CN111683532A - 抗菌用多孔质材料及含有其的抗菌加工产品、以及使用其的抗菌方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种不利用光催化作用的抗菌用多孔质材料。本发明的抗菌用多孔质材料的特征在于：其是在多孔质二氧化硅上担载有含有铂族金属的粒子的抗菌用多孔质材料，且该抗菌用多孔质材料的细孔径为1～50nm，且BET比表面积为300～2000m2/g。
Description
技术领域
本发明涉及一种在多孔质二氧化硅上担载有铂族金属的抗菌用多孔质材料；含有该抗菌用多孔质材料的抗菌剂、抗菌膜、抗菌加工产品及抗菌用分散液；及使用它们的抗菌方法，进一步还涉及一种抗菌加工产品的制造方法。
背景技术
一直以来，就卫生方面的观点出发、或者为了提高食品或化妆品的保存性，使用各种抗菌剂，例如使用天然抗菌剂或合成抗菌剂。一般情况下，合成抗菌剂已知了有机系抗菌剂及无机系抗菌剂，有机系抗菌剂已知有苯甲酸酯类或山梨酸盐等，但效果持续时间有时为1～2个月左右，较短。另外，关于天然抗菌剂，已经指出其供给不稳定，生产需要花费较大成本。
另一方面，无机系抗菌剂已知有含有银离子、铜离子等的抗菌剂。但是，银离子或铜离子存在容易受到光、热、共存物质等的影响的问题点。
另外，还已知一种利用光催化作用的抗菌剂，在专利文献1中揭示了一种包含氧化钨的抗菌剂。该抗菌剂通过氧化钨的光催化作用，在光照射下发挥较高的抗菌性能。然而，利用光催化作用的抗菌剂在暗处下抗菌性能并不充分，因此在专利文献2中揭示了一种即便在暗处或切断了紫外线的荧光灯的光照射下，也表现出抗菌性能的抗菌剂。
先前技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2009/110233号
专利文献2：日本专利特开2013-216596号
发明内容
[发明所要解决的问题]
就在利用光催化作用的抗菌剂的情况下，必须需要任一种的光照射而言，期待开发不利用光催化作用的抗菌剂。
因此，本发明的目的在于提供一种不利用光催化作用的抗菌用多孔质材料。进一步而言，其目的在于提供一种含有抗菌用多孔质材料的抗菌剂、抗菌膜、抗菌加工产品及抗菌用分散液。进一步而言，其目的在于提供一种使用它们的抗菌方法及抗菌加工产品的制造方法。
[解决问题的技术手段]
本发明人等进行了努力研究，结果发现在多孔质二氧化硅上担载有含有铂族金属的粒子的抗菌用多孔质材料能够解决所述课题，从而完成本发明。具体而言，本发明的抗菌用多孔质材料的特征在于：其是在多孔质二氧化硅上担载有含有铂族金属的粒子的抗菌用多孔质材料，该抗菌用多孔质材料的细孔径为1～50nm，且BET(Brunauer-Emmett-Teller，布厄特)比表面积为300～2000m2/g。
在本发明的抗菌用多孔质材料中，包含如下所述的形态：所述铂族金属是选自铂、铑、钌、铱及钯的至少一种。
本发明的抗菌剂的特征在于含有本发明的抗菌用多孔质材料。
本发明的抗菌膜的特征在于含有本发明的抗菌用多孔质材料。
本发明的抗菌加工产品的特征在于加工产品含有本发明的抗菌用多孔质材料。
在本发明的抗菌加工产品中，所述加工产品优选为无纺布、蜂窝陶瓷、或蜂窝纸的任一种。
本发明的抗菌加工产品的制造方法的特征在于具有如下所述的工序：将分散有本发明的抗菌用多孔质材料的分散液涂布在加工产品的表面而形成抗菌膜。
在本发明的抗菌加工产品的制造方法中，所述加工产品优选为无纺布、蜂窝陶瓷、或蜂窝纸的任一种。
本发明的抗菌方法的特征在于使用本发明的抗菌剂。
另外，本发明的抗菌方法的特征在于具有如下所述的工序：将分散有本发明的抗菌用多孔质材料的分散液涂布在加工产品上而形成抗菌膜。
在本发明的抗菌方法中，包含如下所述的形态：对选自金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、肺炎杆菌、及绿脓杆菌的至少1种细菌发挥抗菌性。
本发明的抗菌用分散液的特征在于其是分散有本发明的抗菌用多孔质材料的分散液。
[发明的效果]
根据本发明，能够提供一种在不利用光催化作用的情况下发挥出较高的抗菌性能的抗菌用多孔质材料。进一步而言，根据本发明，能够提供一种含有抗菌用多孔质材料的抗菌剂、抗菌膜、抗菌加工产品及抗菌用分散液。进一步而言，根据本发明，能够提供一种使用它们的抗菌方法及抗菌加工产品的制造方法。
具体实施方式
以下，通过示出实施方式来对本发明加以详细说明，但本发明并不受这些记载限定地进行解释。只要起到本发明的效果，则实施方式也可进行各种变化。
