CN111684325A - 液晶固化层及其制造方法、光学膜、偏振片、以及显示装置 - Google Patents

液晶固化层及其制造方法、光学膜、偏振片、以及显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种液晶固化层,其是由液晶组合物的固化物形成的液晶固化层,上述液晶组合物包含具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物和包含单体单元A和单体单元B的共聚物,上述单体单元A包含含有芳香环的一价的基团,上述单体单元B包含能够具有取代基的一价的脂肪族烃基,在上述液晶固化层中,上述聚合性液晶化合物的主链介晶以与上述液晶固化层的层平面成85°~90°的倾斜角度进行取向。

Description

液晶固化层及其制造方法、光学膜、偏振片、以及显示装置
技术领域
本发明涉及液晶固化层及其制造方法、光学膜、偏振片、以及显示装置。
背景技术
作为相位差膜等光学膜,已知使用液晶组合物制造的光学膜。该光学膜通常具有由液晶组合物的固化物形成的液晶固化层。该光学膜能够通过调节液晶固化层所包含的液晶化合物的取向来发挥各种光学特性。专利文献1~3中提出了用于在这样的液晶固化层中使液晶化合物沿液晶固化层的厚度方向取向的技术。
另一方面,现有的液晶化合物几乎均为具有正波长色散特性的液晶化合物,但近年来,也提出了具有反波长色散特性的液晶化合物(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第4174192号公报;
专利文献2:日本特开2006-106662号公报;
专利文献3:日本特许第5209223号公报;
专利文献4:日本特开2010-084032号公报。
发明内容
发明要解决的问题
具有反波长色散特性的液晶化合物有时显示与具有正波长色散特性的液晶化合物不同的性状。因此,即使将用于使液晶化合物取向的现有技术简单地应用于具有反波长色散特性的液晶化合物,也难以得到目标的取向状态。尤其是,增大液晶化合物的主链介晶与层平面成的倾斜角而实现沿厚度方向的取向特别困难。
本发明是鉴于上述的问题而创立的,其目的在于提供:由包含具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物的液晶组合物的固化物形成的、能够增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度的液晶固化层及其制造方法;具有上述的液晶固化层的光学膜;具有上述的液晶固化层的偏振片;以及具有上述的液晶固化层的显示装置。
用于解决问题的方案
本发明人尝试了将具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物和作为取向助剂发挥功能的规定的共聚物组合,使用包含上述组合的液晶组合物,在取向膜上形成液晶固化层。结果,本发明人发现,在上述的液晶固化层中,聚合性液晶化合物的主链介晶沿液晶固化层的厚度方向取向。基于这样的见解,本发明人完成了本发明。
即,本发明包含下述的内容。
[1]一种液晶固化层,其是由液晶组合物的固化物形成的液晶固化层,
上述液晶组合物包含具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物和包含单体单元A和单体单元B共聚物,上述单体单元A包含含有芳香环的一价的基团,上述单体单元B包含能够具有取代基的一价的脂肪族烃基,
在上述液晶固化层中,上述聚合性液晶化合物的主链介晶以与上述液晶固化层的层平面成85°~90°的倾斜角度进行取向。
[2]根据[1]所述的液晶固化层,其中,上述聚合性液晶化合物由下述式(I)表示。
[化学式1]
Figure BDA0002616923830000021
(在上述式(I)中,
Ar表示下述式(II-1)~式(II-7)中的任一个表示的基团。但是,式(II-1)~式(II-7)中的任一个表示的基团还能够具有除了D1~D6以外的取代基。
[化学式2]
Figure BDA0002616923830000031
(上述式(II-1)~式(II-7)中,
*表示与Z1或Z2的键合位置。
E1和E2各自独立地表示选自-CR11R12-、-S-、-NR11-、-CO-和-O-中的基团。R11和R12各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基。
D1~D3各自独立地表示能够具有取代基的芳香族烃环基或能够具有取代基芳香族杂环基。
D4~D5各自独立地表示能够具有取代基的非环状基。D4和D5能够一起形成环。
D6表示选自-C(Rf)=N-N(Rg)Rh、-C(Rf)=N-N=C(Rg)Rh和-C(Rf)=N-N=Ri中的基团。Rf表示选自氢原子以及碳原子数为1~6的烷基中的基团。Rg表示选自氢原子以及能够具有取代基的碳原子数为1~30的有机基团中的基团。Rh表示具有1个以上选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的芳香环的有机基团。Ri表示具有1个以上选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的芳香环的有机基团。
Z1和Z2各自独立地表示选自单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-和-C≡C-中的任一个。R21各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
A1、A2、B1和B2各自独立地表示选自能够具有取代基的环状脂肪族基和能够具有取代基的芳香族基中的基团。
Y1~Y4各自独立地表示选自单键、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-、和-NR22-C(=O)-NR23-中的任一个。R22和R23各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
G1和G2各自独立地表示选自:碳原子数为1~20的脂肪族烃基;以及碳原子数为3~20的脂肪族烃基包含的1个以上亚甲基被-O-或-C(=O)-取代的基团中的有机基团。G1和G2的上述有机基团包含的氢原子能够被碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、或卤原子取代。但是,G1和G2的两末端的亚甲基不被-O-或-C(=O)-取代。
P1和P2各自独立地表示聚合性官能团。
p和q各自独立地表示0或1。)
[3]根据[1]或[2]所述的液晶固化层,其中,
上述单体单元A由下述式(A)表示,
上述单体单元B由下述式(B)表示。
[化学式3]
Figure BDA0002616923830000041
(上述式(A)中,
Ra1表示氢原子或甲基,
Xa1和Xa2各自独立地表示2价的连接基,
Ra2表示选自碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、卤原子、氰基和异氰酸酯基中的至少一种,
n1表示1~14的整数,
n2表示整数1或2,
n3表示整数1或2。)
[化学式4]
Figure BDA0002616923830000051
(上述式(B)中,
Rb1表示氢原子或甲基,
Xb1表示单键或2价的连接基,
Rb2表示能够具有取代基的一价的脂肪族烃基。)
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的液晶固化层,其中,上述单体单元A与上述单体单元B的摩尔比为90∶10~60∶40。
[5]一种光学膜,其具有[1]~[4]中任一项所述的液晶固化层。
[6]根据[5]所述的光学膜,其中,进一步具有取向膜。
[7]根据[5]或[6]所述的光学膜,其中,进一步具有基材。
[8]根据[5]~[7]中任一项所述的光学膜,其中,进一步具有λ/4波片。
[9]一种偏振片,其具有[5]~[8]中任一项所述的光学膜和线起偏器。
[10]一种显示装置,其具有[9]所述的偏振片。
[11]一种液晶固化层的制造方法,是[1]~[4]中任一项所述的液晶固化层的制造方法,包含:
形成取向膜的工序;
在上述取向膜上形成液晶组合物的层的工序;
使液晶组合物的层固化,得到液晶固化层的工序。
发明效果
根据本发明,能够提供:由包含显现反波长色散特性的聚合性液晶化合物的液晶组合物的固化物形成的、能够增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度的液晶固化层及其制造方法;具有上述的液晶固化层的光学膜;具有上述的液晶固化层的偏振片;以及具有上述的液晶固化层的显示装置。
附图说明
图1是示意性地示出形成在取向膜上的液晶组合物的层的一个例子的剖面图。
具体实施方式
以下,示出实施方式和示例物对本发明进行详细地说明。但是,本发明并不限定于以下所示的实施方式和示例物,在不脱离本发明的请求范围及其同等的范围的范围内能够任意地变更实施。
在以下的说明中,只要没有特别说明,“反波长色散特性”是指波长450nm和550nm的双折射Δn(450)和Δn(550)满足下述式(i)的特性。
Δn(450)<Δn(550)(i)
在以下的说明中,只要没有特别说明,某层的面内延迟Re为Re=(nx-ny)×d所表示的值。此外,只要没有特别说明,某层的厚度方向的延迟Rth为Rth={(nx+ny)/2-nz}×d所表示的值。nx表示在与层的厚度方向垂直的方向(面内方向)中,得到最大折射率的方向的折射率。ny表示在层的上述面内方向中,与nx方向正交的方向的折射率。nz表示层的厚度方向的折射率。d表示层的厚度。延迟能够使用相位差计(Axometrics公司制“AxoScan”)进行测定。
在以下的说明中,只要没有特别说明,“偏振片”不仅包含刚性的构件,也包含例如树脂膜这样的具有可挠性的构件。
在以下的说明中,只要没有特别说明,具有取代基的基团的碳原子数不包含上述取代基的碳原子数。因而,例如“能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基”这样的记载表示不包含取代基的碳原子数的烷基本身的碳原子数为1~20。
[1.液晶固化层的概要]
本发明的一个实施方式的液晶固化层由包含具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物和规定的共聚物的液晶组合物的固化物形成。上述的共聚物是组合含有规定的单体单元A和单体单元B的共聚物。该共聚物通常发挥促进聚合性液晶化合物的主链介晶沿液晶固化层的厚度方向取向的作用,因此以下有时适当称为“取向助剂”。
在由上述的液晶组合物的固化物形成的液晶固化层中,包含聚合或未聚合的聚合性液晶化合物。因而,液晶固化层中包含聚合性液晶化合物的主链介晶。在液晶固化层中,能够增大该聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。因此,能够实现聚合性液晶化合物的主链介晶沿液晶固化层的厚度方向或与其接近的方向取向的液晶固化层。
[2.液晶组合物]
液晶组合物包含聚合性液晶化合物和作为取向助剂的共聚物。此外,液晶组合物可以进一步包含任意的成分与聚合性液晶化合物和取向助剂组合。
[2.1.聚合性液晶化合物]
聚合性液晶化合物是具有液晶性的化合物。因而,在组合物中添加聚合性液晶化合物、使其取向的情况下,通常能够呈液晶相。
聚合性液晶化合物具有聚合性。因而,聚合性液晶化合物能够以呈液晶相的状态下进行聚合,以维持了液晶相中的分子取向状态的状态成为聚合物。因而,能够固定液晶固化层中的聚合性液晶化合物的取向状态,提高聚合性液晶化合物的聚合度而提高液晶固化层的机械强度。
聚合性液晶化合物具有反波长色散特性。只要没有特别说明,“具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物”是指在使其沿面取向、制成聚合物的情况下,得到的聚合物显现反波长色散特性的聚合性液晶化合物。此外,使聚合性液晶化合物沿面取向是指:形成包含该聚合性液晶化合物的层,使该层中的聚合性液晶化合物分子的折射率椭球中的最大折射率的方向沿与上述层的面(即层平面)平行的某一方向取向。
液晶化合物的双折射通常作为该液晶化合物分子的折射率椭球中显现最大折射率的方向的折射率与、与该方向相交的其他方向的折射率的差而显现。此外,根据液晶化合物的分子结构,上述各方向的折射率的波长色散性能够不同。因而,在某一例子的液晶化合物中,在折射率相对大的某一方向,以长波长测定的折射率比以短波长测定的折射率小,但它们的差小。另一方面,在上述例子的液晶化合物中,在折射率相对小的另一方向,以长波长测定的折射率比以短波长测定的折射率小,且它们的差大。在这样的例子的液晶化合物中,上述方向之间的折射率差当测定波长短时变小,当测定波长长时变大。结果,上述的液晶化合物能够显现反波长色散特性。
