CN104211581A - 一种烯丙基酚类化合物的合成工艺 - Google Patents

一种烯丙基酚类化合物的合成工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN104211581A
CN104211581A CN201410436311.2A CN201410436311A CN104211581A CN 104211581 A CN104211581 A CN 104211581A CN 201410436311 A CN201410436311 A CN 201410436311A CN 104211581 A CN104211581 A CN 104211581A
Authority
CN
China
Prior art keywords
allyl
reaction
phenol compounds
synthetic method
allyl phenol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410436311.2A
Other languages
English (en)
Inventor
陈琪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Green Tektronix Environmental Science And Technology Co Ltd
Original Assignee
Tianjin Green Tektronix Environmental Science And Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Green Tektronix Environmental Science And Technology Co Ltd filed Critical Tianjin Green Tektronix Environmental Science And Technology Co Ltd
Priority to CN201410436311.2A priority Critical patent/CN104211581A/zh
Publication of CN104211581A publication Critical patent/CN104211581A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/18—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving halogen atoms of halogenated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/64—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C37/66—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring by conversion of hydroxy groups to O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种烯丙基酚类化合物的合成工艺，属于有机合成的技术领域。将酚类化合物与无机碱反应并脱水制备成酚盐。将酚盐与氯丙烯在极性有机溶剂中反应，得到烯丙基酚醚。烯丙基酚醚加热进行Claisen重排得到烯丙基苯酚类化合物。

Description

一种烯丙基酚类化合物的合成工艺
技术领域
本发明涉及烯丙基酚类化合物的合成工艺，属于化工工艺的领域。
背景技术
邻烯丙基苯酚类化合物，由苯酚类化合物和氯丙烯合成得到；二烯丙基双酚A类化合物，由双酚A类化合物和氯丙烯合成得到。
烯丙基酚类化合物具有比较广泛的应用。其中的邻烯丙基苯酚，是一种绿色的杀菌剂，降解快，无残留，价格低。
二烯丙基双酚A类化合物主要应用于高分子领域。其中的二烯丙基双酚A，用于高端的聚酰亚胺树脂重要的改性剂。
常规的合成工艺是将酚类化合物溶解在有机溶剂中，比如酮类溶剂、醇类溶剂、酚类溶剂，加入反应物氯丙烯和催化剂无机碱。其中的无机碱，为常规的碱类化合物，比如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂，碳酸钠，碳酸钾。反应生成烯丙基酚醚，再加热经过Claisen重排反应，得到烯丙基酚类化合物。工业上一般选择氢氧化钠水溶液作为反应催化剂，原因是成本低，原料易得。反应效果较好。上述工艺是比较成熟的工艺方法，但是存在比较大的缺陷。
通过我们的研究发现，该方法会产生大量的含盐废水。废水处理的成本很高。而且还会产生较多的有机溶剂和水的混合物，处理起来比较困难。另外酚钠盐是反应中的中间体，水的存在，会导致出现酚盐水解的副反应。造成产率下降，杂质变多。另外由于体系中水的存在，氯丙烯不溶于水，随着反应进行，会出现分层现象，使得反应处于一个非均相状态，造成反应速度变慢。
发明内容
本发明提供一种新的烯丙基苯酚类化合物的合成方法，其特征在于将酚制作成无水的金属盐再和氯丙烯反应。金属盐是固体粉末状态，溶解于有机溶剂中，再加入氯丙烯进行反应。无水酚盐的制备可以通过共沸物回流带水，也可以使用其他工业上已知的脱水方式，比如喷雾干燥。
反应生成的副产品无机盐氯化物，由于不溶于有机溶剂，在反应结束后直接过滤掉，后处理简单，成本低。无机盐废料的纯度较高，既可以工业化使用，也可以按规定填埋。
反应整个体系是均相体系，反应速度快，反应时间短。蒸发掉有机溶剂后得到的烯丙基醚类化合物，通常不需要进一步精制，直接进行Claisen重排，就能得到纯度较高的烯丙基酚类化合物。
具体实施方式
实施例1：
2升的三口玻璃烧瓶，分别装有机械搅拌、油水分离器、玻璃冷凝器和温度计。向瓶内加入94克苯酚，40％的氢氧化钠水溶液105克，150克甲苯。加热到溶剂回流，保持回流状态，油水分离器中不断分出水分。反应三小时后，油水分离器中不再产生水分。反应瓶中出现白色固体。停反应，过滤操作，滤掉甲苯，固体烘干，得到118克固体粉末。
在装有冷凝管，温度计，通N2口的四口烧瓶中，加入100克异丙醇，85克3-氯丙烯，118克上述固体粉末。加热升温，温度升至65℃并保持。持续三小时后停止反应。过滤副产物氯化钠，母液蒸馏出乙醇和未反应完全的氯丙烯。
继续升温，温度保持在195℃，保温8小时，经过Claisen重排反应，中间体转化为邻烯丙基苯酚。
实施例2：
2升的三口玻璃烧瓶，分别装有机械搅拌、油水分离器、玻璃冷凝器和温度计。向瓶内加入228克双酚A，83克一水氢氧化锂，350克甲苯。加热到溶剂回流，保持回流状态，油水分离器中不断分出水分。反应三小时后，油水分离器中不再产生水分。反应瓶中出现白色固体。停反应，过滤操作，滤掉甲苯，固体烘干，得到241克固体粉末。
在装有冷凝管，温度计，通N2口的四口烧瓶中，加入300克异丙醇，160克3-氯丙烯，241克上述固体粉末。加热升温，温度升至65℃并保持。持续6小时后停止反应。过滤副产物氯化钠，母液蒸馏出乙醇和未反应完全的氯丙烯。
继续升温，温度保持在220℃，保温8小时，经过Claisen重排反应，中间体转化为二烯丙基双酚A。