以下，对本实施方式加以详细说明。本实施方式的抗菌用多孔质材料是在多孔质二氧化硅上担载有含有铂族金属的粒子的抗菌用多孔质材料，抗菌用多孔质材料的细孔径(细孔直径)为1～50nm，且BET比表面积为300～2000m2/g。细孔径优选为1～10nm，BET比表面积优选为500～1500m2/g。
另外，就抗菌性能的观点来看，担载含有铂族金属的粒子之前的多孔质二氧化硅的总细孔容积为0.5～0.8cm3/g，更优选为0.5～0.6cm3/g，平均细孔径优选为2～10nm，更优选为3～5nm。所使用的多孔质二氧化硅可为粉末状，也可为颗粒状。
优选使用担载含有铂族金属的粒子之前的多孔质二氧化硅的BET比表面积为800m2/g以上、细孔径为3nm以上的多孔质二氧化硅。BET比表面积及细孔径的上限并无特别限定，通常情况下，BET比表面积为1100m2/g以下，细孔径为50nm以下。
作为担载含有铂族金属的粒子之前的多孔质二氧化硅的制造方法，并无特别限定，例如能够依据日本专利特开2017-23889号公报中所记载的制造方法来制造。具体如下所述。首先，通过将无机原料与有机原料混合，使其反应，从而形成以有机物作为模板且在其周围形成有无机物骨架的有机物与无机物的复合体。继而，通过自所获得的复合体去除有机物而获得多孔质二氧化硅。作为无机原料，可列举：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷等烷氧基硅烷，硅酸钠、水硅钠石(kanemite、NaHSi2O5·3H2O)、二氧化硅、二氧化硅-金属复合氧化物等。这些无机原料形成硅酸盐骨架。这些无机原料能够单独地使用或混合使用2种以上。用作模板的有机原料并无特别限定，例如可列举表面活性剂等。表面活性剂可为阳离子性、阴离子性、非离子性中的任一种，具体而言，除了烷基三甲基铵(优选烷基的碳数为8～18的烷基三甲基铵)、烷基铵、二烷基二甲基铵、苄基铵的氯化物、溴化物、碘化物或氢氧化物以外，可列举：脂肪酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、聚环氧乙烷系非离子性表面活性剂、一级烷基胺、三嵌段共聚物型聚环氧烷、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等。这些表面活性剂能够单独地使用或混合2种以上使用。在将无机原料与有机原料混合的情况下，能够使用适当的溶剂。作为溶剂，并无特别限定，例如可列举：水、有机溶剂、水与有机溶剂的混合物等。无机物与有机物的复合体的形成方法并无特别限定，例如可列举如下所述的方法：将有机原料溶解于溶剂中之后，添加无机原料，制备为固定的pH值之后，将反应混合物保持在固定的温度而进行缩聚反应。缩聚反应的反应温度根据所使用的有机原料或无机原料的种类或浓度而不同，但通常优选为0～100℃左右，更优选为35～80℃。缩聚反应的反应时间通常优选为1～24小时左右。另外，所述缩聚反应可在静置状态、搅拌状态的任一状态下进行，另外，也可组合这些状态进行反应。通过自缩聚反应后所获得的复合体去除有机原料而获得多孔质二氧化硅。自有机物与无机物的复合体去除有机物能够通过有机物去除方法进行，例如：在400～800℃下进行焙烧的方法、利用水或醇等溶剂进行处理的方法等。
担载在所述多孔质二氧化硅上的含有铂族金属的粒子的粒径优选为所述多孔质二氧化硅的细孔径的95％以下，更优选为20～50％。如果超过95％，那么会有含有铂族金属的粒子在细孔内异形地生长的担忧，抗菌效果有可能下降。
担载在多孔质二氧化硅上的含有铂族金属的粒子是铂、铑、钌、钯、铱的单个粒子、或这些粒子的合金粒子。作为合金粒子，优选为钌/钯合金、铂/钌合金。粒子的粒径优选为0.5nm～10nm，更优选为0.5nm～4nm。
这些含有铂族金属的粒子优选为含有铂、钌、铱的至少一种的粒子，更优选为含有铂、钌或铱的任一种的粒子。
含有铂族金属的粒子优选在担载含有铂族金属的粒子之前的多孔质二氧化硅的存在下，从含有铂族金属的溶液中进行成核而使晶粒生长，由此担载在多孔质二氧化硅上。通过如此地进行，能够使粒径均匀的粒子担载在多孔质二氧化硅的细孔内。
含有铂族金属的溶液例如为：铂族金属的盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐等无机酸盐的水溶液、铂族金属的有机络合物等的水溶液或与有机溶剂的溶液。就操作的观点来看，优选为无机酸盐的水溶液，就溶解性的观点来看，优选为盐酸、硝酸、硫酸等酸溶液。通常使用铂族金属的盐酸水溶液。
