CN111662165B - 一种3-苯氧基丙醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3‑苯氧基丙醇的制备方法。所述方法包括：(1)将氢氧化钠和氢氧化钾加入1,3‑丙二醇中，通入氮气，搅拌、加热反应，然后蒸除水，得到含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液；(2)冷却步骤(1)得到的含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液，加入卤代苯和碘化钾，搅拌，加热进行反应；(3)反应毕，搅拌下降温，过滤，得到3‑苯氧基丙醇的丙二醇溶液；(4)减压精馏，回收1,3‑丙二醇，得到3‑苯氧基丙醇。本发明采用卤代苯代替苯酚，采用无酚工艺，避免了含酚废水处理工程造成的人力物力消耗，绿色环保。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3-苯氧基丙醇的制备方法。
背景技术
3-苯氧基丙醇常作为一种常用的医药中间体，尤其是阿地溴铵 (长效M3胆碱受体拮抗剂)的关键中间体。因此，开发3-苯氧基丙醇的生产工艺具有重要的意义。
常见的3-苯氧基丙醇的合成工艺为采用苯酚和3-溴丙醇进行缩合反应制备得到，但是原料中的苯酚会产生含酚废水，容易对环境造成污染，特别是含酚工艺的工业化生产也会加重废水治理的难度。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
为了解决现有技术制备3-苯氧基丙醇采用苯酚易造成环境污染的缺陷，本发明的目的在于提供一种3-苯氧基丙醇的制备方法，用卤代苯代替苯酚，采用无酚工艺，避免了含酚废水处理工程造成的人力物力消耗，绿色环保。
本发明的反应方程式为：
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种3-苯氧基丙醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氢氧化钠和氢氧化钾加入1,3-丙二醇中，通入氮气，搅拌、加热反应，然后蒸除水，得到含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液；
(2)冷却步骤(1)得到的含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液，加入卤代苯和碘化钾，搅拌，加热进行反应；
(3)反应毕，搅拌下降温，过滤，得到3-苯氧基丙醇的丙二醇溶液；
(4)减压精馏，回收1,3-丙二醇，得到3-苯氧基丙醇。
优选地，步骤(1)中所述氢氧化钠和氢氧化钾的摩尔比为(1- 1.05):(0.04-0.06)。
优选地，步骤(1)中所述加热反应为加热到110℃-120℃；步骤(2)中所述加热进行反应为加热到80℃-100℃，反应时间为 2h。
优选地，所述卤代苯与氢氧化钠和氢氧化钾的摩尔比为1:(1- 1.05):(0.04-0.06)。
优选地，所述卤代苯与碘化钾的摩尔比为1:(0.004-0.006)。
优选地，所述卤代苯为氯苯和溴苯中的一种。
优选地，步骤(2)中所述冷却为将含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液冷却至60℃。
优选地，步骤(3)中所述降温为将反应后的溶液降温至 25℃。
优选地，所述丙二醇被乙二醇、丁二醇或烷基二醇中的任意一种替换。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
(1)本发明采用卤代苯与1,3-丙二醇在碱性条件下进行一步反应得到目标产物3-苯氧基丙醇，由于卤代苯上的C-X键活性较差，而本发明利用生成的丙二醇单钠盐或丙二醇单钾盐中的氧负离子的高反应活性来进攻苯基上的C-X键，并结合碘化钾催化剂的作用最终反应生成目标产物。
(2)本发明制备方法中加入的碘化钾是作为催化剂使用的，由于碘离子的反应活强，极易取代卤代苯中的氯离子或溴离子，而后再被醇钠或醇钾中的阴离子取代，同时取代下来的氯离子或溴离子与醇钠或醇钾生成氯化钠(钾)或溴化钠(钾)，再通过降温、过滤，使反应平衡向生成产物的方向进行，提高了3-苯氧基丙的收率。
(3)本发明所用原料价廉易得，不含酚，反应后剩余的1,3- 丙二醇可以回收再利用，不会产生含酚废水，绿色环保。
(4)本发明工艺简便、易控，易于流程规模化。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另外具体说明，否则在这些实施例中阐述的数值不限制本发明的范围。对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法可能不作详细讨论，但在适当情况下，所述技术、方法应当被视为说明书的一部分。在这里示出和讨论的所有示例中，任何具体值应被解释为仅仅是示例性的，而不是作为限制。因此，示例性实施例的其它示例可以具有不同的值。
实施例1
(1)将1mol NaOH和0.05mol KOH加入到500mL 1,3-丙二醇中，通N2，搅拌下加热到110℃，蒸除水，得到含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液；
(2)搅拌下冷至60℃，加入1mol氯苯和0.005mol KI，搅拌 30分钟，搅拌条件下，加热升温至90℃，反应2小时；
(3)反应毕，搅拌下降温至25℃，过滤除去氯化钠和氯化钾无机盐，得到3-苯氧基丙醇的丙二醇溶液；
(4)减压精馏，回收1,3-丙二醇，并得到3-苯氧基丙醇147.3g，含量98％，收率95％。
实施例2
(1)将1.05mol NaOH和0.06mol KOH加入到500mL 1,3-丙二醇中，通N2，搅拌下加热到120℃，蒸除水，得到含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液；
(2)搅拌下冷至60℃，加入1mol溴苯和0.004mol KI，搅拌 30分钟，搅拌条件下，加热升温至100℃，反应2小时；
(3)反应毕，搅拌下降温至25℃，过滤除去溴化钠和溴化钾无机盐，得到3-苯氧基丙醇的丙二醇溶液；
(4)减压精馏，回收1,3-丙二醇，并得到3-苯氧基丙醇 148.8g，含量98.3％，收率96.2％。
实验证明，将1,3-丙二醇替换成乙二醇、丁二醇或烷基二醇，利用实施例的实验步骤和条件，同样可以得到3-苯氧基丙醇，且与实施例的收率和含量接近。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种3-苯氧基丙醇的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将氢氧化钠和氢氧化钾加入1,3-丙二醇中，通入氮气，搅拌、加热反应，然后蒸除水，得到含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液；
（2）冷却步骤（1）得到的含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液，加入卤代苯和碘化钾，搅拌，加热进行反应；
（3）反应毕，搅拌下降温，过滤，得到3-苯氧基丙醇的丙二醇溶液；
（4）减压精馏，回收1,3-丙二醇，得到3-苯氧基丙醇；
步骤（2）中所述加热进行反应为加热到80℃-100℃，反应时间为2h；
所述卤代苯为氯苯和溴苯中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种3-苯氧基丙醇的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述氢氧化钠和氢氧化钾的摩尔比为（1-1.05）:(0.04-0.06)。
3.根据权利要求1所述的一种3-苯氧基丙醇的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述加热反应为加热到110℃-120℃。
4.根据权利要求1所述的一种3-苯氧基丙醇的制备方法，其特征在于，所述卤代苯与氢氧化钠和氢氧化钾的摩尔比为1:（1-1.05）:(0.04-0.06)。
5.根据权利要求1所述的一种3-苯氧基丙醇的制备方法，其特征在于，所述卤代苯与碘化钾的摩尔比为1:（0.004-0.006）。
6.根据权利要求1所述的一种3-苯氧基丙醇的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述冷却为将含丙二醇单钠盐和丙二醇单钾盐的丙二醇溶液冷却至60℃。
7.根据权利要求1所述的一种3-苯氧基丙醇的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述降温为将反应后的溶液降温至25℃。
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| CN103833530A (zh) * | 2014-03-25 | 2014-06-04 | 杜承贤 | 一种有机中间体3-苯氧基-1,2-丙二醇的制备方法 |
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| Title |
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| 2′,6′-二甲基苯氧基乙酸合成工艺研究;曾伟川等;《广东化工》;20130530(第10期);18-19 * |
| Copper(II)-catalyzed C–O coupling of aryl bromides with aliphatic diols: synthesis of ethers,phenols, and benzo-fused cyclic ethers†;Yajun Liu等;《Organic &Biomolecular Chemistry》;20141231;第12卷;4747-4753 * |
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