Claims (5)

1.一种烯丙基酚类化合物的合成方法，其特征在于：首先将酚类化合物和摩尔比1.0-1.2的无机碱反应生成酚盐，然后脱水得到不含有水分的酚盐，将该酚盐和摩尔比1.1-2.0的氯丙烯，一同溶解于极性有机溶剂中进行反应分离得到烯丙基苯醚类化合物，烯丙基苯醚类化合物继续进行Claisen重排反应得到烯丙基酚类化合物。
2.根据权利要求1所述的一种烯丙基酚类化合物的合成方法，其特征在于所述的无机碱是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂。
3.根据权利要求1所述的所述的一种烯丙基酚类化合物的合成方法，其特征在于所述的极性有机溶剂是丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇、N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求1所述的一种烯丙基酚类化合物的合成方法，其特征在于所述的Claisen重排反应，反应温度180℃-230℃。
5.根据权利要求1所述的一种烯丙基酚类化合物的合成方法，其特征在于所述的酚类化合物是苯酚，双酚A。
CN201410436311.2A 2014-08-29 2014-08-29 一种烯丙基酚类化合物的合成工艺 Pending CN104211581A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410436311.2A CN104211581A (zh) 2014-08-29 2014-08-29 一种烯丙基酚类化合物的合成工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410436311.2A CN104211581A (zh) 2014-08-29 2014-08-29 一种烯丙基酚类化合物的合成工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104211581A true CN104211581A (zh) 2014-12-17