由于担载有含有铂族金属的粒子的抗菌用多孔质材料发挥抗菌性，故适合用作抗菌剂。所谓抗菌，根据一般社团法人抗菌产品技术协会的主页(http://www.kohkin.net)上的定义，是指“抑制产品表面上的细菌的增殖”，不同于杀灭微生物或细菌的灭菌或杀菌。本实施方式中的所谓抗菌剂或抗菌作用，是指具有在某个一定空间内或产品表面上，抑制细菌增殖或减少细菌数的效果，也可通过杀灭来抑制增殖。
本实施方式的抗菌剂含有所述抗菌用多孔质材料，可将该抗菌用多孔质材料直接单独地用作抗菌剂，也可以是与具有其它功能的试剂的混合物的形式的抗菌剂，例如与其它抗菌剂、杀菌剂、芳香剂、干燥剂等试剂的混合物。
另外，也可以制成含有本实施方式的抗菌用多孔质材料的膜(以下有时也称为抗菌膜)。抗菌膜能够通过将抗菌剂用多孔质二氧化硅与树脂进行混合并制成膜状来制作。另外，抗菌膜还能够如下所述地制作：制备含有抗菌用多孔质材料的分散液，将其涂布于支持体上之后，使涂膜干燥，去除支持体而制成膜状。另外，亦可利用如下所述的方法形成抗菌膜(抗菌层)：与其它树脂混合而制成膜状，并与其它膜积层；通过共挤出等形成与其它树脂的多层膜等。作为树脂，例如可例示通常能够用于膜中的树脂，例如：尼龙、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
就卫生方面的观点来看，为了对如吊环或扶手之类的不固定人群所接触的产品、如文具或厨房用品之类的用手接触的产品、居住环境中的内饰材料、纤维产品等所有产品赋予抗菌性，具有本实施方式的抗菌用多孔质材料的加工产品优选制成抗菌加工产品。就卫生方面的观点来看，优选这类抗菌加工产品。
本实施方式的抗菌用多孔质材料可以被赋予至加工产品的内表面或外表面的任意部分，尤其优选赋予至容易接触细菌的面。加工产品的材质并无特别限定，例如能够将包含塑料、金属、陶瓷、木材、水泥、纸等所有材料的产品作为对象。进一步而言，作为塑料的基材，例如可列举：聚氯乙烯系树脂、ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)系树脂、AES(Acrylonitrile-Ethylene Propylene Diene Monomer-Styrene，丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯)系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二酯、非晶性聚对苯二甲酸乙二酯共聚物、完全非晶性聚酯系树脂、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯等。作为本实施方式的抗菌加工产品，具体可列举：建筑材料(天花板材料、瓷砖、玻璃、墙纸、墙体材料、地板等)、汽车内饰材料(汽车仪表板、汽车用座椅、汽车用顶棚材料、汽车用玻璃等)、家电产品(冰箱、空调等)、纤维产品(衣物、窗帘等)、不固定人群所接触的物品(电车吊环、桌垫、桌布、电梯按钮、楼梯或走廊扶手等)等。
另外，就抗菌效果与易操作性的观点来看，加工产品优选为如后所述的基材具有抗菌用多孔质材料的抗菌加工产品。
作为基材，其形状例如可例示：膜状、片状、柱状、蜂窝状等形状或无纺布状、织造布状、纸状、毡状，涂布的表面可平滑，也可凹凸。其材质可例示：金属、树脂、木材、纸、纤维、天然皮革、合成皮革等。
作为基材，就抗菌效率的观点来看，优选表面积大的基材，就操作的观点来看，优选蜂窝状的基材、无纺布或纸。这里所谓蜂窝状是广义的含义，并不限定于正六边形，是立体图形不间断地排列而成的三维空间填充形状，且具有连通孔，孔的形状可例示：圆形或三角形、四边形、五边形、六边形等多边形。孔的形状可完全相同，也可具有这些形状当中的2种以上。
作为蜂窝状的基材，可例示蜂窝陶瓷或蜂窝纸。蜂窝陶瓷的成分优选包含选自由堇青石、碳化硅、氮化硅、氧化铝、莫来石、钛酸铝、二氧化钛及氧化锆所组成的群的成分。
蜂窝纸优选为包含选自由牛皮纸、瓦楞纸、强化中芯原纸、耐水中芯原纸、氢氧化铝纸等所组成的群的纸的蜂窝纸。另外，这些纸当中，优选具有绝缘性的纸，且优选具有不燃性或阻燃性的纸。
蜂窝陶瓷能够通过利用挤出成形使所述成分成形为规定形状而制造。另外，蜂窝纸能够通过将所述纸连续成形积层为平板状、波状、圆柱状、蜂巢状等而制造。根据用途、环境而适当选择使用。就耐热性的观点来看，优选蜂窝陶瓷，就轻量性的观点来看，优选蜂窝纸。