如上所述,具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物通常具有与具有正波长色散特性的液晶化合物不同的结构,由此能够显现反波长色散特性。而且,通过这样的结构的不同,具有反波长色散特性的液晶化合物除了其波长色散特性以外,有时也显示与具有正波长色散特性的液晶化合物不同的其他性状。在具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物与具有正波长色散特性的液晶化合物之间,为了实现向厚度方向的取向的条件有时不同,这也可认为是一个上述的不同性状。本实施方式解决了这样的具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物特有的问题,发挥了与使用现有通常的液晶化合物的技术不同的优异的效果。
聚合性液晶化合物具有聚合性,因此通常包含聚合性官能团。每1分子的聚合性液晶化合物的聚合性官能团的个数可以为1个,也可以为2个以上。此外,聚合性官能团的种类可以为1种,也可以为2种以上。
聚合性液晶化合物的分子量优选为300以上,更优选为500以上,特别优选为800以上,优选为2000以下,更优选为1700以下,特别优选为1500以下。通过使用具有这样范围的分子量的聚合性液晶化合物,能够使液晶组合物的涂覆性特别良好。
测定波长590nm的聚合性液晶化合物的双折射Δn优选为0.01以上,更优选为0.03以上,优选为0.15以下,更优选为0.10以下。通过使用具有这样范围的双折射Δn的聚合性液晶化合物,容易得到取向缺陷少的液晶固化层。此外,通常当使用具有这样范围的双折射Δn的聚合性液晶化合物时,容易增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。
液晶化合物的双折射能够通过例如下述的方法进行测定。
制作液晶化合物的层,使该层包含的液晶化合物沿面取向。然后,测定该层的面内延迟。然后,能够根据“(层的面内延迟)÷(层的厚度)”求出液晶化合物的双折射。此时,为了使面内延迟和厚度的测量变得容易,可以使沿面取向了的液晶化合物的层固化。在使用聚合性液晶化合物的情况下,通常能够通过使聚合性液晶化合物聚合来使层固化。
聚合性液晶化合物可以单独使用1种,也可以以任意的比率组合使用2种以上。
作为具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物的优选的例子,可举出下述式(I)表示的化合物。
[化学式5]
Figure BDA0002616923830000091
式(I)中,Ar表示下述式(II-1)~式(II-7)中的任一个表示的基团。式(II-1)~式(II-7)中,*表示与Z1或Z2的键合位置。
[化学式6]
Figure BDA0002616923830000092
上述的式(II-1)~式(II-7)中,E1和E2各自独立地表示选自-CR11R12-、-S-、-NR11-、-CO-和-O-中的基团。此外,R11和R12各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基。其中,E1和E2各自独立地优选为-S-。
上述的式(II-1)~(II-7)中,D1~D3各自独立地表示能够具有取代基的芳香族烃环基或能够具有取代基的芳香族杂环基。D1~D3表示的基团的碳原子数(包含取代基的碳原子数。)通常各自独立地为2~100。
D1~D3中的芳香族烃环基的碳原子数优选6~30。作为D1~D3中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基,可举出例如苯基、萘基等。其中,作为芳香族烃环基,更优选苯基。
作为D1~D3中的芳香族烃环基能够具有的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;-OCF3;-C(=O)-Rb;-O-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;-SO2Ra等。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
Ra表示选自:碳原子数为1~6的烷基;以及能够具有碳原子数为1~6的烷基或碳原子数为1~6的烷氧基作为取代基的碳原子数为6~20的芳香族烃环基中的基团。
Rb表示选自:能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基;能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基;能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基;和能够具有取代基的碳原子数为6~12的芳香族烃环基中的基团。
Rb中的碳原子数为1~20的烷基的碳原子数优选为1~12,更优选为4~10。作为Rb中的碳原子数为1~20的烷基,可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基等。
作为Rb中的碳原子数为1~20的烷基能够具有的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;三唑基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯并噻唑-2-基硫基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;环戊基氧基、环己基氧基等碳原子数为3~8的环烷基氧基;四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二氧己环基等碳原子数为2~12的环状醚基;苯氧基、萘氧基等碳原子数为6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等1个以上的氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~12的氟烷基;苯并呋喃基;苯并吡喃基;苯并二氧戊环基;和苯并二氧己环基等。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
Rb中的碳原子数为2~20的烯基的碳原子数优选为2~12。作为Rb中的碳原子数为2~20的烯基,可举出例如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基和二十烯基等。
作为Rb中的碳原子数为2~20的烯基能够具有的取代基,可举出例如与Rb中的碳原子数为1~20的烷基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rb中的碳原子数为3~12的环烷基,可举出例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环辛基等。其中,作为环烷基,优选环戊基和环己基。
作为Rb中的碳原子数为3~12的环烷基能够具有的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;和苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基等。其中,作为环烷基的取代基,优选:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;和苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rb中的碳原子数为6~12的芳香族烃环基,可举出例如苯基、1-萘基、2-萘基等。其中,作为芳香族烃环基,优选苯基。
作为Rb中的碳原子数为6~12的芳香族烃环基能够具有的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12的烷氧基;硝基;三唑基、吡咯基、呋喃基、硫代苯基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;环戊基氧基、环己基氧基等碳原子数为3~8的环烷基氧基;四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二氧己环基等碳原子数为2~12的环状醚基;苯氧基、萘氧基等碳原子数为6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等1个以上的氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~12的氟烷基;-OCF3;苯并呋喃基;苯并吡喃基;苯并二氧戊环基;苯并二氧己环基等。其中,作为芳香族烃环基的取代基,优选:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;硝基;呋喃基、硫代苯基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;三氟甲基、五氟乙基、-CH2CF3等1个以上的氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~12的氟烷基;-OCF3。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
D1~D3中的芳香族杂环基的碳原子数优选2~30。作为D1~D3中的碳原子数为2~30的芳香族杂环基,可举出例如1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、咪唑基、吲哚基、呋咱基、
Figure BDA0002616923830000121
唑基、喹啉基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡嗪基、噻唑并吡啶基、噻唑并哒嗪基、噻唑并嘧啶基、噻吩基、三嗪基、三唑基、萘啶基、吡嗪基、吡唑基、吡喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡咯基、酞嗪基、呋喃基、苯并[c]噻吩基、苯并[b]噻吩基、苯并异
Figure BDA0002616923830000122
唑基、苯并异噻唑基、苯并咪唑基、苯并
Figure BDA0002616923830000123
二唑基、苯并
Figure BDA0002616923830000124
唑基、苯并噻二唑基、苯并噻唑基、苯并三嗪基、苯并三唑基和苯并吡唑基等。其中,作为芳香族杂环基,更优选:呋喃基、吡喃基、噻吩基、
Figure BDA0002616923830000125
唑基、呋咱基、噻唑基和噻二唑基等单环的芳香族杂环基;以及苯并噻唑基、苯并
Figure BDA0002616923830000126
唑基、喹啉基、1-苯并呋喃基、2-苯并呋喃基、邻苯二甲酰亚胺基、苯并[c]噻吩基、苯并[b]噻吩基、噻唑并吡啶基、噻唑并吡嗪基、苯并异
Figure BDA0002616923830000127
唑基、苯并
Figure BDA0002616923830000128
二唑基和苯并噻二唑基等稠环的芳香族杂环基。
作为D1~D3中的芳香族杂环基能够具有的取代基,可举出例如与D1~D3中的芳香族烃环基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
上述的式(II-1)~式(II-7)中,D4~D5各自独立地表示能够具有取代基的非环状基。D4和D5能够一起形成环。D4~D5表示的基团的碳原子数(包含取代基的碳原子数。)通常各自独立地为1~100。
D4~D5中的非环状基的碳原子数优选1~13。作为D4~D5中的非环状基,可举出例如:碳原子数为1~6的烷基;氰基;羧基;碳原子数为1~6的氟烷基;碳原子数为1~6的烷氧基;-C(=O)-CH3;-C(=O)NHPh;-C(=O)-ORx。其中,作为非环状基,优选氰基、羧基、-C(=O)-CH3、-C(=O)NHPh、-C(=O)-OC2H5、-C(=O)-OC4H9、-C(=O)-OCH(CH3)2、-C(=O)-OCH2CH2CH(CH3)-OCH3、-C(=O)-OCH2CH2C(CH3)2-OH和-C(=O)-OCH2CH(CH2CH3)-C4H9。上述的Ph表示苯基。此外,上述的Rx表示碳原子数为1~12的有机基团。作为Rx的具体例子,可举出碳原子数为1~12的烷氧基或能够被羟基取代的碳原子数为1~12的烷基。
作为D4~D5中的非环状基能够具有的取代基,可举出例如与D1~D3中的芳香族烃环基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
在D4和D5一起形成环的情况下,通过上述的D4和D5形成包含环的有机基团。作为该有机基团,可举出例如下述式表示的基团。下述式中,*表示各有机基团与D4和D5键合的碳键合的位置。
