TOC。在一些实施方案中，氧化降解的速率可以被降低，使得在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续预定的时间段后，由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的TOC至少于约10ppb的TOC。例如，第一体积的被处理的水可以包含少于约30ppb的TOC、少于约20ppb的TOC、少于约10ppb的TOC、少于约5ppb的TOC、少于约1ppb的TOC、少于约0.5ppb的TOC或少于约0.1ppb的TOC。
如本文中所公开的，一旦离子交换树脂材料被放置在线上以处理水，由离子交换树脂材料处理的第一体积的水包括离子交换树脂材料的初始监测的浸泡物或冲洗物(initial monitored soak or rinse)。在一些实施方案中，可以从与离子交换树脂材料接触的水中测量第一体积的被处理的水中的污染物的浓度。在其他实施方案中，可以在离子交换树脂材料接触的下游测量第一体积的被处理的水中的污染物的浓度，例如使得水在下游过程中被稀释或浓缩。在一些实施方案中，水可以被稀释或浓缩至少约100倍、约200倍或约300倍。在这样的实施方案中，在稀释的或浓缩的水中测量的污染物的浓度可以被外推以确定未稀释的或未浓缩的第一体积的被处理的水中的污染物的浓度。因此，如本文所公开的，第一体积的被处理的水中的污染物的浓度可以是指污染物的未稀释的和未浓缩的浓度。第一体积的被处理的水可以包括例如在约25加仑和约150加仑之间的被处理的水。在一些实施方案中，未稀释的、未浓缩的第一体积的被处理的水包括约25加仑、约50加仑、约75加仑、约100加仑、约125加仑或约150加仑的被处理的水。可选择地，穿过离子交换树脂材料的第一15-20树脂床体积的冲洗水可以包含高ppb或低ppm水平的有机物，包括有机硫酸盐和有机氯化物。
在一些实施方案中，氧化降解的速率可以被降低，使得由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的硫酸盐。使用中的降解的速率可能受温度、核辐射和/或氧化以及树脂上存在的金属的影响。在一些实施方案中，氧化降解的速率可以被降低，使得由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的氯化物。氧化降解的速率可以被降低，使得在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续预定的时间段后，由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的硫酸盐和/或少于约10ppb的氯化物。例如，第一体积的被处理的水可以包含少于约30ppb的硫酸盐或氯化物、少于约20ppb的硫酸盐或氯化物、少于约10ppb的硫酸盐或氯化物、少于约5ppb的硫酸盐或氯化物、少于约1ppb的硫酸盐或氯化物、少于约0.5ppb的硫酸盐或氯化物、或少于约0.1ppb的硫酸盐或氯化物。
在一些实施方案中，氧化降解的速率可以被降低，使得在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续预定的储存时间例如至少约6个月后，由原始离子交换树脂材料处理的第一体积的水包含少于约10ppb的TOC、少于约10ppb的硫酸盐和/或少于约10ppb的氯化物。
在一些实施方案中，脱氧水可以包含少于约0.1ppm的溶解氧。例如，脱氧水可以包含少于约0.1ppm、少于约50ppb、少于约40ppb、少于约30ppb、少于约20ppb、少于约10ppb、少于约8ppb、少于约6ppb、少于约5ppb、少于约4ppb、少于约3ppb、少于约2ppb、少于约1ppb或少于约0.5ppb的溶解氧。
脱氧可以去除水中的其他溶解的气体，例如溶解的二氧化碳、溶解的氮气和其他环境空气气体。在一些实施方案中，脱氧水可以包含少于约0.1ppm的溶解的二氧化碳或溶解的氮气。例如，脱氧水可以包含少于约0.1ppm、少于约50ppb、少于约40ppb、少于约30ppb、少于约20ppb、少于约10ppb、少于约8ppb、少于约6ppb、少于约5ppb、少于约4ppb、少于约3ppb、少于约2ppb、少于约1ppb或少于约0.5ppb的溶解的二氧化碳或溶解的氮气。