无纺布例如包含芳香族聚酰胺纤维、玻璃纤维、纤维素纤维、尼龙纤维、维尼纶纤维、聚酯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚烯烃纤维或人造丝纤维；或包含低密度聚乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂、共聚合聚酰胺树脂、共聚合聚酯树脂、聚苯硫醚树脂或聚酯/改性丙烯酸树脂等的纤维。就耐热性的观点来看，优选为包含芳香族聚酰胺纤维、玻璃纤维、纤维素纤维、尼龙纤维、维尼纶纤维或聚酯纤维的无纺布，就阻燃性或来自外部空气的清洁处理性充分的观点来看，进而优选为包含聚酯/改性丙烯酸树脂的纤维的无纺布。
关于纸，可例示：日本纸、洋纸、纸与板纸(硬纸板)、包装用纸(包装纸或信封)等纸。尤其是在包装用纸中，就防水或耐水性充分的观点来看，优选产品包装用纸，另外，就对于油或脂质的耐受性或阻燃性充分的观点来看，优选食品包装用纸。
在制成赋予了抗菌性的抗菌加工产品的情况下，抗菌用多孔质材料只要存在于与细菌接触的部分就没有特别限制，通常赋予至基材等加工产品的表面。
作为制造具有抗菌用多孔质材料的加工产品的方法，可列举：使加工产品与抗菌用多孔质材料热封合的方法、在加工产品上形成抗菌膜的方法、在将加工产品的材料与抗菌用多孔质材料预先混合之后使其成形为目标的加工产品形状的方法等。在这些方法当中，就能够对加工产品的所需部分赋予抗菌性能而言，优选在加工产品上形成抗菌膜的方法。形成抗菌膜的地方只要是与细菌接触的部位就没有特别限制，抗菌膜通常设于加工产品的表面，可形成在表面的局部，也可形成在整个表面。
作为将抗菌膜形成为加工产品的方法，可例示如下所示的方法：将所述抗菌用多孔质材料分散于水、或乙醇等有机溶剂中，视需要添加粘合剂或防沉降剂，以此制备分散液，将该分散液作为涂布液而涂布于基材等加工产品上。
作为涂布液中所含的粘合剂，例如可例示：氧化铝、氧化锆、二氧化硅等无机粘合剂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂、ABS树脂、PET(Polyethylene Terephthalate，聚对苯二甲酸乙二酯)等聚酯系树脂、酚系树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、乙酸乙烯酯系树脂、聚乙烯醇、羧甲基纤维素等纤维素、阿拉伯胶、聚氨酯、酚类、二烯等有机粘合剂。另外，涂布液中还可以进一步含有二氧化硅、气相二氧化硅等防沉降剂。
当将涂布液涂布于加工产品的表面时，如果涂膜中含有无机粘合剂，那么通过对涂布了涂布液之后的加工产品进行升温、减压干燥而促进干燥。进一步而言，如果涂膜中含有无机粘合剂，那么涂膜与加工产品的密接性提高。
如果涂膜中含有有机粘合剂，那么涂膜与水的相容性降低，干燥后的涂膜的拨水性提高，从而能够防止水分混入至抗菌用多孔质材料的细孔内。进一步而言，如果涂膜中含有有机粘合剂，那么涂膜与加工产品的密接性提高。
防沉降剂在对抗菌用多孔质材料进行湿式分散时添加，从而在制成在水或乙醇等溶剂中分散有抗菌用多孔质材料的分散液时、及使分散液浓缩干燥制成粉末后利用水、溶剂等使干燥粉末再次分散而制成涂膜用的涂布液时，抑制分散粉末沉降。防沉降剂在成为干燥的涂膜时存在于涂膜中。如果涂布液的分散性良好，那么能够形成均匀的涂膜，其结果能够提高抗菌膜的抗菌效果。
于所述涂布液中，相对于抗菌剂100质量份，分散介质的含量通常为300～20000质量份，优选为500～10000质量份。在此种范围内含有分散介质的情况下，抗菌剂不易沉降，另外，就容积效率的方面而言也优选。
涂布液的涂布方法也无特别限制，可以利用刮板涂布、凹版涂布、反向涂布、刷辊涂布、喷涂、接触涂布、模嘴涂布、浸渍、棒式涂布、敷料器等公知的方法进行涂布，只要使分散介质挥发即可。抗菌膜的膜厚优选为0.1～500μm，更优选为0.1～100μm。
在涂布液中，相对于抗菌用多孔质材料100质量份，所使用的有机溶剂等的量通常为300～20000质量份，优选为500～10000质量份。在此种范围内含有有机溶剂等的情况下，抗菌用多孔质材料不易沉降，另外，就容积效率的方面而言也优选。
为了提高加工产品与抗菌膜的密接性，也可以视需要在抗菌膜与加工产品之间形成基础层。基础层通过将含有改性硅酮或改性硅酮聚合物的基础层形成用涂布液涂布在加工产品表面而形成。基础层的膜厚并无特别限制，根据其用途等而适当设定即可。通常为20nm～3mm左右的范围。赋予至加工产品的抗菌膜的膜厚与上述相同。
通过将所述抗菌剂设置在固定空间内、或使用具有抗菌用多孔质材料的加工产品等方法，能够长期持续地表现出较高的抗菌效果。就抗菌效果的观点来看，优选使用抗菌加工产品的抗菌方法，该抗菌加工产品是如上所述地将抗菌膜形成为加工产品而成的。关于对象细菌，可例示：金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、肺炎杆菌、绿脓杆菌、炭疽杆菌、结核杆菌、霍乱杆菌、白喉杆菌、破伤风杆菌、鼠疫杆菌、痢疾杆菌、肉毒杆菌、不动菌属、产NDM-1泛耐药肠杆菌、肠球菌、嗜肺军团菌等病原菌，能够抑制这些细菌的增殖。