[化学式7]
Figure BDA0002616923830000131
R*表示碳原子数为1~3的烷基。
R**表示选自碳原子数为1~3的烷基和能够具有取代基的苯基中的基团。
R***表示选自碳原子数为1~3的烷基和能够具有取代基的苯基中的基团。
R****表示选自氢原子、碳原子数为1~3的烷基、羟基和-COOR13中的基团。R13表示碳原子数为1~3的烷基。
作为苯基能够具有的取代基,可举出例如卤原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、羟基、羧基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、氰基和氨基。其中,作为取代基,优选卤原子、烷基、氰基和烷氧基。苯基具有的取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
上述的式(II-5)~式(II-7)中,D6表示选自-C(Rf)=N-N(Rg)Rh、-C(Rf)=N-N=C(Rg)Rh和-C(Rf)=N-N=Ri中的基团。D6表示的基团的碳原子数(包含取代基的碳原子数。)通常为3~100。
Rf表示选自:氢原子;以及甲基、乙基、丙基和异丙基等碳原子数为1~6的烷基中的基团。
Rg表示选自:氢原子;以及能够具有取代基的碳原子数为1~30的有机基团中的基团。
作为Rg中的能够具有取代基的碳原子数为1~30为的有机基团,可举出例如:能够具有取代基的碳原子数为1~20的烷基;碳原子数为1~20的烷基所包含的至少一个-CH2-被-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或-C(=O)-取代的基团(但是,-O-或-S-分别相邻地插入2个以上的情况除外);能够具有取代基的碳原子数为2~20的烯基;能够具有取代基的碳原子数为2~20的炔基;能够具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基;能够具有取代基的碳原子数为6~30的芳香族烃环基;能够具有取代基的碳原子数为2~30的芳香族杂环基;-Gx-Yx-Fx;-SO2Ra;-C(=O)-Rb;-CS-NH-Rb。Ra和Rb的含义如上所述。
Rg中的碳原子数为1~20的烷基的优选的碳原子数的范围和示例物与Rb中的碳原子数为1~20的烷基相同。
作为Rg中的碳原子数为1~20的烷基能够具有的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数为1~12的烷氧基取代的碳原子数为1~12的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环;三唑基、吡咯基、呋喃基、硫代苯基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基;环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3~8的环烷基;环戊基氧基、环己基氧基等碳原子数为3~8的环烷基氧基;四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二氧己环基等碳原子数为2~12的环状醚基;苯氧基、萘氧基等碳原子数为6~14的芳基氧基;1个以上氢原子被氟原子取代的碳原子数为1~12的氟烷基;苯并呋喃基;苯并吡喃基;苯并二氧戊环基;苯并二氧己环基等;-SO2Ra;-SRb;被-SRb取代的碳原子数为1~12的烷氧基;羟基等。Ra和Rb的含义如上所述。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
Rg中的碳原子数为2~20的烯基的优选的碳原子数的范围和示例物与Rb中的碳原子数为2~20的烯基相同。
作为Rg中的碳原子数为2~20的烯基能够具有的取代基,可举出例如与Rg中的碳原子数为1~20的烷基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rg中的碳原子数为2~20的炔基,可举出例如乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。
作为Rg中的碳原子数为2~20的炔基能够具有的取代基,可举出例如与Rg中的碳原子数为1~20的烷基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rg中的碳原子数为3~12的环烷基,可举出例如与Rb中的碳原子数为3~12的环烷基相同的例子。
作为Rg中的碳原子数为3~12的环烷基能够具有的取代基,可举出例如与Rg中的碳原子数为1~20的烷基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rg中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基,可举出例如与D1~D3中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基相同的例子。
作为Rg中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基能够具有的取代基,可举出例如与D1~D3中的芳香族烃环基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rg中的碳原子数为2~30的芳香族杂环基,可举出例如与D1~D3中的碳原子数为2~30的芳香族杂环基相同的例子。
作为Rg中的碳原子数为2~30的芳香族杂环基能够具有的取代基,可举出例如与D1~D3中的芳香族烃环基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
Gx表示选自:能够具有取代基的碳原子数为1~30的2价的脂肪族烃基;以及能够具有取代基的碳原子数为3~30的2价的脂肪族烃基所包含的至少一个-CH2-被-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-或-C(=O)-取代的基团(但是,-O-或-S-分别相邻地插入2个以上的情况除外)中的有机基团。R14表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。上述“2价的脂肪族烃基”优选为2价的链状脂肪族烃基,更优选为亚烷基。
Yx表示选自-O-、-C(=O)-、-S-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR15-C(=O)-、-C(=O)-NR15-、-O-C(=O)-NR15-、-NR15-C(=O)-O-、-N=N-和-C≡C-中的基团。R15表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。其中,作为Yx,优选-O-、-O-C(=O)-O-和-C(=O)-O-。
Fx表示具有芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一种的有机基团。该有机基团的碳原子数优选为2个以上,更优选为7个以上,进一步优选为8个以上,特别优选为10个以上,优选为30个以下。上述的有机基团的碳原子数不包含取代基的碳原子数。作为Fx的具体例子,可举出与后述的Rh的具体例子相同的例子。
Rh表示具有1个以上的选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的芳香环的有机基团。
作为Rh的优选的例子,可举出(1)具有一个以上的碳原子数为6~30的芳香族烃环的碳原子数为6~40的烃环基。以下,有时将具有该芳香族烃环的烃环基酌情称为“(1)烃环基”。作为(1)烃环基的具体例子,可举出下述的基团。
[化学式8]
Figure BDA0002616923830000161
(1)烃环基能够具有取代基。作为(1)烃环能够具有的取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;-OCF3;-C(=O)-Rb;-O-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;-SO2Ra等。Ra和Rb的含义如上所述。在这些之中,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基和碳原子数为1~6的烷氧基。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rh的另外的优选的例子,可举出(2)具有1个以上的选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的芳香环的碳原子数为2~40的杂环基。以下,有时将具有该芳香环的杂环基酌情称为“(2)杂环基”。作为(2)杂环基的具体例子,可举出下述的基团。R各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
[化学式9]
Figure BDA0002616923830000171
[化学式10]
Figure BDA0002616923830000181
[化学式11]
Figure BDA0002616923830000182
[化学式12]
Figure BDA0002616923830000183
[化学式13]
Figure BDA0002616923830000184
[化学式14]
Figure BDA0002616923830000191
[化学式15]
Figure BDA0002616923830000192
[化学式16]
Figure BDA0002616923830000193
(2)杂环基能够具有取代基。作为(2)杂环基能够具有的取代基,可举出例如与(1)烃环基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rh的又一优选的例子,可举出(3)被1个以上的选自碳原子数为6~30的芳香族烃环基和碳原子数为2~30的芳香族杂环基中的基团取代的、碳原子数为1~12的烷基。以下,有时将该被取代的烷基酌情称为“(3)取代烷基”。
作为(3)取代烷基中的“碳原子数为1~12的烷基”,可举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基等。
作为(3)取代烷基中的“碳原子数为6~30的芳香族烃环基”,可举出例如与D1~D3中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基相同的例子。
作为(3)取代烷基中的“碳原子数为2~30的芳香族杂环基”,可举出例如与D1~D3中的碳原子数为2~30的芳香族杂环基相同的例子。
(3)取代烷基能够进一步具有取代基。作为(3)取代烷基能够具有的取代基,可举出例如与(1)烃环基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rh的又一优选的例子,可举出(4)被1个以上的选自碳原子数为6~30的芳香族烃环基和碳原子数为2~30的芳香族杂环基中的基团取代的、碳原子数为2~12的烯基。以下,有时将该被取代的烯基酌情称为“(4)取代烯基”。
作为(4)取代烯基中的“碳原子数为2~12的烯基”,可举出例如乙烯基、烯丙基等。
作为(4)取代烯基中的“碳原子数为6~30的芳香族烃环基”,可举出例如与D1~D3中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基相同的例子。
作为(4)取代烯基中的“碳原子数为2~30的芳香族杂环基”,可举出例如与D1~D3中的碳原子数为2~30的芳香族杂环基相同的例子。
(4)取代烯基能够进一步具有取代基。作为(4)取代烯基能够具有的取代基,可举出例如与(1)烃环基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rh的又一优选的例子,可举出(5)被1个以上的选自碳原子数为6~30的芳香族烃环基和碳原子数为2~30的芳香族杂环基中的基团取代的、碳原子数为2~12的炔基。以下,有时将该被取代的炔基酌情称为“(5)取代炔基”。
作为(5)取代炔基中的“碳原子数为2~12的炔基”,可举出例如乙炔基、丙炔基等。
作为(5)取代炔基中的“碳原子数为6~30的芳香族烃环基”,可举出例如与D1~D3中的碳原子数为6~30的芳香族烃环基相同的例子。
作为(5)取代炔基中的“碳原子数为2~30的芳香族杂环基”,可举出例如与D1~D3中的碳原子数为2~30的芳香族杂环基相同的例子。