本文公开的方法可以包括处理脱氧水或非脱氧水以去除氧化污染物。脱氧水或非脱氧水可以包含少量的其他氧化污染物，例如氯、氯胺和/或过氧化氢。脱氧水或非脱氧水可以用膜过滤、反渗透、高纯度还原剂(例如亚硫酸氢钠)或颗粒状活性炭处理，以去除氧化污染物，如氯。在一些实施方案中，脱氧水或非脱氧水可以包含少于约0.1ppm的氯。例如，脱氧水可以包含少于约0.1ppm、少于约50ppb、少于约40ppb、少于约30ppb、少于约20ppb、少于约10ppb、少于约8ppb、少于约6ppb、少于约5ppb、少于约4ppb、少于约3ppb、少于约2ppb、少于约1ppb或少于约0.5ppb的氯、氯胺和过氧化氢。
本文公开的方法可以包括通过将脱氧水引入到具有原始离子交换树脂材料的气体不可渗透的器皿中来冲洗原始离子交换树脂材料，并且从器皿中去除间隙(含氧)水。例如，包含原始离子交换树脂材料的器皿可以用脱氧水填充，并且大体上排出脱氧水，用脱氧水置换含氧水。在一些实施方案中，本文公开的方法可以包括维持冲洗过的原始离子交换树脂材料中的水分含量。如本文中所公开的，水分含量可以是指包含在材料中的液体或水的量。水分含量可以被定义为样品中液体(例如水)的质量与样品中固体(例如离子交换树脂)的质量的比率，其以百分比表示。间隙水分是在单独的树脂珠之间的空隙空间中的水。珠本身的水分是树脂珠内的水分(moisture)或水合(hydration)，其以％水分测量。大多数塑料(和其他材料)在可以被干燥的材料中具有固有量的水分，并且测量重量的差异。本文公开的方法的脱氧部分是置换并且以其他方式去除两个位置的含氧水。
在一些实施方案中，该方法包括维持冲洗过的原始离子交换树脂材料中至少约20％的水分含量。该方法可以包括维持冲洗过的离子交换树脂材料中至少约20％、至少约30％、至少约40％、至少约50％、至少约60％或至少约70％的水分含量。在一些实施方案中，该方法包括维持冲洗过的原始离子交换树脂材料中少于约50％的水分含量。该方法可以包括维持冲洗过的离子交换树脂材料中少于约80％、少于约70％、少于约60％、少于约50％、少于约40％或少于约30％的水分含量。在一些实施方案中，该方法包括维持冲洗过的原始离子交换树脂材料中约20％和约80％之间、约30％和约60％之间、或约40％和约50％之间的水分含量。当器皿被密封时，例如，当包含冲洗过的原始离子交换树脂材料的器皿被处理、储存或运输时，残留水分含量可以被维持在原始离子交换树脂材料中。在一些实施方案中，水分含量可以随时间的推移有助于冲洗过的原始离子交换树脂材料的稳定。例如，水分含量可以有助于降低原始离子交换树脂材料的氧化降解速率。
较高交联度(cross-linkage)的树脂可以防止氧化降解的显著性(significance)。较高的交联度包含缠结的有机物，导致一定时间段的较低的TOC水平。这种效应可能随着氧化剂持续暴露于树脂而消失。
在一些实施方案中，本文公开的方法还可以包括启封器皿并且冲洗原始离子交换树脂材料。该方法还可以包括在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续预定的时间段后，启封器皿并且冲洗原始离子交换树脂材料，如先前所描述的。例如，该方法还可以包括在将器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续至少约6个月后，启封器皿并且冲洗原始离子交换树脂材料。该方法还可以包括在使用前启封器皿并且冲洗原始离子交换树脂材料。原始离子交换树脂材料可以在使用前用脱氧水冲洗。在一些实施方案中，原始离子交换树脂材料可以在使用前用脱氧水冲洗，所述脱氧水具有任何的溶解氧、溶解的气体或氧化污染物的浓度，如本文先前所公开的。原始离子交换树脂材料可以在使用前用脱氧水冲洗，该脱氧水已经通过本文先前公开的任何方法产生。
根据另一个方面，提供了一种促进有相应需要的场所处的水处理的方法。有相应需要的场所可以与例如核能发电、微电子制造、半导体制造、食品制备、制药、化学加工和金属提取、或任何需要可以受益于离子交换水处理技术的水处理的场所相关。
促进场所处的水处理的方法可以包括提供在脱氧水中的冲洗过的原始离子交换树脂材料，如本文先前所描述的。冲洗过的原始离子交换树脂材料可以被提供在气密地密封的气体不可渗透的器皿中。在一些实施方案中，冲洗过的原始离子交换树脂材料可以被提供在气密地密封的器皿的液体不可渗透的隔室中。该方法还可以包括在气密地密封的器皿内提供防腐剂、氧清除材料或氧污染的指示剂中的一种或更多种。
促进场所处的水处理的方法可以包括提供在脱氧水中的清洗过的原始离子交换树脂材料，如本文先前所描述的。清洗过的原始离子交换树脂材料可以是基于聚苯乙烯的离子交换树脂材料。如先前所描述的，基于聚苯乙烯的树脂材料可以分解以形成氧化杂质和总有机碳(TOC)形式的污染物。在一些实施方案中，所提供的清洗过的原始离子交换树脂材料可以具有少于约25ppb的氧化TOC物质。例如，所提供的清洗过的原始离子交换树脂材料可以具有少于约20ppb的氧化TOC、少于约15ppb的氧化TOC、少于约10ppb的氧化TOC或少于约5ppb的氧化TOC。
清洗过的原始离子交换树脂材料可以被提供在气密地密封的气体不可渗透的器皿中。在一些实施方案中，清洗过的原始离子交换树脂材料可以被提供在气密地密封的器皿的液体不可渗透的隔室中。该方法还可以包括在气密地密封的器皿内提供防腐剂、氧清除材料或氧污染的指示剂中的一种或更多种。清洗过的原始离子交换树脂材料可以在被清洗之前或在被清洗之后用脱氧水冲洗。
通常，促进场所处的水处理的方法可以包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料，以产生冲洗过的原始离子交换树脂材料。另外地或可选择地，该方法可以包括用表面活性剂、去污剂或醇溶剂清洗原始离子交换树脂材料。该方法可以包括将原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中，将该器皿气密地密封，并且吹扫该器皿中的氧气，如本文先前所描述的。促进水处理的方法可以包括将包含冲洗过的和/或清洗过的原始离子交换树脂材料和残留水分的气体不可渗透的器皿提供到场所，例如提供到水处理场所。在一些实施方案中，促进水处理的方法还可以包括提供使用包含原始离子交换树脂材料的器皿的指令。
残留水分含量可以包括维持冲洗过的离子交换树脂中的水分含量的百分比，如先前所描述的。例如，残留水分含量可以包括在约40％和约50％之间的水分含量。残留水分含量可以包括冲洗过的原始离子交换树脂材料中约20％和约80％之间、约30％和约60％之间或约40％和约50％之间的水分含量，或者如先前所描述的任何量的水分含量。
在一些实施方案中，促进有相应需要的场所处的水处理的方法可以包括用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料，所述脱氧水例如具有小于约10ppb的溶解氧浓度。在一些实施方案中，原始离子交换树脂材料可以用脱氧水冲洗，该脱氧水具有任何的溶解氧、溶解的气体或氧化污染物的浓度，如本文先前所公开的。
在一些实施方案中，促进有相应需要的场所处的水处理的方法可以包括用例如具有小于其CMC的浓度的非离子型去污剂的制剂清洗原始离子交换树脂材料。例如，该方法可以包括用具有小于约0.125g/L的乙氧基化辛基酚浓度的制剂清洗原始离子交换树脂材料。在一些实施方案中，该方法可以包括用例如包含醇溶剂的制剂清洗原始离子交换树脂材料。例如，该方法可以包括用具有小于约0.5％异丙醇浓度的制剂清洗原始离子交换树脂材料。在一些实施方案中，原始离子交换树脂材料可以用具有任何浓度的表面活性剂、去污剂或醇溶剂的制剂清洗，如本文先前所公开的。
根据某些实施方案，本文公开的方法还可以包括提供指令。该方法可以包括提供将气密地密封的器皿中的原始离子交换树脂材料维持持续预定的时间段的指令。例如，该方法可以包括提供维持气密地密封的器皿中的原始离子交换树脂材料，直到其准备好被使用的指令。预定的时间段可以包括在使用离子交换树脂之前所需的任何量的储存、处理和/或运输时间。预定的时间段可以包括如本文先前所描述的任何预定的时间段。
本文公开的方法可以包括提供在某些条件下维持气密地密封的器皿的指令。例如，该方法可以包括提供将包含阳离子交换树脂的器皿维持在低于至少约210℉(99℃)、低于至少约200℉(93℃)或低于至少约190℉(88℃)的温度的指令。该方法可以包括提供将包含阴离子交换树脂或混合的阴离子交换树脂和阳离子交换树脂的器皿维持在低于至少约130℉(54℃)或低于至少约120℉(49℃)以及低至环境温度的温度的指令。该方法可以包括提供将气密地密封的器皿维持在环境压力的指令。该方法可以包括提供避免温度升高超过10℃，例如，超过7℃或超过5℃的指令。
在一些实施方案中，该方法还可以包括提供启封器皿并且例如在使用前用脱氧水冲洗原始离子交换树脂材料的指令。原始离子交换树脂材料可以用脱氧水冲洗，该脱氧水具有任何的溶解氧、溶解的气体或氧化污染物的浓度，如本文先前所描述的。本文公开的方法可以包括在使用前立即冲洗原始离子交换树脂材料的指令。在一些实施方案中，该方法可以包括提供在使用前立即冲洗原始离子交换树脂材料，同时离子交换树脂仍然包含在器皿内的指令。例如，该方法可以包括提供用脱氧水填充器皿并且从器皿中去除间隙水，从而冲洗原始离子交换树脂材料的指令。该方法可以包括提供启封器皿并且在用于例如水处理之前冲洗原始离子交换树脂材料的指令。
在一些实施方案中，促进水处理的方法可以包括在去除离子交换树脂材料之后返回器皿的指令。这样的指令可以减少器皿的浪费并且减少操作者的时间。
根据另一个方面，提供了一种器皿，其包含原始离子交换树脂材料和脱氧水。在一些实施方案中，器皿可以被气密地密封。器皿可以包括具有气密密封件的开口。器皿还可以包括入口和出口。入口和出口可以包括气密密封件。入口可以被连接至离子交换树脂材料的来源或脱氧水的来源。出口可以被连接至脱氧水的排出口或离子交换树脂材料的使用点。例如，出口可以被连接至被配置成将离子交换树脂材料递送至使用点的软管。
器皿可以是容器、罐、桶、盆、室或储器，它们被配置成容纳离子交换树脂和脱氧水。器皿通常可以具有在约20立方英尺(0.57m3)和约50立方英尺(1.42m3)之间的体积。例如，器皿可以具有约20立方英尺(0.57m3)、25立方英尺(0.71m3)、30立方英尺(0.85m3)、35立方英尺(1.0m3)、40立方英尺(1.13m3)、45立方英尺(1.27m3)或50立方英尺(1.42m3)的体积。器皿通常可以具有能够观察到与需要离子交换树脂材料的场所相关的顶部限制的体积。
在一些实施方案中，器皿可以由气体不可渗透的材料构建。器皿可以由具有高闪点的材料构建。例如，器皿可以由不锈钢和环氧内衬的碳钢中的至少一种构建或者用不锈钢和环氧内衬的碳钢中的至少一种加内衬。器皿可以由聚对苯二甲酸乙二醇酯构建或者用聚对苯二甲酸乙二醇酯加内衬。常规地，离子交换树脂储存和运输器皿可以由纤维、塑料或木材构建。这样的材料虽然相对便宜，但不是气体不可渗透的，并且可能有助于器皿内离子交换树脂材料的氧化降解。此外，常规的材料可能具有低闪点，这在需要离子交换树脂材料的某些场所可能是不安全和/或不期望的。
器皿可以包括一个或更多个隔室。根据某些实施方案，器皿可以包括液体不可渗透的隔室。原始离子交换树脂和脱氧水可以被包装在液体不可渗透的隔室中。液体不可渗透的隔室可以在树脂珠和水含量之间大体上不包括顶部空间或间隙空间。在一些实施方案中，液体不可渗透的隔室可以包括呈脱氧水形式的在约40％和约50％之间的水分含量。在一些实施方案中，液体不可渗透的隔室还可以是气体不可渗透的。液体不可渗透的隔室可以由上文描述的气体不可渗透的材料构建。可选择地，液体不可渗透的隔室可以由液体不可渗透的聚合物材料或金属材料构建。在一些实施方案中，一个或更多个隔室与器皿成一体。在其他实施方案中，一个或更多个隔室可从器皿中移除。例如，包含离子交换树脂的液体不可渗透的隔室可以是可从器皿中移除的离子交换树脂包装。
在一些实施方案中，器皿可以包含脱氧水，该脱氧水具有任何的溶解氧、溶解的气体或氧化污染物的浓度，如本文先前所描述的。在一些实施方案中，器皿可以包含脱氧水的间隙体积。在一些实施方案中，器皿可以包含脱氧水作为残留水分，例如，作为本文先前描述的水分含量。
器皿或其隔室可以包括预定体积的空隙空间，例如，器皿或隔室可以包括离子交换树脂珠和/或顶部空间之间的间隙空隙空间。在一些实施方案中，空隙空间是有限的。器皿或隔室可以大体上不包括顶部空间和/或树脂珠之间有限的间隙空间。限制空隙空间可以有助于在器皿内储存、处理或运输的离子交换树脂的稳定性。
在一些实施方案中，器皿可以包括防腐剂。器皿可以包括包装的干燥剂介质。例如，器皿可以包括包含在器皿内的包装的干燥剂介质。包装的干燥剂介质可以被配置成从器皿内的空隙空间中去除氧气。在一些实施方案中，干燥剂/脱氧剂介质被包装在具有能够允许氧气交换的多孔设计的纤维枕中。
防腐剂或干燥剂/脱氧剂介质可以是氧清除材料。器皿可以包括氧清除材料。氧清除材料可能能够去除气密地密封的器皿内的氧气或降低气密地密封的器皿内的氧气的水平。在一些实施方案中，氧清除材料可以呈氧螯合化合物的形式。例如，氧清除材料可以是氧化化合物。在一些实施方案中，氧清除材料包括含铁化合物、儿茶酚、抗坏血酸盐、抗坏血酸、碳酸氢钠、柑橘提取物、氧化酶、不饱和烃、聚酰胺或其组合。氧清除材料还可以包括催化剂以帮助氧化。例如，氧清除材料可以包括金属卤化物催化剂。氧清除材料可以包括氯化钠或钯。
氧清除材料可以被包装在气体可渗透的器皿中。气体可渗透的器皿可以是水可渗透的或水不可渗透的。气体可渗透的器皿可以包括气体可渗透的小袋、穿孔器皿、织物器皿、纸板或纸器皿或聚合物器皿。在其他实施方案中，氧清除材料可以是包装膜或结构的一部分。例如，氧清除材料可以内衬器皿结构的一部分或者可以是器皿结构的一部分。气体可渗透的器皿可以被附接至容纳离子交换树脂的液体不可渗透的隔室。在一些实施方案中，气体可渗透的器皿可以被包含在液体不可渗透的隔室周围的分层带(layered strip)上。在一些实施方案中，液体不可渗透的隔室的一部分可以是可移除的，以暴露氧清除材料。
器皿可以包括氧污染的指示剂。在一些实施方案中，指示剂可以包括透明包装中的氧化还原指示剂。当呈还原形式时，氧化还原指示剂可以是第一种颜色。在暴露于预定浓度的氧化剂例如氧气后，氧化还原指示剂可以氧化并且变成第二种颜色。因此，氧化还原指示剂可以提供器皿内氧污染的视觉指示。氧污染的指示剂可以被定位成使得其与器皿内的潜在氧化剂反应，但是从器皿的外部例如通过窗口是可见的。因此，在不打开器皿的气密密封件的情况下，指示剂可以是可见的。
氧污染的指示剂可以在pH 7和25℃具有在约-0.05V和约+0.06V之间的氧化还原中点电位E0。例如，氧污染的指示剂可以在pH 7和25℃具有在约-0.05V和约-0.04V之间、在约-0.02V和约+0.02V之间、或在约+0.05V和约+0.06V之间的氧化还原中点电位E0。氧污染的指示剂可以包括例如靛蓝四磺酸、亚甲蓝或硫堇。
防腐剂、氧清除材料或氧污染的指示剂可以独立地或共同地被定位在器皿内的指定隔室中。在一些实施方案中，防腐剂、氧清除材料或氧污染的指示剂可以被定位在气体不可渗透的器皿内，但被定位在容纳离子交换树脂和脱氧水的液体不可渗透的隔室的外部。通常，防腐剂、氧清除材料或氧污染的指示剂可以被定位成使得它们不与水分直接接触。因此，在一些实施方案中，防腐剂、氧清除材料或氧污染的指示剂可以被定位在容纳离子交换树脂和脱氧水的液体不可渗透的隔室的外壁和气体不可渗透的器皿的内壁之间。
在一些实施方案中，原始离子交换树脂材料可以是阳离子交换树脂。在一些实施方案中，原始离子交换树脂材料可以是阴离子交换树脂。在又其他实施方案中，原始离子交换树脂材料可以是混合的阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。器皿的储存条件，例如温度、压力和/或脱氧水中溶解的气体的浓度，可以取决于包含在器皿中的离子交换树脂的类型而变化。例如，通常应避免阴离子树脂连续暴露于大于约0.05ppm的游离氯。在约5℃和约10℃之间的进料温度，标准交联的阴离子树脂可能能够耐受高达约0.3ppm的游离氯水平，高度交联的阴离子树脂可能能够耐受高达约0.5ppm的游离氯水平，并且大孔阴离子树脂可能能够耐受高达约1ppm的游离氯水平。在约20℃和约30℃之间的进料温度，标准交联的阴离子树脂可能仅能够耐受少于0.1ppm的游离氯水平，高度交联的阴离子树脂可能能够耐受高达约0.1ppm的游离氯水平，并且大孔阴离子树脂可能能够耐受高达约0.5ppm的游离氯水平。一些阳离子交换树脂，例如可从Mitsubishi Chemical Corporation获得的SK1B树脂，在约5℃和约10℃之间的温度可以具有约0.6mg/L的游离氯耐受性，并且在约20℃和约25℃之间的温度可以具有约0.1mg/L的游离氯耐受性。催化剂(例如铁或铜)的存在可以降低树脂可以被暴露于的氧化剂水平，而不显著降解。
根据另一个方面，提供了一种系统，该系统包括包含原始离子交换树脂材料和脱氧水的器皿。器皿可以是气体不可渗透的并且能够被气密地密封，如先前所描述的。器皿可以被连接到或可连接到脱氧水的来源的下游。器皿可以被连接到或可连接到离子交换树脂材料的来源的下游。在一些实施方案中，器皿被连接到或可连接到使用过的脱氧水的排出口的上游。器皿可以被连接到或可连接到原始离子交换树脂材料的使用点的上游，例如经由软管。
在一些实施方案中，系统包括氧监测器。氧监测器可以被连接至器皿，并且被配置成测量器皿内的氧气的浓度。系统可以包括脱气器，例如在线脱气器。脱气器可以是脱氧膜。例如，脱氧膜可以由膜接触器(3M Industrial Group,Maplewood,MN)提供。脱气器可以是真空脱气器。脱气器可以是包含氧清除树脂的柱或其他装置。氧清除树脂可以包括如先前所描述的氧清除材料。在一些实施方案中，氧清除树脂可以包括催化剂。催化剂可以包括金属卤化物。在一些实施方案中，催化剂可以包括氯化钠。催化剂可以包括钯或钯化合物，例如氯化钯。脱气器可以被流体地连接到或可连接到器皿的上游。脱气器可以被流体地连接到或可连接到非脱氧水的来源的下游，并且被配置成使非脱氧水脱氧。/>
系统还可以包括传感器或监测器，例如压力传感器或温度计。传感器和/或监测器可以被定位在器皿的上游，并且被配置成测量脱氧水或非脱氧水的温度、压力、pH、电导率和/或组成。传感器和/或监测器可以被电连接至控制模块。控制模块可以被配置成响应于从传感器和/或监测器接收的测量值来控制在线脱气器的一个或更多个参数。控制模块可以被连接至氧监测器(oxygen monitor)。控制模块可以被配置成响应于从氧监测器接收的测量值来控制在线脱气器的一个或更多个参数。
如图1所示，器皿100可以包括原始离子交换树脂材料和脱氧水。器皿100可以具有开口110、入口120和出口130。开口、入口和/或出口可能能够被气密地密封。入口可以连接至脱氧水的来源140或离子交换树脂材料的来源150。出口可以连接至排出口160或离子交换树脂材料的使用点170。
如图2所示，系统200可以包括具有开口110、入口120和出口130的器皿100。系统还可以包括氧监测器210、脱气器220、传感器或监测器230以及控制模块240。
如图3所示，器皿100可以具有被配置成容纳原始离子交换树脂材料和脱氧水的隔室105。容纳防腐剂或氧清除材料的容器180可以被定位在隔室105外部的间隙空间中。氧污染的指示剂190可以通过器皿100的观察窗195可见。图3的器皿可以具有与容器180流体连通的入口和出口(未示出)。例如，器皿可以包括与容纳离子交换树脂和脱氧水的液体不可渗透的容器流体连通的入口或出口。
实施例
实施例1：包含阳离子树脂的气体不可渗透的器皿的应用
在一种示例性的应用中，在脱锂(delithiating)应用中使用的阳离子交换树脂具有在被使用前硫酸盐从树脂中浸出的问题。常规地，树脂在被投入使用之前进行冲洗，并且将冲洗水排出到有放射性的热井中。放射性热井对其可以接受的冲洗水的体积具有限制。此外，处理来自热井的放射性水是昂贵的。
包含离子交换树脂材料和脱氧水的气体不可渗透的器皿的使用可以允许离子交换树脂在用于工厂的非热区域之前被冲洗，例如，在那里对产生的冲洗水的量不存在限制。冲洗水可以进入公共排水管，并且然后树脂可以通过软管被运输至放射性区域中的器皿。
实施例2：储存的原始离子交换树脂材料的稳定性
进行实验以测试各种方法是否减少或防止离子交换树脂的降解。在处理离子交换树脂并且将它们储存持续特定的时间后，测试树脂的降解。通过UV光吸附来测量有机硫酸盐化合物(SO4)的浓度，以确定树脂的降解程度。结果在表1中呈现。
实验批次(E)用脱氧水冲洗，并且被包装在具有氧清除小袋的气体不可渗透的器皿中，如上文所描述的。比较批次(C)通过多种常规方法被加工和储存。
表1：随着有机硫酸盐的增加测量的储存的离子交换树脂的降解
结果示出，当通过本文公开的方法处理和储存离子交换树脂时，降解的速率降低。实验样品比测量的比较样品具有显著更低的SO4增加速率。因此，当与常规的离子交换树脂样品相比测量时，发现实验样品更稳定20倍至1500倍。因此，本文公开的方法在延长的时间段储存之后为离子交换树脂提供了增加的稳定性。
实施例3：温度对储存的原始离子交换树脂材料的影响
进行实验以测试离子交换树脂随温度升高的降解速率。通过在500mL的水中加热持续一周之后，同时使空气鼓泡通过溶液，测量总有机碳(TOC)来测试离子交换树脂。表2示出了维持在室温的离子交换树脂的比较的降解量。
表2：离子交换树脂随温度升高的比较降解
持续1周的测试加热温度(℃) 在20℃的比较降解(时间)
20 1周
30 2周
40 4周
50 8周
60 16周
70 32周
80 64周
与将离子交换树脂保持在室温持续相同量的时间相比，温度每升高10℃导致降解速率的两倍增加。因此，温度似乎对离子交换树脂的降解速率具有不利影响。因此，通过抑制温度升高超过10℃，可以减少或防止降解，如本文所公开的。
实施例4：TOC减少试验
进行批量试验以确定用于离子交换树脂的适当的清洗剂。样品包含在400mL的去离子水和样品清洗剂(以不同浓度)中的150mL的工业级氯化物形式的基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂。将样品在60℃和150rpm搅拌持续2小时。在搅拌之后，将离子交换树脂样品用去离子水冲洗。在搅拌1小时和2小时时，通过紫外/可见光谱扫描样品，并且然后通过气相色谱法/质谱法进行测试。
测试的清洗剂是异丙醇、氨、乙氧基化辛基酚(TritonTMX-100，由Corporation,St.Louis,MO经销)、过氧化氨(氧化剂对照)、乙醇胺、甲醇和过碳酸钠。用高纯度的去离子水测试另一个对照。添加在处理后实测的浓度的氧化TOC物质，以给出清洗后树脂中TOC的最终浓度。结果在图4和图5A-图5C的图中呈现。
简言之，如图4所示，与水对照相比，用异丙醇处理降低了氧化TOC的浓度；与水对照相比，用氨处理降低了氧化TOC的浓度；用乙氧基化辛基酚处理提供了与水对照类似的结果；用过氧化氨对照的处理还提供了与水对照类似的结果；与水对照相比，用乙醇胺处理略微增加了氧化TOC的浓度；与水对照相比，用甲醇处理略微增加了氧化TOC的浓度；并且与水对照相比，用过碳酸盐处理显著地增加了氧化TOC的浓度。
应注意，所测试的浓度高于某些清洗剂的临界胶束浓度(CMC)。因此，认为乙氧基化辛基酚、乙醇胺和甲醇清洗剂中的每一种当在较低的浓度使用时，例如在低于其临界胶束浓度(对于去污剂)的浓度使用时，可以提供比水对照更好的结果。
如图5A-图5C所示，过碳酸盐、异丙醇和乙氧基化辛基酚各自在两种浓度进行测试用于比较。在图5A中呈现了用1g和1.91g(分别为2.5g/L和4.775g/L)的过碳酸盐清洗制剂的结果。过碳酸盐被认为在所有测试的和外推的浓度增加离子交换树脂的氧化降解。
在图5B中呈现了用1mL和1.325mL(分别为0.25％和0.33％)的异丙醇清洗制剂的结果。所测试的两种异丙醇浓度均提供了优良的结果。然而，较低浓度的异丙醇提供了略微较好的结果。例如，当用0.33％异丙醇清洗时，检测到0.16μg的苯乙酮。当用0.25％异丙醇清洗时，检测到0.14μg的苯乙酮。
在图5C中呈现了用0.1g和0.2g(分别为0.25g/L和0.5g/L)的乙氧基化辛基酚清洗制剂的结果。较低浓度的乙氧基化辛基酚提供了较好的结果。例如，当用0.5g/L的乙氧基化辛基酚清洗时，检测到0.3μg的苯乙酮。当用0.25g/L的乙氧基化辛基酚清洗时，检测到0.12μg的苯乙酮。在将图5C中呈现的数据外推至0.05g(0.125g/L)的乙氧基化辛基酚的浓度后，氧化TOC的浓度显著降低，并且变得几乎可忽略不计。应注意，0.125g/L的乙氧基化辛基酚处于其临界胶束浓度。
因此，许多所测试的清洗剂能够从离子交换树脂中去除氧化杂质。异丙醇和乙氧基化辛基酚在较低的浓度提供更好的杂质的去除。特别地，乙氧基化辛基酚被认为在其临界胶束浓度或低于其临界胶束浓度提供了优良的杂质的去除。基于所测试的清洗剂，其他可溶性醇和非离子型去污剂预期在稀释浓度提供类似的结果。
本文使用的措辞和术语是为了描述的目的并且不应当被认为是限制性的。如本文中所使用的，术语“多于一个(plurality)”是指两个或更多个项目或部件。术语“包括(comprising)”、“包括(including)”、“携带(carrying)”、“具有(having)”、“包含(containing)”和“涉及(involving)”无论在书面描述还是权利要求及类似物中，是开放式术语，即意指“包括但不限于”。因此，这样的术语的使用意指涵盖在其后列出的项目和其等效物，以及另外的项目。相对于权利要求，仅过渡短语“由......组成”和“基本上由......组成”分别是封闭的或半封闭的过渡短语。在权利要求中使用序数术语诸如“第一”、“第二”、“第三”及类似物来修饰权利要求要素，本身并不暗示一个权利要求要素相对于另一个权利要求要素的任何优先、在先或顺序或其中方法的动作被进行的时间顺序，而是仅仅用作标记以区分具有某个名称的一个权利要求要素与具有相同名称的另一个要素(但使用序数术语)以区分权利要求要素。
本领域技术人员应当理解，本文描述的参数和配置是示例性的，并且实际的参数和/或配置将取决于其中使用所公开的方法和材料的具体应用。本领域技术人员还应当认识到或能够仅使用常规实验确定所公开的具体实施方案的等效物。例如，本领域技术人员可以认识到，根据本公开内容的方法及其部件还可以包括包含本文公开的离子交换树脂或气体不可渗透的器皿的网络或系统。因此，应理解，本文描述的实施方案仅通过实例的方式被呈现并且在随附的权利要求及其等效物的范围内；所公开的实施方案可以以不同于如具体描述的进行实践。本系统和方法涉及本文描述的每个单独的特征、系统或方法。此外，如果这样的特征、系统或方法不是相互不一致的，则两个或更多个这样的特征、系统或方法的任何组合被包括在本公开内容的范围内。本文公开的方法的步骤可以按所示出的顺序或按替代的顺序来进行，并且该方法可以包括另外的或可选择的动作或者可以在所示出的动作中的一个或更多个被省略的情况下进行。
此外，应理解，本领域技术人员将容易想到各种改变、修改和改进。这样的改变、修改和改进意图是本公开内容的一部分，并且意图在本公开内容的精神和范围内。在其他情况下，现有的设施可以被修改，以利用或并入本文描述的方法和系统的任何一个或更多个方面。因此，在一些情况下，该系统可以包括连接或配置现有的设施以执行降低离子交换树脂的氧化降解速率的方法，或者容纳或利用离子交换树脂或气体不可渗透的器皿，如本文所描述的。因此，前述描述和附图仅作为实例。此外，附图中的描述不将本公开内容限制到特别说明的表述。
虽然已经公开了本公开内容的示例性实施方案，但是可以在其中做出许多修改、添加和删除，而不脱离如在所附权利要求中阐述的本公开内容及其等效物的精神和范围。

Claims (5)

1.一种稳定原始离子交换树脂材料的方法，所述方法包括：
用包含浓度低于在25℃和大气压确定的非离子型去污剂的临界胶束浓度的所述非离子型去污剂的制剂清洗所述原始离子交换树脂材料，以产生清洗过的原始离子交换树脂材料，其中所述非离子型去污剂包括乙氧基化辛基酚、聚山梨醇酯、聚氧乙烯中的至少一种，并且其中所述制剂包含少于0.125 g/L的乙氧基化辛基酚；
将所述清洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中；以及
将所述器皿气密地密封，
其中进料温度在5℃和10℃之间。
2.如权利要求1所述的方法，包括将所述清洗过的原始离子交换树脂材料引入到所述气体不可渗透的器皿的液体不可渗透的容器中。
3.如权利要求1所述的方法，还包括：
用脱氧水冲洗所述清洗过的原始离子交换树脂材料以产生冲洗过的原始离子交换树脂材料。
4. 如权利要求3所述的方法，包括用具有小于10 ppb的溶解氧浓度的脱氧水冲洗所述清洗过的离子交换树脂材料。
5.如权利要求3所述的方法，还包括将所述冲洗过的原始离子交换树脂材料引入到气体不可渗透的器皿中，以及将所述器皿气密地密封。
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