实施例
以下，列举实施例及比较例对本发明加以具体说明，但本发明并不受这些实施例限定。另外，关于实施例及比较例中的各物性的测定及抗菌性活性的评价，利用以下的方法进行。
(实施例1)
(担载有铂的抗菌用多孔质材料的合成)
将作为多孔质二氧化硅的中孔二氧化硅(太阳化学股份有限公司制造、商品名TMPS-4R、商标注册名TMPS)1g悬浮在50ml水中，以铂粒子的担载量成为1质量％的方式滴加氯铂酸水溶液，将该溶液在室温下放置一晚。其后，通过使用蒸发器，在油温度约70℃下对悬浮液进行加热，且在减压(3kPa)下，使溶剂挥发而使悬浮液浓缩之后，使其干燥一整晚。将所获得的粉末在60℃下真空干燥16～18小时。其后，一面使氮气及氢气以300ml/min、300ml/min流通，一面以成为100℃至200℃的温度的方式，在氢气-氮气的混合气体氛围下对粉末进行2小时加热。其后，在经氢气置换的氢气氛围下，于100℃至200℃下对粉末进行还原处理。由此获得在多孔质二氧化硅上担载有铂粒子的抗菌用多孔质材料1(铂担载率1wt％)。
(实施例2)
(担载有钌的抗菌用多孔质材料的合成)
在实施例1中使用氯化钌代替实施例1中的氯铂酸，除此以外同样地进行而获得抗菌用多孔质材料2。
(实施例3)
(担载有铱的抗菌用多孔质材料的合成)
在实施例1中使用氯化铱代替实施例1中的氯铂酸，除此以外同样地进行而获得抗菌用多孔质材料3。
实施例1～3的抗菌用多孔质材料均为BET比表面积807m2/g、细孔径3～4nm、平均细孔径3.7nm、总细孔容积0.7cm3/g。
针对实施例1～3的抗菌用多孔质材料，进行对于大肠杆菌及金黄色葡萄球菌的抗菌性活性的测定。将结果示于表1中。
(比较例1)
作为未担载金属的多孔质二氧化硅，测定了中孔二氧化硅(太阳化学股份有限公司制造、商品名TMPS-4R、商标注册名TMPS)单体的抗菌性活性。所使用的中孔二氧化硅为BET比表面积850m2/g、细孔径3～4nm、平均细孔径3.8nm、总细孔容积0.85cm3/g。将结果示于表1中。
(BET比表面积)
比表面积(SBET)是使用通过氮气吸附脱附测定而获得的吸附等温线，利用BET法进行测定。
(平均细孔径)
利用αS曲线法进行测定。
(总细孔容积)
利用BJH(Barrett-Joyner-Halenda)法进行测定。
另外，BET比表面积、平均细孔径及总细孔容积是使用比表面积/细孔分布测定装置(Microtrac BEL股份有限公司制造的BELSORP-mini II)进行测定。
(抗菌性活性的测定)
利用普通琼脂培养基(荣研化学股份有限公司制造)，在35±1℃、18～24小时的条件下进行预培养。利用纯化水制备菌液，Escherichia coli NBRC 3927(大肠杆菌)的菌数以105～106/ml进行播种。Staphylococcus aureus subsp.Aureus NBRC 12732(金黄色葡萄球菌)同样地利用生理盐水制备菌液，以105～106/ml进行播种。在试验菌液10ml中添加试样1g，在室温下保存24小时。活菌数测定是使用SCDLP琼脂培养基(日本制药股份有限公司制造)，利用倾注平板培养法，在35±1℃下培养2天而进行测定。
抗菌活性值是根据(数1)的公式求出。
(数1)抗菌活性值＝log(N0/N)
N0：未添加试样时的活菌数
N：添加试样1g并在室温下保存24小时后的活菌数
另外，所谓试样是指实施例1、2或3中所获得的试样(抗菌用多孔质材料)、或者比较例1中所获得的试样(多孔质二氧化硅单体)。
[表1]
1)试样的添加量均是相对于试验菌液10ml为1g(也就是1g/10ml)。
根据所述表1可知：实施例1～3的抗菌用多孔质材料对于大肠杆菌及金黄色葡萄球菌发挥出较高的抗菌性能。
Claims (12)
1.一种抗菌用多孔质材料，其特征在于：其是在孔质二氧化硅上担载有含有铂族金属的粒子的抗菌用多孔质材料，该抗菌用多孔质材料的细孔径为1～50nm，且BET比表面积为300～2000m2/g。
2.根据权利要求1所述的抗菌用多孔质材料，其特征在于：所述铂族金属是选自铂、铑、钌、铱及钯的至少一种。
3.一种抗菌剂，其特征在于：含有根据权利要求1或2所述的抗菌用多孔质材料。
4.一种抗菌膜，其特征在于：含有根据权利要求1或2所述的抗菌用多孔质材料。