(5)取代炔基能够进一步具有取代基。作为(5)取代炔基能够具有的取代基,可举出例如与(1)烃环基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为Rh的优选的具体例子,可举出下述的基团。
[化学式17]
Figure BDA0002616923830000211
作为Rh的进一步优选的具体例子,可举出下述的基团。
[化学式18]
Figure BDA0002616923830000212
作为Rh的特别优选的具体例子,可举出下述的基团。
[化学式19]
Figure BDA0002616923830000213
上述的Rh的具体例子能够进一步具有取代基。作为该取代基,可举出例如:氟原子、氯原子等卤原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳原子数为1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳原子数为2~6的烯基;三氟甲基等碳原子数为1~6的卤代烷基;二甲基氨基等碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基;甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1~6的烷氧基;硝基;-OCF3;-C(=O)-Rb;-O-C(=O)-Rb;-C(=O)-O-Rb;-SO2Ra等。Ra和Rb的含义如上所述。在这些之中,优选卤原子、氰基、碳原子数为1~6的烷基和碳原子数为1~6的烷氧基。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
Ri表示具有1个以上的选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的芳香环的有机基团。
作为Ri的优选的例子,可举出具有一个以上的碳原子数为6~30的芳香族烃环的碳原子数为6~40的烃环基。
此外,作为Ri的另外的优选的例子,可举出具有1个以上选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的芳香环的碳原子数为2~40的杂环基。
作为Ri的特别优选的具体例子,可举出下述的基团。R的含义如上所述。
[化学式20]
Figure BDA0002616923830000221
式(II-1)~式(II-7)中的任一个表示的基团还能够进一步具有除了D1~D6以外的取代基。作为该取代基,可举出例如卤原子、氰基、硝基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的卤代烷基、碳原子数为1~6的N-烷基氨基、碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基、碳原子数为1~6的烷氧基、碳原子数为1~6的烷基亚磺酰基、羧基、碳原子数为1~6的硫代烷基、碳原子数为1~6的N-烷基氨磺酰基、碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨磺酰基。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为式(I)中的Ar的优选的例子,可举出下述的式(III-1)~式(III-10)表示的基团。此外,式(III-1)~式(III-10)表示的基团能够具有碳原子数为1~6的烷基作为取代基。下述式中,*表示键合位置。
[化学式21]
Figure BDA0002616923830000231
作为式(III-1)和式(III-4)的特别优选的具体例子,可举出下述的基团。下述式中,*表示键合位置。
[化学式22]
Figure BDA0002616923830000241
[化学式23]
Figure BDA0002616923830000242
[化学式24]
Figure BDA0002616923830000243
式(I)中,Z1和Z2各自独立地表示选自单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-和-C≡C-中的任一个。R21各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
式(I)中,A1、A2、B1和B2各自独立地表示选自能够具有取代基的环状脂肪族基和能够具有取代基的芳香族基中的基团。A1、A2、B1和B2表示的基团的碳原子数(包含取代基的碳原子数。)通常各自独立地为3~100。其中,A1、A2、B1和B2各自独立地优选为能够具有取代基的碳原子数为5~20的环状脂肪族基或能够具有取代基的碳原子数为2~20的芳香族基。
作为A1、A2、B1和B2中的环状脂肪族基,可举出例如:环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、环庚烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等碳原子数为5~20的环烷烃二基;十氢萘-1,5-二基、十氢萘-2,6-二基等碳原子数为5~20的双环烷烃二基等。其中,优选能够被取代的碳原子数为5~20的环烷二基,更优选环己烷二基,特别优选环己烷-1,4-二基。环状脂肪族基可以是反式体,也可以是顺式体,也可以是顺式体与反式体的混合物。其中,更优选反式体。
作为A1、A2、B1和B2中的环状脂肪族基能够具有的取代基,可举出例如卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基、硝基、氰基等。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
作为A1、A2、B1和B2中的芳香族基,可举出例如:1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基、2,6-亚萘基、4,4’-亚联苯基等碳原子数为6~20的芳香族烃环基;呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-基等碳原子数为2~20的芳香族杂环基等。其中,优选碳原子数为6~20的芳香族烃环基,进一步优选亚苯基,特别优选1,4-亚苯基。
作为A1、A2、B1和B2中的芳香族基能够具有的取代基,可举出例如与A1、A2、B1和B2中的环状脂肪族基能够具有的取代基相同的例子。取代基的个数可以为一个,也可以为多个。此外,多个取代基可以彼此相同,也可以不同。
式(I)中,Y1~Y4各自独立地表示选自单键、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-和-NR22-C(=O)-NR23-中的任一个。R22和R23各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
式(I)中,G1和G2各自独立地表示选自:碳原子数为1~20的脂肪族烃基;以及碳原子数为3~20的脂肪族烃基所包含的1个以上亚甲基(-CH2-)被-O-或-C(=O)-取代的基团中的有机基团。G1和G2的上述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基或卤原子取代。但是,G1和G2的两末端的亚甲基(-CH2-)不被-O-或-C(=O)-取代。
作为G1和G2中的碳原子数为1~20的脂肪族烃基的具体例子,可举出碳原子数为1~20的亚烷基。
作为G1和G2中的碳原子数为3~20的脂肪族烃基的具体例子,可举出碳原子数为3~20的亚烷基。
式(I)中,P1和P2各自独立地表示聚合性官能团。作为P1和P2中的聚合性官能团,可举出例如:丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等CH2=CR31-C(=O)-O-表示的基团;乙烯基;乙烯基醚基;对二苯乙烯基;丙烯酰基;甲基丙烯酰基;羧基;甲基羰基;羟基;酰胺基;碳原子数为1~4的烷基氨基;氨基;环氧基;氧杂环丁烷基;醛基;异氰酸酯基;硫代异氰酸酯基等。R31表示氢原子、甲基或氯原子。其中,优选CH2=CR31-C(=O)-O-表示的基团,更优选CH2=CH-C(=O)-O-(丙烯酰氧基)、CH2=C(CH3)-C(=O)-O-(甲基丙烯酰氧基),特别优选丙烯酰氧基。
在式(I)中,p和q各自独立地表示0或1。
式(I)表示的聚合性液晶化合物能够通过例如国际公开第2012/147904号中记载的肼化合物与羰基化合物的反应而制造。
液晶组合物中的聚合性液晶化合物的比例优选为10重量%以上,更优选为15重量%以上,特别优选为18重量%以上,优选为45重量%以下,更优选为40重量%以下,特别优选为30重量%以下。
[2.2.共聚物(取向助剂)]
取向助剂是组合含有规定的单体单元A和单体单元B的共聚物。
单体单元A包含含有芳香环的一价的基团。该一价的基团通常作为侧链与作为取向助剂的共聚物的主链键合。因此,在以下的说明中,有时将该“含有芳香环的一价的基团”酌情称为“侧链基A”。
作为单体单元A的侧链基A含有的芳香环,可举出苯环、萘环、蒽环等芳香族烃环。其中,优选苯环。通过使用苯环,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
单体单元A的1个侧链基A含有的芳香环的个数可以为1个,也可以为2个以上。其中,1个侧链基A具有的芳香环的个数优选为2个~6个,特别优选为2个~4个。在1个侧链基A具有的芳香环的个数在上述的范围内的情况下,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
单体单元A的侧链基A含有的芳香环优选不与作为取向助剂的共聚物的主链直接键合,而经由适当的连接基团键合。因而,侧链基A优选含有芳香环以及连接该芳香环与单体单元A的主链的连接基团。此外,上述的连接基团优选包含氧原子等杂原子。作为特别优选的连接基团的例子,可举出例如包含-COO-基的连接基团。在这样的情况下,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
单体单元A的侧链基A的碳原子数优选为8以上,更优选为10以上,特别优选为12以上,优选为32以下,更优选为28以下,特别优选为24以下。通过侧链基A的碳原子数在上述的范围,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
单体单元A的侧链基A的分子量优选为150以上,更优选为200以上,特别优选为250以上,优选为800以下,更优选为700以下,特别优选为600以下。通过侧链基A的分子量在上述的范围,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
作为单体单元A的特别优选的例子,可举出下述式(A)表示的单体单元。
[化学式25]
Figure BDA0002616923830000281
(上述式(A)中,
Ra1表示氢原子或甲基,
Xa1和Xa2各自独立地表示2价的连接基团,
Ra2表示选自碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、卤原子、氰基和异氰酸酯基(-N=C=O基)中的至少一种,
n1表示1~14的整数,
n2表示整数1或2,
n3表示整数1或2。)
式(A)表示的单体单元中,下述式中虚线围起来的一价的基团相当于侧链基A。
[化学式26]
Figure BDA0002616923830000282
上述式(A)中,Ra1表示氢原子或甲基。其中,作为Ra1,优选甲基。通过使用甲基,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
上述式(A)中,Xa1表示2价的连接基团。作为Xa1的例子,可举出-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-N=N-、-N=CH-、-C(=O)-NH-、-C≡C-等。其中,优选-O-。通过使用-O-,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
上述式(A)中,Xa2表示2价的连接基团。作为Xa2的例子,可举出-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-N=N-、-N=CH-、-C(=O)-NH-、-C≡C-等。其中,优选-C(=O)-O-和-O-C(=O)-,特别优选-C(=O)-O-。通过使用上述的优选的连接基作为Xa2,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
上述式(A)中,Ra2表示选自碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、卤原子、氰基和异氰酸酯基中的至少一种。作为烷基,可举出例如甲基、乙基、丙基等。作为烷氧基,可举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基等。作为卤原子,可举出例如氟原子、氯原子等。其中,优选烷氧基,特别优选甲氧基。在这样的情况下,能够有效增大该聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
上述式(A)中,n1表示1~14的整数。其中,n1优选为2以上,更优选为3以上,优选为14以下,更优选为12以下,特别优选为10以下。在n1在上述的范围的情况下,能够有效增大该聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
式(A)中,n2表示整数1或2。
式(A)中,n3表示整数1或2。
当举出式(A)表示的单体单元A的例子时,可举出例如下述式(A-1)表示的单体单元。
[化学式27]
Figure BDA0002616923830000301
单体单元B包含能够具有取代基的一价的脂肪族烃基。因而,通常包含上述的一价脂肪族烃基的一价的基团作为侧链与作为取向助剂的共聚物的主链键合。因此,在以下的说明中,有时将“包含能够具有取代基的一价的脂肪族烃的上述的一价的基团”酌情称为“侧链基B”。
单体单元B含有的一价的脂肪族烃基优选为链状的脂肪族烃基。此外,上述的一价的脂肪族烃基优选为饱和脂肪族烃基。其中,上述的一价的脂肪族烃基优选为烷基。在这样的情况下,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
单体单元B含有的一价的脂肪族烃基的碳原子数通常为1~30。其中,上述的一价的脂肪族烃基的碳原子数优选为3以上,更优选为6以上,特别优选为7以上,优选为22以下,更优选为15以下,特别优选为10以下。通过一价的脂肪族烃基的碳原子数在上述的范围,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
当举出单体单元B含有的一价的脂肪族烃基的例子时,可举出甲基、乙基、己基、庚基、辛基、癸基、二十烷基等烷基。其中,优选不具有支链的直链烷基。通过使用直链烷基,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
在单体单元B含有的一价的脂肪族烃基中,该脂肪族烃基的氢原子能够被取代基取代。作为取代基,可举出氟原子、氯原子等卤原子。取代基的个数可以为1个,也可以为2个以上。此外,取代基的种类可以为1种,也可以为2种以上。其中,优选卤原子,更优选氟原子。进而,氟原子特别优选至少与脂肪族烃基的末端的碳原子键合。在这样的情况下,能够有效增大该聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
单体单元B的脂肪族烃基优选不与作为取向助剂的聚合物的主链直接键合,而经由适当的连接基团键合。因而,侧链基B优选含有上述的能够具有取代基的一价的脂肪族烃基以及连接该脂肪族烃基与单体单元B的主链的连接基团。此外,上述的连接基团优选包含氧原子等杂原子。作为特别优选的连接基团的例子,可举出例如包含-COO-基的连接基团。在这样的情况下,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
单体单元B优选不含有芳香环。因而,侧链基B优选不含有芳香环。
单体单元B的侧链基B的碳原子数优选为3以上,更优选为5以上,特别优选为7以上,优选为16以下,更优选为14以下,特别优选为12以下。通过侧链基B的碳原子数在上述的范围,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
单体单元B的侧链基B的分子量优选为250以上,更优选为300以上,特别优选为350以上,优选为800以下,更优选为700以下,特别优选为600以下。通过侧链基B的分子量在上述的范围,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
作为单体单元B的特别优选的例子,可举出下述式(B)表示的单体单元。
[化学式28]
Figure BDA0002616923830000311
(上述式(B)中,
Rb1表示氢原子或甲基,
Xb1表示单键或2价的连接基团,
Rb2表示能够具有取代基的一价的脂肪族烃基。)
在式(B)表示的单体单元中,下述式中虚线围起来的一价的基团相当于侧链基B。
[化学式29]
Figure BDA0002616923830000321
上述式(B)中,Rb1表示氢原子或甲基。其中,作为Rb1,优选甲基。通过使用甲基,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
上述式(B)中,Xb1表示单键或2价的连接基团。作为2价的连接基团的例子,可举出-C(=O)-、-C(=O)-O-、-(CH2CH2O)n4-等。在此,n4表示1~6的整数。其中,优选单键。通过Xb1为单键,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
上述式(B)中,Rb2表示能够具有取代基的一价的脂肪族烃基。能够具有取代基的一价的脂肪族烃基的范围如上所述。
当举出式(B)表示的单体单元B的例子时,可举出例如下述式(B-1)表示的单体单元。
[化学式30]
Figure BDA0002616923830000322
作为取向助剂的共聚物所含有的单体单元A与单体单元B的摩尔比(单体单元A∶单体单元B)优选为90∶10~60∶40,更优选为85∶15~65∶35,特别优选为80∶20~70∶30。在单体单元A与单体单元B的摩尔比在上述的范围的情况下,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
作为取向助剂的共聚物中的单体单元A和单体单元B的合计的比例优选为80重量%~100重量%,更优选为90重量%~100重量%,特别优选为95重量%~100重量%。像这样,在单体单元A和单体单元B在作为取向助剂的共聚物中所占的比例大的情况下,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
在共聚物中,只要没有特别说明,聚合某单体形成的单体单元在上述共聚物中的比例通常与该某单体在用于该共聚物的聚合的全部单体中所占的比率(添加比)一致。因而,例如共聚物中的单体单元A的比例通常与单体单元A对应的单体在用于该共聚物的聚合的全部单体中所占的比率一致。
作为取向助剂的共聚物可以进一步含有任意的单体单元与单体单元A和单体单元B组合。但是,从有效地增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度的观点出发,任意的单体单元优选少。
作为取向助剂的共聚物的重均分子量Mw优选为2000以上,更优选为2500以上,特别优选为3000以上,优选为100000以下,更优选为50000以下,特别优选为30000以下。通过取向助剂的重均分子量Mw在上述的范围,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。进而,通常能够使液晶固化层的取向性良好。
重均分子量能够通过使用了四氢呋喃作为溶剂的(但是,在试样不溶解于四氢呋喃的情况下,也可以使用甲苯)凝胶渗透色谱,作为聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的值来测定。
作为上述的取向助剂的共聚物,通常能够通过包含使对应于单体单元A的单体和对应于单体单元B的单体共聚的工序的制造方法来制造。例如,含有式(A)表示的单体单元A和式(B)表示的单体单元B的取向助剂能够通过包含使对应于单体单元A的丙烯酸系或甲基丙烯酸系的单体和对应于单体单元B的丙烯酸系或甲基丙烯酸系的单体共聚的工序的制造方法来制造。
共聚能够通过例如自由基聚合方式、阳离子聚合方式、阴离子聚合方式等任意的聚合方式进行。在共聚中,通常使用聚合引发剂。作为聚合引发剂,能够使用例如偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰等。
液晶聚合物包含的取向助剂的量相对于100重量份的聚合性液晶化合物,优选为1重量份以上,更优选为2重量份以上,特别优选为3重量份以上,优选为10重量份以下,更优选为9重量份以下,特别优选为8重量份以下。通过取向助剂的量在上述的范围,能够有效增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。此外,特别地,通过取向助剂的量为上述范围的下限值以上,能够使聚合性液晶化合物的取向性提高,因此能够抑制液晶固化层中的取向缺陷发生。
[2.3.任意的成分]
液晶组合物可以包含任意的成分与聚合性液晶化合物和取向助剂组合。此外,任意的成分可以单独使用1种,也可以以任意比率组合使用2种以上。
作为任意的成分,可举出例如聚合引发剂。通过聚合引发剂能够促进聚合性液晶化合物的聚合,因此能够使液晶组合物的固化迅速进行。聚合引发剂的种类能够根据液晶组合物所包含的聚合性液晶化合物的种类选择。例如,如果聚合性液晶化合物为自由基聚合性,则能够使用自由基聚合引发剂。此外,如果聚合性液晶化合物为阴离子聚合性,则能够使用阴离子聚合引发剂。进而,如果聚合性液晶化合物为阳离子聚合性,则能够使用阳离子聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用1种,也可以以任意比率组合使用2种以上。
聚合引发剂的量相对于100重量份的聚合性液晶化合物,优选为0.1重量份以上,更优选为0.5重量份以上,优选为30重量份以下,更优选为10重量份以下。通过聚合引发剂的量控制在上述范围,从而能够高效地进行聚合。
作为任意的成分,可举出例如溶剂。作为溶剂,优选能够溶解聚合性液晶化合物的溶剂。作为这样的溶剂,通常使用有机溶剂。作为有机溶剂的例子,可举出:环戊酮、环己酮、甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂;乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯溶剂;氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃溶剂;1,4-二氧杂环己烷、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧杂环戊烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚溶剂;和甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃系溶剂。此外,溶剂可以单独使用1种,也可以以任意比率组合使用2种以上。
从处理性优异的观点出发,溶剂的沸点优选为60℃~250℃,更优选为60℃~150℃。
溶剂的量相对于100重量份的聚合性液晶化合物,优选为200重量份以上,更优选为250重量份以上,特别优选为300重量份以上,优选为650重量份以下,更优选为550重量份以下,特别优选为450重量份以下。通过使溶剂的量为上述范围的下限值以上,能够抑制异物的产生,通过为上述范围的上限值以下,能够降低干燥负荷。
作为液晶组合物能够包含的其他任意的成分,可举出例如:金属;金属络合物;氧化钛等金属氧化物;染料、颜料等着色剂;荧光材料、磷光材料等发光材料;表面活性剂;流平剂;触变剂;凝胶化剂;多糖类;紫外线吸收剂;红外线吸收剂;抗氧化剂;离子交换树脂等。这些成分的量相对于100重量份的聚合性液晶化合物,分别能够为0.1重量份~20重量份。
[3.液晶固化层的物性和尺寸]
液晶固化层由上述的液晶组合物的固化物形成。液晶组合物的固化通常通过聚合性液晶化合物的聚合实现。因而,液晶固化层包含聚合的聚合性液晶化合物(即聚合性液晶化合物的聚合物)。液晶固化层也可以包含未聚合的聚合性液晶化合物,但优选液晶固化层包含的全部聚合性液晶化合物都已经聚合。
液晶固化层如上所述地包含聚合或未聚合的聚合性液晶化合物,因此液晶固化层包含该聚合性液晶化合物的主链介晶。在液晶固化层中,聚合性液晶化合物的主链介晶以与该液晶固化层的层平面成规定范围的倾斜角度的方式进行取向。具体而言,上述的倾斜角度通常为85°~90°,优选为86°~90°,特别优选为87°~90°。像这样,在液晶固化层中,可以使聚合性液晶化合物的主链介晶沿厚度方向或与之接近的方向取向。
聚合性液晶化合物的主链介晶的取向方向通常与聚合性液晶化合物的分子的折射率椭球中最大的折射率的方向一致。因而,对于液晶固化层包含的聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度,能够通过测定液晶固化层的延迟,根据该测定的延迟进行计算而求出。这样求出的倾斜角度表示作为液晶固化层包含的主链介晶的平均的倾斜角度。上述延迟的测定在相对于液晶固化层的层平面的极角-40°~40°的范围、10°间距的测定方向进行。此外,上述的延迟的测定能够使用相位差计(Axometrics公司制“Axoscan”)进行。通过上述的相位差计,可自动计算:厚度方向的延迟(Rth);以及聚合性液晶化合物的分子的折射率椭球中最大的折射率的方向与液晶固化层的层平面成的倾斜角度(倾斜角)β。
在液晶固化层中,通常聚合性液晶化合物的主链介晶的取向性良好。因而,在液晶固化层中,取向缺陷的发生被抑制。因此,在一些实施方式中,能够得到以下的优点。在面光源上,对正交尼科耳棱镜设置2张线偏振片,在这2张线偏振片之间设置液晶固化层。在液晶固化层中,由于取向缺陷被抑制,因此能够使面内的延迟均匀。因而,在从相对于液晶固化层的层平面为垂直的方向观察与该体系的面光源相反的一侧的情况下,能够抑制与周围的亮度不同的部分产生。
液晶固化层包含的聚合性液晶化合物的主链介晶沿液晶固化层的厚度方向或与之接近的方向取向。因而,通常能够减小液晶固化层的面内方向的双折射。因此,能够减小液晶固化层的面内延迟。因而,在一些实施方式中,能够得到以下的优点。在面光源上,对正交尼科耳棱镜设置2张线偏振片,在这2张线偏振片之间设置液晶固化层。由于液晶固化层的面内延迟小,因此能够抑制沿厚度方向透过该液晶固化层的偏振光的偏振状态的变化。因而,在从相对于液晶固化层的层平面为垂直的方向观察与该体系的面光源相反的一侧的情况下,能够抑制光的透过。
液晶固化层的具体的面内延迟的范围能够根据液晶固化层的用途任意地设定。例如,测定波长590nm的液晶固化层的面内延迟能够优选为0nm~5nm,更优选为0nm~3nm,特别优选为0nm~1nm。
由于液晶固化层包含的聚合性液晶化合物的主链介晶沿液晶固化层的厚度方向或与之接近的方向取向,因此通常液晶固化层在该液晶固化层的厚度方向具有大的双折射。因而,液晶固化层能够具有与其双折射对应的大小的厚度方向的延迟。液晶固化层的具体的厚度方向的延迟的范围能够根据液晶固化层的用途任意地设定。例如,测定波长590nm的液晶固化层的厚度方向的延迟优选为-160nm以上,更优选为-150nm以上,特别优选为-140nm以上,优选为-10nm以下,更优选为-20nm以下,特别优选为-30nm以下。
聚合性液晶化合物具有反波长色散特性,因此通常液晶固化层也具有反波长色散特性。因而,测定波长450nm和550nm的液晶固化层的厚度方向的延迟Rth(450)和Rth(550)通常满足下述的式(ii)。
|Rth(450)|<|Rth(550)|(ii)
液晶固化层的厚度能够根据液晶固化层的用途任意地设定。具体的液晶固化层的厚度能够优选为0.3μm以上,更优选为0.5μm以上,特别优选为0.7μm以上,此外,优选为2.5μm以下,更优选为2.0μm以下,特别优选为1.5μm以下。
[4.液晶固化层的制造方法]
液晶固化层的制造方法没有限制。例如,液晶固化层能够通过包含下述工序的制造方法进行制造:
形成取向膜的工序;
在取向膜上形成液晶组合物的层的工序;
使液晶组合物的层固化而得到液晶固化层的工序。以下对该例子的液晶固化层的制造方法进行详细说明。
[4.1.取向膜的形成]
作为取向膜,能够使用由包含具有垂直取向性基团的化合物的材料形成的膜。垂直取向性基团表示包含碳原子数为6~20左右的烃基的基团,具体而言表示下述式[C]表示的基团。
[化学式31]
Figure BDA0002616923830000371
(式[C]中,
Yc1表示单键或键合基,
Yc2表示单键、碳原子数为1~15的亚烷基或-CH2-CH(OH)-CH2-,或者表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价的环状基,上述环状基上的任意的氢原子能够被碳原子数为1~3的烷基、碳原子数为1~3的烷氧基、碳原子数为1~3的含氟烷基、碳原子数为1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,
Yc3表示单键或碳原子数为1~15的亚烷基,
Yc4表示单键,或者表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价的环状基、或碳原子数为17~30的具有类固醇骨架的2价有机基团,上述环状基上的任意的氢原子能够被碳原子数为1~3的烷基、碳原子数为1~3的烷氧基、碳原子数为1~3的含氟烷基、碳原子数为1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,
Yc5表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价的环状基,这些环状基上的任意的氢原子能够被碳原子数为1~3的烷基、碳原子数为1~3的烷氧基、碳原子数为1~3的含氟烷基、碳原子数为1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,
nc表示0~4的整数,在nc为2以上的情况下,Yc5彼此可以相同也可以不同,
Yc6表示氢原子、碳原子数为1~18的烷基、碳原子数为1~18的含氟烷基、碳原子数为1~18的烷氧基或碳原子数为1~18的含氟烷氧基,
Yc2和Yc3中的亚烷基、以及上述环状基上的取代基或Yc6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以是直链状、分支状或环状中的任一个,或者这些的组合,
此外Yc2和Yc3中的亚烷基、以及Yc6中的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基可以被1至3个键合基中断,只要键合基彼此不相邻即可,
进而,在Yc2、Yc4或Yc5表示2价的环状基,或者Yc4表示具有类固醇骨架的2价的有机基团,或者Yc2表示-CH2-CH(OH)-CH2-,或者Yc2或Yc3表示亚烷基,或者Yc6表示烷基或含氟烷基时,该2价的环状基、该具有类固醇骨架的2价的有机基团、该-CH2-CH(OH)-CH2-、该亚烷基、该烷基和该含氟烷基与跟它们相邻的基团的键合可以是单键也可以经由键合基,
而且,上述键合基表示选自-O-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-和-NH-CO-NH-中的基团,
但是,Yc2至Yc6以包括键合基在内的碳原子数的合计为6~30的方式进行选择)。
作为优选的垂直取向性基团,可举出例如碳原子数为6~20左右的烃基。作为碳原子数为6~20的烃基,可举出例如直链状、分支状或环状的碳原子数为6~20的烷基;或者包含芳香族基的碳原子数为6~20的烃基。
作为垂直取向性基团,优选例如在上述式[C]中,Yc1、Yc2和Yc4为单键、Yc3为单键或碳原子数为1~15的亚烷基、nc为0、Yc6为碳原子数为1~18的烷基、Yc3和Yc6的碳原子数的合计为6~20的烷基(a-1)。作为这样的烷基(a-1),可举出例如正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基等。
进而,作为垂直取向性基团,除了上述以外,还优选例如在上述式[C]中,Yc1至Yc4为单键、nc为2至3、Yc5为选自苯环或环己烷环中的2价的环状基、Yc6为碳原子数为1~18的烷基的基团(a-2)。作为这样的基团(a-2),可举出例如下述(a-2-1)~(a-2-7)表示的基团。
[化学式32]
Figure BDA0002616923830000391
式(a-2-1)~(a-2-7)中,Y6表述碳原子数为1~18的烷基。
此外,作为垂直取向性基团,除了上述以外,还优选例如在上述式[C]中,Yc1至Yc3为单键、Yc4为碳原子数为17~30的具有类固醇骨架的2价的有机基团、nc为0、Yc6为氢原子的基团(a-3)。作为这样的基团(a-3),可举出例如下述(a-3-1)~(a-3-8)表示的基团。
[化学式33]
Figure BDA0002616923830000401
式(a-3-1)~(a-3-8)中,*表示键合位置。
对于垂直取向性基团的详细内容,能够参考国际公开第2015/019962号、国际公开第2015/030004号、国际公开第2016/031917号、国际公开第2016/039337号和国际公开第2016/129642号的记载。
取向膜通常能够使用包含具有垂直取向性基团的化合物的取向膜组合物,在适当的支承面上形成。作为支承面,能够使用能够支承取向膜组合物的层的任意的面。作为该支承面,从使液晶固化层的表面状态良好的观点出发,优选使用没有凹部和凸部的平坦面。此外,从提高液晶固化层的生产率的观点出发,作为上述的支承面,优选使用长条状的基材的表面。“长条状”是指相对于宽度具有5倍以上的长度的形状,优选具有10倍或其以上的长度,具体而言是指具有可被卷成辊状而保管或运输的程度的长度的膜的形状。
作为基材,通常使用树脂膜或玻璃板。特别地,在通过高温进行加热处理或取向处理的情况下,优选选择可以耐受该温度的基材。作为树脂,通常使用热塑性树脂。其中,从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性及轻质性优异的方面出发,优选使用降冰片烯系树脂等包含含脂环式结构聚合物的树脂。当举出基材中包含的树脂的优选例的商品名时,作为降冰片烯系树脂,可举出日本瑞翁公司制“ZEONOR”。
作为具有垂直取向性基团的化合物,能够使用具有垂直取向性基团的任意的化合物。其中,从得到稳定的取向膜的观点出发,具有垂直取向性基团的化合物优选包含能够交联的交联性基团与垂直取向性基团组合。作为具有垂直取向性基团的化合物,可使用例如国际公开第2015/019962号、国际公开第2015/030004号、国际公开第2016/031917号、国际公开第2016/039337号和国际公开第2016/129642号记载的化合物。此外,具有垂直取向性基团的化合物可以单独使用1种,也可以以任意比率组合使用2种以上。
取向膜组合物可以进一步包含任意的成分与具有垂直取向性基团的化合物组合。例如,取向膜组合物可以包含交联剂。通过使用交联剂,能够得到稳定的取向膜。作为交联剂,能够使用例如国际公开第2015/019962号、国际公开第2015/030004号、国际公开第2016/031917号、国际公开第2016/039337号和国际公开第2016/129642号记载的化合物。此外,交联剂可以单独使用1种,也可以以任意比率组合使用2种以上。交联剂的量相对于100重量份的具有垂直取向性基团的化合物,优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为80重量份以下。
作为取向膜组合物能够包含的任意的成分,可举出例如酸催化剂。通过使用酸催化剂,能够促进交联反应。作为酸催化剂,能够使用例如国际公开第2015/030004号记载的化合物。此外,酸催化剂可以单独使用1种,也可以以任意比率组合使用2种以上。酸催化剂的量相对于100重量份的具有垂直取向性基团的化合物,优选为0.01质量份以上,更优选为0.1质量份以上,进一步优选为0.5质量份以上,优选为20质量份以下,更优选为15质量份以下,特别优选为10质量份以下。
作为取向膜组合物能够包含的任意成分的其他例子,可举出例如国际公开第2015/019962号、国际公开第2015/030004号、国际公开第2016/031917号、国际公开第2016/039337号和国际公开第2016/129642号记载的化合物。
通常能够通过包含在支承面涂覆取向膜组合物的工序的形成方法,形成取向膜。作为涂覆方法,可举出帘式涂敷法、挤出涂敷法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂敷法、印刷涂敷法、凹版涂敷法、模涂法、狭缝涂布法和浸渍法。
在涂覆取向膜组合物后,可以根据需要对通过涂覆形成的取向膜组合物的层进行实施加热处理的工序。通过加热处理,能够从取向膜组合物的层除去溶剂等挥发成分。此外,在取向膜组合物包含能够交联的成分的情况下,能够通过加热处理,使交联反应进行。通过交联,能够抑制取向膜包含的成分向液晶组合物溶出。加热温度优选为60℃~200℃,更优选为70℃~160℃。此外,加热时间优选为0.4分钟~60分钟,更优选为0.5分钟~10分钟。
通过在支承面涂覆取向膜组合物,根据需要实施加热处理,由此能够得到取向膜。该取向膜的厚度可以为例如0.05μm~5μm。
[4.2.液晶组合物的层的形成]
在形成取向膜的工序之后,进行在该取向膜上形成液晶组合物的层的工序。液晶组合物通常准备的是液体状的。因而,通常在取向膜上涂覆液晶组合物,形成液晶组合物的层。作为涂覆方法,可举出例如与取向膜组合物的涂覆方法相同的例子。
[4.3.液晶组合物的层包含的聚合性液晶化合物的取向]
在形成液晶组合物的层的工序之后,根据需要进行对液晶组合物的层实施取向处理而使聚合性液晶化合物取向的工序。由此,液晶组合物的层包含的聚合性液晶化合物的分子沿该层的厚度方向或与之接近的方向取向。
在取向处理中,通常将液晶组合物的层在规定的温度条件下保持规定的时间。取向温度能够为液晶组合物的液晶化温度以上的温度。此外,取向温度优选为小于基材中包含的树脂的玻璃化转变温度的温度。由此,能够抑制由于取向处理而产生基材的变形。当举出取向处理的条件的具体例子时,能够为在50℃~160℃的温度条件下,处理30秒~5分钟的条件。
但是,聚合性液晶化合物的取向有时即使不实施特别的处理也会进行。因而,只要可得到期望的液晶固化层,取向处理并非必须进行。
[4.4.液晶组合物的层的固化]
在形成液晶组合物的层、根据需要实施取向处理后,进行使液晶组合物的层固化而得到液晶固化层的工序。在该工序中,通常通过聚合性液晶化合物的聚合,使液晶性组合物的层固化。聚合性液晶化合物通常以维持其分子取向的状态进行聚合。固化导致失去固化前的流动性,因此通常在得到的液晶固化层中,聚合性液晶化合物的主链介晶的取向保持固化前的状态被固定。像这样,可得到包含沿厚度方向或与之接近的方向取向的聚合性液晶化合物的主链介晶的液晶固化层。
作为聚合方法,能够选择适合液晶性组合物所包含的成分的性质的方法。作为聚合方法,可举出例如照射活性能量射线的方法和热聚合法。其中,由于不需要加热、在室温就可进行聚合反应进行,因此优选照射活性能量射线的方法。在此,在照射的活性能量射线中,能够包含可见光线、紫外线和红外线等光,以及电子束等任意的能量射线。
其中,从操作简便的方面出发,优选照射紫外线等光的方法。紫外线照射时的温度优选为基材的玻璃化转变温度以下,优选为150℃以下,更优选为100℃以下,特别优选为80℃以下。紫外线照射时的温度的下限能够为15℃以上。紫外线的照射强度优选为0.1mW/cm2以上,更优选为0.5mW/cm2以上,优选为10000mW/cm2以下,更优选为5000mW/cm2以下。紫外线的照射量优选为0.1mJ/cm2以上,更优选为0.5mJ/cm2以上,优选为10000mJ/cm2以下,更优选为5000mJ/cm2以下。
[4.5.任意的工序]
通过以上的制造方法,能够得到由液晶组合物的固化物形成的液晶固化层。此外,该制造方法也可以进一步包含任意的工序与上述的工序组合。
液晶固化层的制造方法可以包含例如对支承面实施表面处理的工序。通过表面处理,能够提高支承面与取向膜的密合性。作为表面处理,可举出例如电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理等。
通常在上述的制造方法中,作为包含基材、取向膜和液晶固化层的多层膜的一部分,得到液晶固化层。因此,液晶固化层的制造方法可以包含例如从上述的多层膜剥离基材的工序作为任意的工序。此外,液晶固化层的制造方法可以包含例如从上述的多层膜剥离基材和取向膜的工序作为任意的工序。
进而,液晶固化层的制造方法可以包含例如将液晶固化层转印至任意的膜层的工序作为任意的工序。因而,例如液晶固化层的制造方法可以包含:将液晶固化层与任意的膜层进行贴合后,根据需要将基材或取向膜剥离,得到包含液晶固化层和任意的膜层的膜的工序。此时,贴合可以使用适当的粘结剂或粘接剂。
此外,液晶固化层的制造方法可以包含例如在液晶固化层上进一步形成任意的层的工序。作为任意的层,可举出例如:用于与其他构件粘接的粘接剂层;改善膜的防滑性的粗糙层;耐冲击性聚甲基丙烯酸酯树脂层等硬涂层;防反射层;防污层等。
根据上述那样的制造方法,能够使用长条状的基材,得到长条状的液晶固化层。根据这样的制造方法,能够连续制造液晶固化层,生产率优异。此外,长条状的液晶固化层能够通过辊对辊法进行与其他膜层的贴合,在这方面上,生产率也是优异的。通常,长条状的液晶固化层以被卷绕成辊的状态进行保存和运输。
[4.6.能够实现沿厚度方向取向的机制的说明]
示例说明通过上述的制造方法能够增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度的机制。但是,本发明的技术范围并不限定于以下说明的机制。
图1是示意性地示出形成在取向膜120上的液晶组合物的层130的一个例子的剖面图。
如图1所示,在该例中,在基材110上形成取向膜120,在该取向膜120上形成液晶组合物的层130。取向膜120由包含具有垂直取向性基团121的化合物的材料形成,因此在其表面120U具有垂直取向性基团121。该垂直取向性基团121通常沿液晶组合物的层130的厚度方向延伸。
在液晶组合物的层130中,包含聚合性液晶化合物131和取向助剂132。取向助剂132具有主链133和与该主链键合的侧链134。侧链134相当于单体单元A的侧链基A和单体单元B的侧链基B中的一者或两者。此时,至少一部分、优选为全部的取向助剂132能够集中存在于液晶组合物的层130的空气界面130U的附近。这样,取向助剂132的侧链134沿液晶组合物的层130的厚度方向延伸。
在这样的状态下,通过取向膜120的垂直取向性基团121和取向助剂132的侧链134,聚合性液晶化合物131的主链介晶的取向被限制,沿液晶组合物的层130的厚度方向或与之接近的方向取向。由此,本发明人推测在使该液晶组合物的层130固化而得到液晶固化层(未图示)中,能够增大该聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度。
[5.光学膜]
本发明的一个实施方式的光学膜具有上述的液晶固化层。该光学膜能够充分利用液晶固化层的优异的光学特性,作为光学构件使用。当举出光学膜的具体用途的例子时,可举出起偏器保护膜、光学补偿膜、视角扩大膜等。
光学膜可以是仅具有液晶固化层的膜,也可以进一步具有任意的层与液晶固化层组合。
例如,光学膜可以具有取向膜。这样的光学膜通常具有包含液晶固化层和取向膜的多层结构。
此外,例如光学膜可以具有基材。这样的光学膜通常具有依次包含液晶固化层、取向膜和基材的多层结构。
进而,例如光学膜可以具有λ/4波片。λ/4波片是指在波长550nm具有规定范围的面内延迟的层。具体而言,λ/4波片的波长550nm的面内延迟优选为110nm以上,更优选为120nm以上,特别优选为125nm以上,优选为165nm以下,更优选为155nm以下,特别优选为150nm以下。作为这样的λ/4波片,能够使用例如拉伸树脂膜得到的拉伸膜、由与上述的液晶组合物相同或不同的液晶组合物的固化物形成的光学各向异性层等。
作为任意的层的其他例子,可举出:相位差膜;用于与其他构件粘接的粘接层;改善膜的防滑性的粗糙层;耐冲击性聚甲基丙烯酸酯树脂层等硬涂层;防反射层;防污层等。
光学膜优选透明性优异。具体而言,光学膜的全光线透过率优选为75%以上,更优选为80%以上,特别优选为84%以上。此外,光学膜的雾度优选为5%以下,更优选为3%以下,特别优选为1%以下。全光线透过率能够使用紫外可见分光光度计,在波长400nm~700nm的范围测定。此外,雾度能够使用雾度计测定。
[6.偏振片]
本发明的一个实施方式的偏振片具有上述的光学膜和线起偏器。如上所述,光学膜能够增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度,因此具有厚度方向的双折射。因而,光学膜能够对沿与其厚度方向既不平行也不垂直的倾斜方向透过偏振片的光,进行适当的光学补偿。
作为线起偏器,可举出例如:使聚乙烯醇膜吸附碘或二向色性染料后,在硼酸浴中进行单轴拉伸而得到的膜;使聚乙烯醇膜吸附碘或二向色性染料,拉伸,进而将分子链中的聚乙烯醇单元的一部分改性为聚亚乙烯单元而得到的膜。此外,作为线起偏器的其他例子,可举出栅格起偏器、多层起偏器等具有将偏振光分离成反射光和透射光的功能的起偏器。在这些之中,作为线起偏器,优选含有聚乙烯醇的起偏器。
当使自然光入射线起偏器时,仅一个方向的偏振光会透过。该线起偏器的偏振度没有特别限定,优选为98%以上,更优选为99%以上。
此外,线起偏器的厚度优选为5μm~80μm。
此外,在光学膜包含λ/4波片的情况下,组合包含该光学膜和偏振片的偏振片能够作为圆偏振片或椭圆偏振片发挥功能。这样的偏振片在例如设置在显示装置的情况下,能够得到能够抑制外光的反射的效果。此外,这样的偏振片能够得到使佩戴偏振太阳镜时的观看性提高的效果。在此情况下,光学膜具有具有厚度方向的双折射的液晶固化层,因此不仅是相对于显示面垂直的正面方向,在相对于显示面非平行的倾斜方向中,也能够得到上述的效果。
在使偏振片作为圆偏振片发挥功能的情况下,线起偏器的偏振吸收轴与λ/4波片的慢轴成的角度优选为45°或与之接近的角度。上述的角度优选为45°±5°(即40°~50°),更优选为45°±4°(即41°~49°),特别优选为45°±3°(即42°~48°)。
偏振片除了线起偏器和光学膜以外,可以进一步包含任意的层。作为任意的层,可举出例如:用于贴合线起偏器和光学膜的粘接层;用于保护线起偏器的起偏器保护膜层等。
[7.显示装置]
本发明的一个实施方式的显示装置具有上述的偏振片。作为这样的显示装置,可举出有机电致发光显示装置(以下有时适当地称为“有机EL显示装置”。)、液晶显示装置等。
有机EL显示装置具有上述的偏振片,通常进一步具有有机电致发光元件(以下有时适当称为“有机EL元件”。)。有机EL显示装置通常在有机EL元件的观看侧具有偏振片。此外,偏振片从有机EL元件侧起,依次具有光学膜和线起偏器。在光学膜具有λ/4波片的情况下,该起偏器能够作为反射抑制膜发挥功能。
以下,将偏振片作为圆偏振片发挥功能的情况作为例子举出,说明反射抑制的机制。从装置外部入射的光中,仅其一部分的线偏振光通过线起偏器,接下来该光通过包含λ/4波片的光学膜,由此成为圆偏振光。圆偏振光被有机EL元件内的反射光的结构元件(有机EL元件的反射电极等)反射,再次通过光学膜,由此成为具有与入射的线偏振光的振动方向正交的振动方向的线偏振光,不再通过线起偏器。在此,线偏振光的振动方向是指线偏振光的电场的振动方向。由此实现反射抑制的功能。这样的反射抑制的原理可以参考日本特开平9-127885号公报。光学膜包含的液晶固化层能够增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度,由此具有厚度方向的双折射,因此不仅在显示面的正面方向,即使在倾斜方向,也能够得到上述的反射抑制效果。结果,能够得到视角宽阔的有机EL显示装置。
进而,在有机EL显示装置中,偏振片从有机EL元件侧起,依次具有线起偏器和具有λ/4波片的光学膜。例如,在有机EL元件的观看侧,可以设置依次具有:具有λ/4波片的光学膜、线起偏器和具有λ/4波片的光学膜的偏振片。在此情况下,与后述的液晶显示装置同样地,能够使佩戴偏振太阳镜时的观看性提高。
有机EL元件通常依次具有透明电极层、发光层和电极层,能够通过从透明电极层和电极层施加电压,使发光层发出光。作为构成有机发光层的材料的例子,能够举出聚对亚苯基亚乙烯基系、聚芴系和聚乙烯基咔唑系的材料。此外,发光层可以具有多个发光色不同的层的层叠体、或在某色素的层掺杂不同色素的混合层。进而,有机EL元件可以具有空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子输送层、等电位面形成层、电荷产生层等功能层。
液晶显示装置具有上述的偏振片,通常进一步具有液晶单元。液晶显示装置通常在液晶单元的观看侧具有偏振片。
在偏振片从液晶单元侧起依次具有线起偏器和具有λ/4波片的光学膜的情况下,能够使偏振太阳镜佩戴时的观看性提高。以下,将偏振片作为圆偏振片发挥功能的情况作为例子举出,说明提高观看性的机制。显示图像的光在透过液晶单元和偏振片的线起偏器时成为线偏振光。该线偏振光可被偏振太阳镜切断。然而,上述的线偏振光通过透过包含λ/4波片的光学膜,成为圆偏振光。该圆偏振光的至少一部分能够透过偏振太阳镜,因此能够使佩戴偏振太阳镜时的观看性提高。光学膜包含的液晶固化层能够增大聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度,由此具有厚度方向的双折射,因此不仅在显示面的正面方向,即使在倾斜方向,也能够得到上述的提高观看性的效果。结果,能够得到在佩戴偏振太阳镜时视角也宽阔的液晶显示装置。
液晶单元能够使用例如平面转换(IPS)模式、垂直取向(VA)模式、多畴垂直取向(MVA)模式、连续焰火状排列(CPA)模式、混合排列向列(HAN)模式、扭曲向列(TN)模式、超扭曲向列(STN)模式、光学补偿弯曲(OCB)模式等任意模式的液晶单元。
实施例
以下,示出实施例对本发明进行具体地说明。但是,本发明并不限定于以下所示的实施例,在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围能够任意地变更实施。
在以下说明中,只要没有特别说明,表示量的“%”和“份”为重量基准。此外,只要没有另外说明,以下说明的操作在常温和常压大气中进行。
[实施例1]
(1-1.取向膜组合物的制备)
混合100.0重量份的取向材料组合物(日产化学公司制“HSPA-612”)和3.0重量份的取向材料用固化剂组合物(日产化学公司制“HSPA-CAT1”),搅拌,制备取向膜组合物(1)。上述的取向材料组合物和取向材料用固化剂组合物各自的组成如下述表1所示。取向材料组合物(日产化学公司制“HSPA-612”)包含式[C]表示的包含垂直取向性基团和交联性基团的化合物、以及交联剂作为树脂组合物。
[表1]
Figure BDA0002616923830000491
(1-2.取向膜的形成)
作为支承体,准备由降冰片烯系聚合物形成的长条状的树脂膜(日本瑞翁公司制“ZEONOR FILM:ZF16-100”;厚度100μm)。该树脂膜包含的树脂的玻璃化转变温度Tg为163℃。
在支承体的表面,以200W·min/m2的强度实施电晕处理。在支承体的电晕处理面,使用线棒(#2)对上述的取向膜组合物(1)进行棒涂,形成取向膜组合物(1)的层。然后,在干燥烘箱内,对取向膜组合物(1)的层以110℃、1分钟的条件实施加热处理,在支承体上形成取向膜。由此得到具有支承体和取向膜的多层支承膜。
(1-3.取向助剂的制造)
以表2所示的重量比混合并搅拌式(X-1)表示的含有芳香环的单体、式(X-2)表示的含有脂肪族烃基的单体、式(X-3)表示的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈和作为溶剂的环戊酮,使其溶解。然后,在氮气氛下,在80℃使其反应16小时,由此得到包含作为式(X-4)表示的共聚物的取向助剂的环戊酮溶液。接下来,对该溶液进行干燥处理,使环戊酮挥发,得到取向助剂。
[表2]
重量份 摩尔比
含有芳香环的单体(X-1) 20.000 70.00
含有脂肪族烃基的单体(x-2) 8.981 30.00
偶氮二异丁腈(x-3) 1.449 12.73
环戊酮 121.72 -
[化学式34]
Figure BDA0002616923830000501
(1-4.液晶组合物的制造)
混合并搅拌100重量份的下述式(I-1)表示的具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物、5重量份的上述的取向助剂、3重量份的光聚合引发剂(BASF公司制“IrgacureOxe04”)和432重量份的环戊酮,溶解,得到液晶组合物。
[化学式35]
Figure BDA0002616923830000511
(1-5.液晶固化层的制造)
在上述的多层支承膜的取向膜上,使用线棒(#4)对液晶组合物进行棒涂,形成液晶组合物的层。接下来,在干燥烘箱内,对液晶组合物的层以110℃、3分钟的条件实施取向处理。然后,对液晶组合物的层,在氧浓度为1000ppm以下的气氛下,使用高压水银灯照射500mJ/cm2以上的紫外线,使液晶组合物的层固化。由此得到具有液晶固化层/取向膜/支承体的光学膜。
(1-6.评价用试样的制作)
对上述的光学膜的液晶固化层侧的面实施200W·min/m2强度的电晕处理。经由粘结剂贴合实施了该电晕处理的液晶固化层的面和玻璃基板。然后,剥离取向膜和支承体,得到具有液晶固化层/粘结剂/玻璃基板的评价用试样(1)。
(1-7.液晶固化层的取向状态的观察)
在面光源上,对正交尼科耳棱镜设置2张线偏振片。在2张线偏振片之间,设置评价用试样(1)。此时,评价用试样(1)以线偏振片的面内方向与评价用试样的液晶固化层的层平面平行的方式设置。
在使面光源发光的状态下,从与评价用试样(1)的液晶固化层的层平面垂直的方向进行观察(平行配置)。该观察在比离面光源较远的线偏振片进一步远离上述面光源的位置进行。其结果为没有因去偏振或面内延迟导致的漏光。
进而,在偏振片平面的同一面内,以与偏振片的吸收轴成45°方向的轴为中心,使评价用试样(1)的液晶固化层的层平面略微旋转(倾斜配置)。在此状态进行观察,结果观察到了漏光。
(1-8.聚合性液晶化合物的主链介晶的倾斜角度的测定)
对评价用试样(1),使用相位差计(Axometrics公司制“Axoscan”)在极角-40°~40°的范围以10°间隔测定延迟。玻璃基板和粘结剂不具有延迟,因此测定的延迟为评价用试样(1)的液晶固化层的延迟。根据该测定结果,通过上述的相位差计的自动计算,求出液晶固化层包含的聚合性液晶化合物的主链介晶与液晶固化层的层平面成的倾斜角度β。如果主链介晶沿液晶固化层的面内方向取向,则倾斜角度β为0°,如果主链介晶沿液晶固化层的厚度方向取向,则为90°。
测定的结果是评价用试样(1)的主链介晶的倾斜角度β为90.0°。根据该结果,可确认评价用试样(1)的液晶固化层包含的聚合性液晶化合物的主链介晶沿液晶固化层的厚度方向取向。
[实施例2]
在上述工序(1-4)中,将取向助剂的量变更为3重量份。除了以上的事项以外,进行与实施例1相同的操作,进行评价用试样(2)的制造和评价。
[实施例3]
在上述工序(1-4)中,将取向助剂的量变更为1重量份。除了以上的事项以外,进行与实施例1相同的操作,进行评价用试样(3)的制造和评价。
[实施例4]
在上述工序(1-4)中,将取向助剂的量变更为7重量份。除了以上的事项以外,进行与实施例1相同的操作,进行评价用试样(4)的制造和评价。
[实施例5]
在上述工序(1-3)中,将式(X-1)表示的含有芳香环的单体和式(X-2)表示的含有脂肪族烃基的单体的摩尔比变更为80∶20。除了以上的事项以外,进行与实施例1相同的操作,进行评价用试样(5)的制造和评价。
[比较例1]
在上述工序(1-4)中,不使用取向助剂。除了以上的事项以外,进行与实施例1相同的操作,进行评价用试样(6)的制造和评价。
[比较例2]
不形成取向膜。即,在作为支承体的树脂膜的表面以200W·min/m2的强度实施了电晕处理。然后,在该支承体的电晕处理面进行液晶组合物的棒涂。除了以上的事项以外,进行与实施例1相同的操作,进行评价用试样(8)的制造和评价。
[结果]
实施例和比较例的结果示于下述的表3。在下述的表3中,简称的含义如下所述。
摩尔比(A/B):式(X-1)表示的含有芳香环的单体与式(X-2)表示的含有脂肪族烃基的单体的重量比(摩尔比)。
平行配置:从相对于评价用试样的液晶固化层的层平面垂直的方向的观察结果。
倾斜配置:从相对于评价用试样的液晶固化层的层平面倾斜的方向的观察结果。
[表3]
Figure BDA0002616923830000531
[讨论]
如表3所述,在实施例中,作为主链介晶的倾斜角β的值,得到90°或与90°接近的值。此外,在实施例中,没有或几乎没有平行配置的漏光,由此可知取向状态良好。因而,确认了根据本发明能够实现聚合性液晶化合物的良好的垂直取向状态,能够实现聚合性液晶化合物的主链介晶沿厚度方向取向的液晶固化层。
与此相对,在比较例中,聚合性液晶化合物中发生了取向不良,产生了取向缺陷。而且,其结果为不能使聚合性液晶化合物的主链介晶沿厚度方向取向。
附图标记说明
110:基材
120:取向膜
120U:取向膜的表面
121:垂直取向性基团
130:液晶组合物的层
130U:液晶组合物的层的空气界面
131:聚合性液晶化合物
132:取向助剂
133:取向助剂的主链
134:取向助剂的侧链

Claims (11)

1.一种液晶固化层,其是由液晶组合物的固化物形成的液晶固化层,
所述液晶组合物包含具有反波长色散特性的聚合性液晶化合物和共聚物,所述共聚物含有单体单元A和单体单元B,
所述单体单元A包含含有芳香环的一价的基团,所述单体单元B包含能够具有取代基的一价的脂肪族烃基,
在所述液晶固化层中,所述聚合性液晶化合物的主链介晶以与所述液晶固化层的层平面成85°~90°的倾斜角度进行取向。
2.根据权利要求1所述的液晶固化层,其中,所述聚合性液晶化合物由下述式(I)表示,
Figure FDA0002616923820000011
在所述式(I)中,
Ar表示下述式(II-1)~式(II-7)中的任一个所表示的基团,其中,式(II-1)~式(II-7)中的任一个所表示的基团能够具有除了D1~D6以外的取代基,
Figure FDA0002616923820000012
所述式(II-1)~式(II-7)中,
*表示与Z1或Z2的键合位置,
E1和E2各自独立地表示选自-CR11R12-、-S-、-NR11-、-CO-和-O-中的基团,R11和R12各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基,
D1~D3各自独立地表示能够具有取代基的芳香族烃环基或能够具有取代基芳香族杂环基,
D4~D5各自独立地表示能够具有取代基的非环状基团,D4和D5能够一起形成环,
D6表示选自-C(Rf)=N-N(Rg)Rh、-C(Rf)=N-N=C(Rg)Rh和-C(Rf)=N-N=Ri中的基团,Rf表示选自氢原子以及碳原子数为1~6的烷基中的基团,Rg表示选自氢原子以及能够具有取代基的碳原子数为1~30的有机基团中的基团,Rh表示具有1个以上选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的芳香环的有机基团,Ri表示具有1个以上选自碳原子数为6~30的芳香族烃环和碳原子数为2~30的芳香族杂环中的芳香环的有机基团,
Z1和Z2各自独立地表示选自单键、-O-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR21-C(=O)-、-C(=O)-NR21-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CH2-CH2-、-CF2-CF2-、-O-CH2-CH2-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-、-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3)-、-C(CH3)=N-、-N=N-和-C≡C-中的任一个,R21各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
A1、A2、B1和B2各自独立地表示选自能够具有取代基的环状脂肪族基团和能够具有取代基的芳香族基团中的基团,
Y1~Y4各自独立地表示选自单键、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR22-C(=O)-、-C(=O)-NR22-、-O-C(=O)-O-、-NR22-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR22-、和-NR22-C(=O)-NR23-中的任一个,R22和R23各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基,
G1和G2各自独立地表示选自:碳原子数为1~20的脂肪族烃基;以及碳原子数为3~20的脂肪族烃基所包含的1个以上亚甲基被-O-或-C(=O)-取代的基团中的有机基团,G1和G2的所述有机基团所包含的氢原子能够被碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基或卤原子取代,但是,G1和G2的两末端的亚甲基不被-O-或-C(=O)-取代,
P1和P2各自独立地表示聚合性官能团,
p和q各自独立地表示0或1。
3.根据权利要求1或2所述的液晶固化层,其中,
所述单体单元A由下述式(A)表示,
所述单体单元B由下述式(B)表示,
Figure FDA0002616923820000031
所述式(A)中,
Ra1表示氢原子或甲基,
Xa1和Xa2各自独立地表示2价的连接基团,
Ra2表示选自碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、卤原子、氰基和异氰酸酯基中的至少一种,
n1表示1~14的整数,
n2表示整数1或2,
n3表示整数1或2,
Figure FDA0002616923820000032
所述式(B)中,
Rb1表示氢原子或甲基,
Xb1表示单键或2价的连接基团,
Rb2表示能够具有取代基的一价的脂肪族烃基。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶固化层,其中,所述单体单元A与所述单体单元B的摩尔比为90∶10~60∶40。
5.一种光学膜,其具有权利要求1~4中任一项所述的液晶固化层。
6.根据权利要求5所述的光学膜,其中,进一步具有取向膜。
7.根据权利要求5或6所述的光学膜,其中,进一步具有基材。
8.根据权利要求5~7中任一项所述的光学膜,其中,进一步具有λ/4波片。
9.一种偏振片,其具有权利要求5~8中任一项所述的光学膜和线起偏器。
10.一种显示装置,其具有权利要求9所述的偏振片。
11.一种液晶固化层的制造方法,是权利要求1~4中任一项所述的液晶固化层的制造方法,包含:
形成取向膜的工序;
在所述取向膜上形成液晶组合物的层的工序;
使液晶组合物的层固化,得到液晶固化层的工序。
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