Family

ID=52093545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410436311.2A Pending CN104211581A (zh) 2014-08-29 2014-08-29 一种烯丙基酚类化合物的合成工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104211581A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112125787A (zh) * 2020-10-15 2020-12-25 莱州市百辰绝缘材料有限公司 共沸脱水合成二烯丙基酚醚类化合物的工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201335128A (zh) * 2012-01-30 2013-09-01 Konishi Chem Ind 二烯丙基雙酚類的連續製造方法
CN103435653A (zh) * 2013-08-08 2013-12-11 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种六苯氧基环三磷腈的制备方法
CN103435654A (zh) * 2013-09-03 2013-12-11 张家港市信谊化工有限公司 一种六苯氧基环三磷腈的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201335128A (zh) * 2012-01-30 2013-09-01 Konishi Chem Ind 二烯丙基雙酚類的連續製造方法
CN103435653A (zh) * 2013-08-08 2013-12-11 清远市普塞呋磷化学有限公司 一种六苯氧基环三磷腈的制备方法
CN103435654A (zh) * 2013-09-03 2013-12-11 张家港市信谊化工有限公司 一种六苯氧基环三磷腈的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TUYEN NGUYEN VAN ET AL.: "Synthesis of coumarins by ring-closing metathesis using Grubbs’catalyst", 《TETRAHEDRON LETTERS》, vol. 44, 31 December 2003 (2003-12-31), pages 4199 - 4201, XP004423069, DOI: doi:10.1016/S0040-4039(03)00902-X *
向海: "RTM成型用高性能苯并噁嗪树脂的分子设计、制备及性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库 (博士) 工程科技Ⅰ辑》, no. 8, 15 December 2005 (2005-12-15), pages 020 - 9 *
张衍等: "烯丙基苯醚及酚的合成与表征", 《万方数据》, 23 July 2007 (2007-07-23), pages 298 - 303 *
沈国良等: "苯酚钠合成工艺的研究", 《万方数据》, 20 June 2011 (2011-06-20), pages 1 - 5 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112125787A (zh) * 2020-10-15 2020-12-25 莱州市百辰绝缘材料有限公司 共沸脱水合成二烯丙基酚醚类化合物的工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103435556B (zh) 维生素b1中间体2-甲基-4-氨基-5-氨基甲基嘧啶的合成方法
CN103664732A (zh) 一种n-苯基马来酰亚胺的合成方法
CN101462983A (zh) 胍基乙酸的制备方法
CN102627594A (zh) 无水氮丙啶类化合物的制备方法
CN102295519A (zh) 一种碘甲烷的制备方法
JP5827694B2 (ja) アルジトールアセタールの製造方法
CN102875463A (zh) 一种高质量、低成本的双吡啶硫酮的合成方法
CN104211581A (zh) 一种烯丙基酚类化合物的合成工艺
CN101781264B (zh) 1-甲基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑的生产方法
CN101565400B (zh) 一种4-氨基-3,5,6-三氯吡啶-2-甲酸的制备方法
CN103951546B (zh) 一种百里酚的新合成工艺
CN103588729A (zh) 1-（联苯基-4-基）-2-甲基-2-吗啉基丙烷-1-酮的合成方法
CN103664657A (zh) 一种富马酸比索洛尔新的合成工艺
CN103058984A (zh) 西瓜酮的合成方法
CN102757455A (zh) 环丙基硼酸的制备方法
CN103951590A (zh) N,o-二甲基-n’-硝基异脲的制备方法
CN105037114B (zh) 一种2‑(2‑甲氧基乙氧基)乙醛缩二醇的制备方法
CN109678651B (zh) 一种高纯度α,α-二氯乙基环丙烷的制备方法
CN101948461A (zh) 一种合成1,4-二氧六环的方法
CN105566238A (zh) 一种2，2’-亚甲基双[6-（2h-苯并三氮唑-2-基）-4-（1，1，3，3-四甲基丁基）苯酚]的制备方法
CN102382059A (zh) 一种n-乙烯基咪唑的制备方法
CN109970529A (zh) 一种3-环丙基环丁酮的制备方法
CN105732429A (zh) 一种五氟苯甲腈的生产方法
CN102584688B (zh) 一种2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法
CN103833530A (zh) 一种有机中间体3-苯氧基-1,2-丙二醇的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20141217