5.一种抗菌加工产品，其特征在于：加工产品含有根据权利要求1或2所述的抗菌用多孔质材料。
6.根据权利要求5所述的抗菌加工产品，其特征在于：所述加工产品是无纺布、蜂窝陶瓷、或蜂窝纸的任一种。
7.一种抗菌加工产品的制造方法，其特征在于：具有将分散有根据权利要求1或2所述的抗菌用多孔质材料的分散液涂布在加工产品的表面而形成抗菌膜的工序。
8.根据权利要求7所述的抗菌加工产品的制造方法，其特征在于：所述加工产品是无纺布、蜂窝陶瓷、或蜂窝纸的任一种。
9.一种抗菌方法，其特征在于：使用根据权利要求3所述的抗菌剂。
10.一种抗菌方法，其特征在于：具有将分散有根据权利要求1或2所述的抗菌用多孔质材料的分散液涂布在加工产品上而形成抗菌膜的工序。
11.根据权利要求9或10所述的抗菌方法，其特征在于：对选自金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、肺炎杆菌、及绿脓杆菌的至少1种细菌发挥抗菌性。
12.一种抗菌用分散液，其特征在于：其是分散有根据权利要求1或2所述的抗菌用多孔质材料的分散液。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112870221A (zh) * | 2021-01-05 | 2021-06-01 | 中山大学附属第五医院 | 一种壳聚糖纳米铑材料及其应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7219539B2 (ja) * | 2018-02-09 | 2023-02-08 | 株式会社Furuya Eco-Front Technology | 防カビ用多孔質材料及びそれを含む防カビ加工製品、並びにそれを用いた防カビ方法 |
Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09124425A (ja) * | 1995-11-06 | 1997-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 抗菌剤 |
| JP2000128706A (ja) * | 1998-10-26 | 2000-05-09 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 光触媒を保持したクロス |
| JP2000154340A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Kenji Nakamura | 抗菌性無機多孔質体組成物とその使用 |
| DE19935230A1 (de) * | 1999-07-28 | 2001-02-08 | Feinchemie Gmbh Sebnitz | Biofilmhemmendes Mittel |
| CN1523993A (zh) * | 2002-06-05 | 2004-08-25 | С�ҿ��� | 具有抗血栓性之含铂的陶瓷组成物及含其之物品 |
| CN1538875A (zh) * | 2001-08-09 | 2004-10-20 | �����ɷ� | 特征在于二氧化硅基载体材料的废气净化催化剂 |
| CN1893822A (zh) * | 2003-11-17 | 2007-01-10 | 生物之门股份公司 | 抗微生物复合材料 |
| JP2009061372A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | Taiyo Kagaku Co Ltd | 一酸化炭素選択酸化触媒、及び該触媒を用いた水素中の一酸化炭素の除去方法 |
| CN101731275A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-16 | 浙江理工大学 | 一种硅锌纳米介孔无机抗菌剂及其制备方法 |
| CN101744002A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-23 | 浙江理工大学 | 一种硅锌介孔材料载银抗菌剂及制备方法 |
| WO2011045627A1 (en) * | 2009-10-12 | 2011-04-21 | Arce Macias, Carlos, Francisco | Viricide agents having nanostructured biocatalysts materials of titanium dioxide (tio2) and silicium dioxide (si02) with platinum and iridium modified and dispersed on the surface |
| CN102204566A (zh) * | 2010-03-30 | 2011-10-05 | 索尼公司 | 杀菌剂、光催化复合材料、吸附剂和净化剂 |
| CN102639101A (zh) * | 2009-12-01 | 2012-08-15 | (株)Act | 涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物 |
| CN103798289A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-05-21 | 浙江理工大学 | 一种载银介孔二氧化硅抗菌剂的制备方法 |
| CN105536825A (zh) * | 2016-01-09 | 2016-05-04 | 深圳市康风环境科技发展有限公司 | 空气杀菌消毒净化用催化剂及其制备方法 |
| JP2017023889A (ja) * | 2015-07-15 | 2017-02-02 | 太陽化学株式会社 | エチレン分解剤 |
| CN106975496A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-07-25 | 苏州格绿新材料科技有限公司 | 抑菌催化还原多孔材料及其制备和在生产还原水上的应用 |
| JP2019085336A (ja) * | 2017-11-01 | 2019-06-06 | 株式会社ファンケル | 抗菌剤 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006120135A1 (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Antimicrobial porous silicon oxide particles |
-
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Patent Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09124425A (ja) * | 1995-11-06 | 1997-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 抗菌剤 |
| JP2000128706A (ja) * | 1998-10-26 | 2000-05-09 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 光触媒を保持したクロス |
| JP2000154340A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Kenji Nakamura | 抗菌性無機多孔質体組成物とその使用 |
| DE19935230A1 (de) * | 1999-07-28 | 2001-02-08 | Feinchemie Gmbh Sebnitz | Biofilmhemmendes Mittel |
| CN1538875A (zh) * | 2001-08-09 | 2004-10-20 | �����ɷ� | 特征在于二氧化硅基载体材料的废气净化催化剂 |
| CN1523993A (zh) * | 2002-06-05 | 2004-08-25 | С�ҿ��� | 具有抗血栓性之含铂的陶瓷组成物及含其之物品 |
| CN1893822A (zh) * | 2003-11-17 | 2007-01-10 | 生物之门股份公司 | 抗微生物复合材料 |
| JP2009061372A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | Taiyo Kagaku Co Ltd | 一酸化炭素選択酸化触媒、及び該触媒を用いた水素中の一酸化炭素の除去方法 |
| WO2011045627A1 (en) * | 2009-10-12 | 2011-04-21 | Arce Macias, Carlos, Francisco | Viricide agents having nanostructured biocatalysts materials of titanium dioxide (tio2) and silicium dioxide (si02) with platinum and iridium modified and dispersed on the surface |
| CN102639101A (zh) * | 2009-12-01 | 2012-08-15 | (株)Act | 涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物 |
| CN101744002A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-23 | 浙江理工大学 | 一种硅锌介孔材料载银抗菌剂及制备方法 |
| CN101731275A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-16 | 浙江理工大学 | 一种硅锌纳米介孔无机抗菌剂及其制备方法 |
| CN102204566A (zh) * | 2010-03-30 | 2011-10-05 | 索尼公司 | 杀菌剂、光催化复合材料、吸附剂和净化剂 |
| CN103798289A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-05-21 | 浙江理工大学 | 一种载银介孔二氧化硅抗菌剂的制备方法 |
| JP2017023889A (ja) * | 2015-07-15 | 2017-02-02 | 太陽化学株式会社 | エチレン分解剤 |
| CN105536825A (zh) * | 2016-01-09 | 2016-05-04 | 深圳市康风环境科技发展有限公司 | 空气杀菌消毒净化用催化剂及其制备方法 |
| CN106975496A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-07-25 | 苏州格绿新材料科技有限公司 | 抑菌催化还原多孔材料及其制备和在生产还原水上的应用 |
| JP2019085336A (ja) * | 2017-11-01 | 2019-06-06 | 株式会社ファンケル | 抗菌剤 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ATSUSHI FUKUOKA 等: "Low-Temperature Oxidation of Ethylene over Platinum supported on Mesoporous Silica", 《ANGEWANDTE CHEMIE》 * |
| DONG-WOOK LEE等: "Synthesis of Pt-containing mesoporous silica using Pt precursor as a pore-forming agent", 《JOURNAL OF NON-CRYSTALLINE SOLIDS》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112870221A (zh) * | 2021-01-05 | 2021-06-01 | 中山大学附属第五医院 | 一种壳聚糖纳米铑材料及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019136655A (ja) | 2019-08-22 |
| WO2019156118A1 (ja) | 2019-08-15 |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210402 Address after: Tokyo, Japan Applicant after: Kooya advanced environmental technology Co.,Ltd. Address before: Tokyo, Japan Applicant before: FURUYA METAL Co.,Ltd. |
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| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200918 |
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |