CN111647123A - 一种聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法 - Google Patents
一种聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111647123A CN111647123A CN202010313100.5A CN202010313100A CN111647123A CN 111647123 A CN111647123 A CN 111647123A CN 202010313100 A CN202010313100 A CN 202010313100A CN 111647123 A CN111647123 A CN 111647123A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyether
- polyether polyol
- parts
- polyurethane foam
- rigid polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
- C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
- C08G65/2627—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aromatic or arylaliphatic amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/141—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
- C08J2203/182—Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法,该聚氨酯硬泡泡沫包括异氰酸酯138~171份,聚醚多元醇组合物100份,发泡剂10~15份,助剂5~9份;其中,所述100份的聚醚多元醇组合物中包括5~25份的第一聚醚多元醇,所述第一聚醚多元醇为:以含苯的胺类化合物为起始剂,与环氧丙烷或/和环氧乙烷反应制得的聚醚。本发明能够在保证较低膨胀率和导热系数的情况下有效缩短泡沫产品的脱模时间,从而提高产能,具有导热系数低、膨胀率小、产能高等优点。
Description
技术领域
本发明涉及泡沫领域,具体涉及一种可有效应用于冰箱冰柜且脱模时间短的聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法。
背景技术
在国内外冰箱冰柜行业中,由于环戊烷的硬泡体系具有较低的导热系数、良好的物理性能及优异的耐老化性能,因而在国内外被广泛应用。但和传统发泡剂CFC-11相比,环戊烷发泡剂的导热系数仍然较高,且其具有可燃性,对生产设备的改造增加了设备成本,同时,相同条件下需增加发泡密度以确保泡沫形稳性也增加了生产成本。因而在保证泡沫产品同等物理性能的条件下,缩短脱模时间成为一种提高产能的有效办法。
冰箱采用的硬泡体系,不仅仅需要具有较低的导热系数、良好的物理性能及优异的耐老化性能,较好的流动性、较短的脱模时间及在较短的脱模时间具有较低的膨胀率也十分必要。
目前,电冰箱的制造厂家生产出的电冰箱的结构越来越复杂,容积也越来越大,冰箱夹层的流道结构更加复杂,泡沫从灌注点到冰箱远端的距离较长,为了能在固化之前充分填满,发泡体系具有良好的流动性是非常必要的。同时,在较短的脱模时间内,若泡沫固化速度慢,发泡体系的膨胀率较高时,甚至会导致冰箱外壳出现明显撑胀变形的情况,极大地影响冰箱质量。同理,发泡体系的脱模时间较长,也会极大地影响产能,缩短脱模时间,快速固化,成为提高产能的有效办法。
而在现有技术中并没有能够在保证冰箱行业中泡沫产品满足导热系数、流动性和膨胀率等物理性能的前提下,有效缩短脱模时间,进而提高产能的方案记载。
发明内容
因此,本发明要解决的技术问题在于,如何在保证较低膨胀率和导热系数的情况下有效缩短泡沫产品的脱模时间,从而提高产能;本发明提供一种能快速脱模,且导热系数低、膨胀率小的聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法。
一种聚氨酯硬泡泡沫,包括如下重量份的原料:
其中,所述100份的聚醚多元醇组合物中包括5~25份的第一聚醚多元醇,所述第一聚醚多元醇为:以含苯的胺类化合物为起始剂,与环氧丙烷或/和环氧乙烷反应制得的聚醚。
所述含苯的胺类化合物包括邻甲苯二胺、间苯二胺、二苯甲烷二胺和曼尼希碱中的至少一种;
所述第一聚醚多元醇的官能度为3-5,羟值为310-540mgKOH/g,黏度为5000-20000mPa·s。
所述聚醚多元醇组合物还包括55~80份的第二聚醚多元醇和5~10份的第三聚醚多元醇;
所述第二聚醚多元醇包括:以蔗糖和甘油为起始剂,与环氧丙烷或/和环氧乙烷反应制得的聚醚;
所述第三聚醚多元醇为:以甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、乙二胺或季戊四醇为起始剂,与环氧丙烷或/和环氧乙烷反应制得的聚醚。
所述第二聚醚多元醇还包括:以山梨醇为起始剂,与环氧丙烷或/和环氧乙烷反应制得的聚醚。
所述第二聚醚多元醇的官能度为4-5,羟值为300-540mgKOH/g,黏度为2000-80000mPa·s;所述第三聚醚多元醇的官能度为3-4,羟值为310-900mgKOH/g,黏度为300-60000mPa·s。
所述多异氰酸酯的NCO值在30~32%之间。
所述发泡剂为戊烷类发泡剂;优选的,所述戊烷类发泡剂为环戊烷,或环戊烷与异戊烷的混合物。
所述助剂包括:2~3份的硅油、1.7~2.4份的水和1.5~3份的催化剂。
所述催化剂包括N,N-二甲基环己胺(PC8),五甲基二亚乙基三胺(PC5),双(二甲氨基乙基)醚(A1),三亚乙基二胺(A33),三(二甲氨丙基)六氢三嗪(PC41),2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)中的至少一种;优选地,所述催化剂为五甲基二亚乙基三胺(PC5)或双(二甲氨基乙基)醚(A1),以及该类催化剂与N,N-二甲基环己胺(PC8)或/和三(二甲氨丙基)六氢三嗪(PC41)的组合。
所述表面活性剂为硅油;优选地,所述硅油包括美思德AK-8805、AK-8810,迈图L6900,赢创TegostabB8461、B8462中至少一种。
一种聚氨酯硬泡泡沫的制备方法,包括如下步骤:
干白料的制备:将聚醚多元醇、助剂搅拌混合,得到干白料;
组合料的制备:将发泡剂加入干白料中搅拌混合,得到组合料;
制品获得:同时将多异氰酸酯和组合料的温度控制在20-25℃,然后将多异氰酸酯和组合料混合均匀,固化得到制品。
所述固化过程包括自由发泡后固化;或在40-50℃的条件下,160s后脱模固化。
本发明技术方案,具有如下优点:
1.本发明提供了一种聚氨酯硬泡泡沫,在聚醚多元醇组合物中加入以含苯的胺类化合物为起始剂与环氧丙烷或/和环氧乙烷反应制得的聚醚;具体为在聚醚多元醇组合物中加入芳香胺聚醚,通过同时限定芳香胺聚醚在所有聚醚多元醇组合物中的重量份数,有助于使泡沫在较短的脱模时间内快速熟化,且聚氨酯制品具有优异的强度,尺寸稳定性,较低的膨胀率,有效避免膨胀率过高导致降低冰箱冰柜的质量;同时,通过实验验证得知,本发明中含苯环的聚醚制备得到的聚氨酯制品中具有较低的导热系数,非常适合冰箱冰柜领域应用。
2.本发明中进一步优化了第一聚醚多元醇的原料,优选采用曼尼希碱制备得到,通过官能度、羟值的优化,结合曼尼希碱制备得到的聚醚,由于该曼尼希聚醚中含有苯环和自催化性的叔氨基,因此,进一步促使泡沫在较短的脱模时间内快速熟化,提高产能。
3.本发明进一步优化了聚醚多元醇组合物的组成,具体包括:第一聚醚多元醇官能度、羟值的优化,有效结合第二聚醚多元醇和第三聚醚多元醇的原料组成、配比以及官能度、羟值的限定,能够实现极佳的物理性能的控制。即,本发明能够使160s时的膨胀率降低到4%以下,使导热系数达到19mW/m·K以下,效果十分显著。
4.本发明进一步控制催化剂的组成和发泡剂的种类,结合聚醚多元醇组合物的优化,使得泡沫能够生长平稳,提高本发明泡沫体系的流动性,更加适应冰箱冰柜的流道环境;并且在本发明的体系中,可以不用甚至少用胺类或金属类催化剂,降低成本且环保。
5.本发明制备方法操作简单,提高了生产效率,成本降低,便于进一步推广戊烷在冰箱冰柜的大规模应用。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明,并不局限于所述最佳实施方式,不对本发明的内容和保护范围构成限制,任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品,均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者,按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例1
一种聚氨酯硬泡泡沫,其原料如下:
聚醚多元醇组合物:100g。其中,聚醚A为曼尼希聚醚,佳化化学(滨州)有限公司提供,添加量为10g,聚醚A由曼尼希碱为起始剂与环氧丙烷反应制得。曼尼希碱由苯酚、甲醛水溶夜和二乙醇胺反应得到,质量比分别为20%,34%和46%;制备方法为将37%甲醛水溶液加入到二乙醇胺中,50℃左右反应1-2h,再升温至90℃左右,真空脱水,加入苯酚,在85℃左右反应2h;曼尼希碱和环氧丙烷质量比为3:1;聚醚A的官能度为5,羟值为530mgKOH/g。聚醚B由蔗糖和甘油为共起始剂与环氧丙烷反应制备,蔗糖、甘油和环氧丙烷的质量比为20:8:72,添加量为25g,官能度为4.7,羟值为450mgKOH/g;聚醚C:由蔗糖和甘油为共起始剂与环氧丙烷反应制备,蔗糖、甘油和环氧丙烷的质量比为24:6:70,添加量为60g,官能度为4,羟值为380mgKOH/g;聚醚D:甘油为起始剂与环氧丙烷制得的聚醚,牌号为G305,添加量为5g,官能度为3,羟值为330mgKOH/g。
催化剂:PC5 0.25g,PC8 1.8g。
硅油:B8462 2.2g。
水:2.1g。
戊烷发泡剂:环戊烷与异戊烷15g,环戊烷与异戊烷质量比为70:30。
多异氰酸酯:PM200 150g。
上述聚氨酯硬泡的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述组合聚醚元醇、催化剂、硅油和水称量后,充分混合,得到干白料;
(2)将戊烷加入干白料中,混合均匀,控制料温在20-25℃得到组合料;
(3)控制异氰酸酯的温度在20-25℃,将其按计量加入(2)中得到的组合料中,混合均匀进行自由发泡;或将混匀后的料注入温度在40-50℃的模具中,模具厚度为10cm,160s后脱模,经过充分固化后得到所述聚氨酯硬泡泡沫。
实施例2
聚醚多元醇组合物:100g。其中,聚醚A与实施例1中的聚醚A相同,添加量为15g;聚醚B与实施例1中的聚醚B相同,添加量为25g;聚醚C与实施例1中的聚醚C相同,添加量为55g;聚醚D与实施例1中的聚醚D相同,添加量为5g。
催化剂:PC5 0.25g,PC8 1.8g。
硅油:B8462 2.2g。
水:2.1g。
戊烷发泡剂:环戊烷与异戊烷15g,环戊烷与异戊烷质量比为70:30。
多异氰酸酯:PM200 150g。
上述聚氨酯硬泡的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述组合聚醚元醇、催化剂、硅油和水称量后,充分混合,得到干白料;
(2)将戊烷加入干白料中,混合均匀,控制料温在20-25℃得到组合料;
(3)控制异氰酸酯的温度在20-25℃,将其按计量加入(2)中得到的组合料中,混合均匀进行自由发泡;或将混匀后的料注入温度在40-50℃的模具中,模具厚度为10cm,160s后脱模,经过充分固化后得到所述聚氨酯硬泡泡沫。
实施例3
聚醚多元醇组合物:100g。其中,聚醚A与实施例1中的聚醚A相同,添加量为20g;聚醚B与实施例1中的聚醚B相同,添加量为25g;聚醚C:与实施例1中的聚醚C相同,添加量为50g;聚醚D与实施例1中的聚醚D相同,添加量为5g。
催化剂:PC5 0.25g,PC8 1.8g。
硅油:B8462 2.2g。
水:2.1g。
戊烷发泡剂:环戊烷与异戊烷15g,环戊烷与异戊烷质量比为70:30。
多异氰酸酯:PM200 150g。
上述聚氨酯硬泡的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述组合聚醚元醇、催化剂、硅油和水称量后,充分混合,得到干白料;
(2)将戊烷加入干白料中,混合均匀,控制料温在20-25℃得到组合料;
(3)控制异氰酸酯的温度在20-25℃,将其按计量加入(2)中得到的组合料中,混合均匀进行自由发泡;或将混匀后的料注入温度在40-50℃的模具中,模具厚度为10cm,160s后脱模,经过充分固化后得到所述聚氨酯硬泡泡沫。
实施例4
聚醚多元醇组合物:100g。其中,聚醚A与实施例1中的聚醚A相同,添加量为20g;聚醚B由山梨醇为起始剂与环氧丙烷反应制备,由河北亚东生产,牌号为635,添加量为25g,官能度为4.5-5,羟值为500mgKOH/g;聚醚C与实施例1中的聚醚C相同,添加量为50g;聚醚D与实施例1中的聚醚D相同,添加量为5g。
催化剂:PC5 0.25g,PC8 1.8g。
硅油:B8462 2.2g。
水:2.1g。
戊烷发泡剂:环戊烷与异戊烷15g,环戊烷与异戊烷质量比为70:30。。
多异氰酸酯:PM200 150g。
上述聚氨酯硬泡的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述组合聚醚元醇、催化剂、硅油和水称量后,充分混合,得到干白料;
(2)将戊烷加入干白料中,混合均匀,控制料温在20-25℃得到组合料;
(3)控制异氰酸酯的温度在20-25℃,将其按计量加入(2)中得到的组合料中,混合均匀进行自由发泡;或将混匀后的料注入温度在40-50℃的模具中,模具厚度为10cm,160s后脱模,经过充分固化后得到所述聚氨酯硬泡泡沫。
实施例5
聚醚多元醇组合物:100g。其中,聚醚A与实施例1中的聚醚A相同,添加量为20g;聚醚B与实施例4中的聚醚B相同,添加量为25g;聚醚C与实施例1中的聚醚C相同,添加量为50g;聚醚D与实施例1中的聚醚D相同,添加量为5g。
催化剂:PC5 0.4g,PC8 1.45g。
硅油:B8462 2.2g。
水:2.1g。
戊烷发泡剂:环戊烷与异戊烷15g,环戊烷与异戊烷质量比为70:30。
多异氰酸酯:PM200 150g。
上述聚氨酯硬泡的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述组合聚醚元醇、催化剂、表面活性剂和水称量后,充分混合,得到干白料;
(2)将戊烷加入干白料中,混合均匀,控制料温在20-25℃得到组合料;
(3)控制异氰酸酯的温度在20-25℃,将其按计量加入(2)中得到的组合料中,混合均匀进行自由发泡;或将混匀后的料注入温度在40-50℃的模具中,模具厚度为10cm,160s后脱模,经过充分固化后得到所述聚氨酯硬泡泡沫。
实施例6
聚醚多元醇组合物:100g。其中,聚醚A与实施例1中的聚醚A相同,添加量为20g;聚醚B与实施例4中的聚醚B相同,添加量为25g;聚醚C与实施例1中的聚醚C相同,添加量为50g;聚醚D与实施例1中的聚醚D相同,添加量为5g。
催化剂:PC5 0.4g,PC8 1.0g,PC41 0.2g。
硅油:B8462 2.2g。
水:2.1g。
戊烷发泡剂:环戊烷与异戊烷15g,环戊烷与异戊烷质量比为70:30。
多异氰酸酯:PM200 150g。
上述聚氨酯硬泡的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述组合聚醚元醇、催化剂、硅油和水称量后,充分混合,得到干白料;
(2)将戊烷加入干白料中,混合均匀,控制料温在20-25℃得到组合料;
(3)控制异氰酸酯的温度在20-25℃,将其按计量加入(2)中得到的组合料中,混合均匀进行自由发泡;或将混匀后的料注入温度在40-50℃的模具中,模具厚度为10cm,160s后脱模,经过充分固化后得到所述聚氨酯硬泡泡沫。
实施例7
聚醚多元醇组合物:100g。其中,聚醚A与实施例1中的聚醚A相同,添加量为20g;聚醚B与实施例4中的聚醚B相同,添加量为25g;聚醚C与实施例1中的聚醚C相同,添加量为50g;聚醚D与实施例1中的聚醚D相同,添加量为5g。
催化剂:A1 0.4g,PC8 1.0g,PC41 0.2g。
硅油:B8462 2.2g。
水:2.1g。
戊烷发泡剂:环戊烷与异戊烷15g,环戊烷与异戊烷质量比为70:30。
多异氰酸酯:PM200 150g。
上述聚氨酯硬泡的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述组合聚醚元醇、催化剂、硅油和水称量后,充分混合,得到干白料;
(2)将戊烷加入干白料中,混合均匀,控制料温在20-25℃得到组合料;
(3)控制异氰酸酯的温度在20-25℃,将其按计量加入(2)中得到的组合料中,混合均匀进行自由发泡;或将混匀后的料注入温度在40-50℃的模具中,模具厚度为10cm,160s后脱模,经过充分固化后得到所述聚氨酯硬泡泡沫。
实施例8
聚醚多元醇组合物:100g。其中,聚醚A由邻甲苯二胺和甘油为起始剂与环氧丙烷反应制得,邻甲苯二胺和甘油与环氧丙烷的质量比为18:9:73,添加量为20g,官能度为3.5-4,羟值为400mgKOH/g;聚醚B与实施例1中的聚醚B相同,添加量为25g;聚醚C与实施例1中的聚醚C相同,添加量为50g;聚醚D与实施例1中的聚醚D相同,添加量为5g。
催化剂:PC5 0.25g,PC8 1.8g。
硅油:B8462 2.2g。
水:2.1g。
戊烷发泡剂:环戊烷与异戊烷15g,环戊烷与异戊烷质量比为70:30。
多异氰酸酯:PM200 150g。
上述聚氨酯硬泡的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述组合聚醚元醇、催化剂、硅油和水称量后,充分混合,得到干白料;
(2)将戊烷加入干白料中,混合均匀,控制料温在20-25℃得到组合料;
(3)控制异氰酸酯的温度在20-25℃,将其按计量加入(2)中得到的组合料中,混合均匀进行自由发泡;或将混匀后的料注入温度在40-50℃的模具中,模具厚度为10cm,160s后脱模,经过充分固化后得到所述聚氨酯硬泡泡沫。
实施例9
本实施例与实施例8的区别仅仅在于:聚醚多元醇组合物的具体组成不同。本实施例中该聚醚多元醇组合物共100g,包括聚醚A 20g,聚醚B 25g,聚醚C 20g,聚醚D 30g,聚醚E 5g。
其中,聚醚A由曼尼希碱为起始剂与环氧丙烷反应制得,曼尼希碱的制备方法与实施例1中的曼尼希碱方法相同,曼尼希碱与环氧丙烷的质量比为1.3:1,官能度为5,羟值为330mgKOH/g;
聚醚B由蔗糖和甘油为共起始剂与环氧丙烷反应制得,蔗糖、甘油和环氧丙烷的质量比为24:3:73,官能度为5-5.5,羟值为380mgKOH/g;
聚醚C由蔗糖和甘油为共起始剂与环氧丙烷反应制得,蔗糖、甘油和环氧丙烷的质量比为17:6:77,官能度为4.8,羟值为350mgKOH/g;
聚醚D由蔗糖和甘油为共起始剂与环氧丙烷反应制得,蔗糖、甘油和环氧丙烷的质量比为:24:14:62,官能度为4.5,羟值为450mgKOH/g。
聚醚E由三羟甲基丙烷为起始剂与环氧丙烷制得,三羟甲基丙烷和环氧丙烷的质量比为2:1,官能度为3,羟值为860mgKOH/g。
对比例1
聚醚多元醇组合物:100g。其中,聚醚A与实施例1中的聚醚A相同,添加量为0g;聚醚B与实施例1中的聚醚B相同,添加量为25g;聚醚C与实施例1中的聚醚C相同,添加量为70g;聚醚D与实施例1中的聚醚D相同,添加量为5g。
催化剂:PC5 0.25g,PC8 1.8g。
硅油:B8462 2.2g。
水:2.1g。
戊烷发泡剂:环戊烷与异戊烷15g,环戊烷与异戊烷质量比与实施例3相同。
多异氰酸酯:PM200 150g。
上述聚氨酯硬泡的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述组合聚醚元醇、催化剂、硅油和水称量后,充分混合,得到干白料;
(2)将戊烷加入干白料中,混合均匀,控制料温在20-25℃得到组合料;
(3)控制异氰酸酯的温度在20-25℃,将其按计量加入(2)中得到的组合料中,混合均匀进行自由发泡;或将混匀后的料注入温度在40-50℃的模具中,模具厚度为10cm,160s后脱模,经过充分固化后得到所述聚氨酯硬泡泡沫。
将上述实验例和对比例进行测试得到测试结果。不粘手时间为自由泡发起过程中,从搅拌完后开始计时,用手触摸泡沫表面,至不发粘为止所用时间,每次测试需保证触摸同一位置;膨胀率为在泡沫脱模后,7min时切割泡沫,并测量泡沫厚度增加率,膨胀率越小,则固化越快;流动指数为泡沫在有垂直高度的模具内密闭发泡,爬升的高度和添加的物料质量之比;芯密度、导热系数、压缩强度及尺寸稳定性均可分别按照国家标准GB/T6343-2009、GB/T 10294-2008、GB/T 8813-2008及GB/T 8811-2008测得。
实施例1-3和对比例1得到的聚氨酯硬泡泡沫性能对比见表1。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | |
不粘手时间(TFT)/s | 83 | 74 | 67 | 120 |
脱模时间/s | 160 | 160 | 160 | 160 |
膨胀率/% | 3.94 | 3.66 | 3.56 | 4.37 |
模塑泡平均芯密度/(kg/m<sup>3</sup>) | 31.1 | 31 | 30.8 | 30.9 |
导热系数/(mW/m·K) | 18.9 | 18.5 | 18.3 | 19.6 |
由上表数据结果可知,芳香胺类的聚醚的添加加快了反应速度,在相同的脱模时间下,熟化加快,膨胀率减小,同时改善了泡沫构,使导热系数降低,保温效果更好。
实施例4-8的聚氨酯硬泡性能见表2。
表2
由表2中数据可知,通过催化剂的选择及与发泡体系合理搭配,可以加大发泡剂的冲力,防止发泡剂逃逸,有效地提高泡沫体系的流动性,而其他的性能基本不受影响。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (11)
2.根据权利要求1所述的一种聚氨酯硬泡泡沫,其特征在于,所述含苯的胺类化合物包括邻甲苯二胺、间苯二胺、二苯甲烷二胺和曼尼希碱中的至少一种;
所述第一聚醚多元醇的官能度为3-5,羟值为310-540mgKOH/g。
3.根据权利要求1或2所述的一种聚氨酯硬泡泡沫,其特征在于,所述聚醚多元醇组合物还包括55~80份的第二聚醚多元醇和5~10份的第三聚醚多元醇;
所述第二聚醚多元醇包括:以蔗糖和甘油为起始剂,与环氧丙烷或/和环氧乙烷反应制得的聚醚;
所述第三聚醚多元醇为:以甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、乙二胺或季戊四醇为起始剂,与环氧丙烷或/和环氧乙烷反应制得的聚醚。
4.根据权利要求3所述的一种聚氨酯硬泡泡沫,其特征在于,所述第二聚醚多元醇还包括:以山梨醇为起始剂,与环氧丙烷或/和环氧乙烷反应制得的聚醚。
5.根据权利要求3或4所述的一种聚氨酯硬泡泡沫,其特征在于,所述第二聚醚多元醇的官能度为4-5,羟值为300-540mgKOH/g;所述第三聚醚多元醇的官能度为3-4,羟值为310-900mgKOH/g。
6.根据权利要求1-5任一所述的一种聚氨酯硬泡泡沫,其特征在于,所述多异氰酸酯的NCO值在30~32%之间。
7.根据权利要求1-6任一所述的一种聚氨酯硬泡泡沫,其特征在于,所述发泡剂为戊烷类发泡剂;
优选的,所述戊烷类发泡剂为环戊烷,或环戊烷与异戊烷的混合物。
8.根据权利要求1-7任一所述的一种聚氨酯硬泡泡沫,其特征在于,所述助剂包括:2~3份的表面活性剂、1.7~2.4份的水和1.5~3份的催化剂。
9.根据权利要求8所述的一种聚氨酯硬泡泡沫,其特征在于,所述催化剂包括N,N-二甲基环己胺,五甲基二亚乙基三胺,双(二甲氨基乙基)醚,三亚乙基二胺,三(二甲氨丙基)六氢三嗪,2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚中的至少一种;优选地,所述催化剂为五甲基二亚乙基三胺或双(二甲氨基乙基)醚,以及与N,N-二甲基环己胺或/和三(二甲氨丙基)六氢三嗪的组合;
所述表面活性剂为硅油。
10.如权利要求1-9任一所述的一种聚氨酯硬泡泡沫的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
干白料的制备:将聚醚多元醇、助剂搅拌混合,得到干白料;
组合料的制备:将发泡剂加入干白料中搅拌混合,得到组合料;
制品获得:同时将多异氰酸酯和组合料的温度控制在20-25℃,然后将多异氰酸酯和组合料混合均匀,固化得到制品。
11.根据权利要求10所述的一种聚氨酯硬泡泡沫的制备方法,其特征在于,所述固化过程包括自由发泡后固化;或在40-50℃的条件下,160s后脱模固化。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010313100.5A CN111647123B (zh) | 2020-04-20 | 2020-04-20 | 一种聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010313100.5A CN111647123B (zh) | 2020-04-20 | 2020-04-20 | 一种聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111647123A true CN111647123A (zh) | 2020-09-11 |
CN111647123B CN111647123B (zh) | 2022-06-14 |
Family
ID=72344674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010313100.5A Active CN111647123B (zh) | 2020-04-20 | 2020-04-20 | 一种聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111647123B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112225890A (zh) * | 2020-09-22 | 2021-01-15 | 万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司 | 用于低沸点低密快脱体系的氨基聚醚多元醇、制备方法和用其制备的聚氨酯硬质泡沫及方法 |
CN112430300A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-03-02 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 家电用聚氨酯原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN115073694A (zh) * | 2022-07-21 | 2022-09-20 | 海信冰箱有限公司 | 低密度超低导热系数的硬质聚氨酯泡沫、制备方法及其应用 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1032344A (zh) * | 1988-07-11 | 1989-04-12 | 沈阳市聚氨酯化工研究所 | 芳烃聚醚硬质聚氨酯泡塑的制法 |
JP2002220430A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物 |
CN101044180A (zh) * | 2004-10-19 | 2007-09-26 | 巴斯福股份公司 | 生产硬质聚氨酯泡沫的方法 |
JP2009091572A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-30 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
JP2011058009A (ja) * | 2010-12-27 | 2011-03-24 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物 |
CN102391466A (zh) * | 2011-09-14 | 2012-03-28 | 可利亚多元醇(南京)有限公司 | 低粘度快速脱模的硬质聚氨酯组合物及其制备方法 |
CN102675579A (zh) * | 2012-05-07 | 2012-09-19 | 南京宝新聚氨酯有限公司 | 一种聚氨酯反应组合物及采用该组合物制备的硬质泡沫的方法 |
CN106715506A (zh) * | 2014-10-08 | 2017-05-24 | 东洋橡胶工业株式会社 | 硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物、及硬质聚氨酯泡沫的制造方法 |
CN107141466A (zh) * | 2017-06-19 | 2017-09-08 | 于天荣 | 一种曼尼希聚醚及其制备方法 |
CN108290997A (zh) * | 2015-11-19 | 2018-07-17 | 科思创德国股份有限公司 | 硬质聚氨酯泡沫的生产方法 |
CN109071752A (zh) * | 2016-03-07 | 2018-12-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 硬质聚氨酯泡沫 |
-
2020
- 2020-04-20 CN CN202010313100.5A patent/CN111647123B/zh active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1032344A (zh) * | 1988-07-11 | 1989-04-12 | 沈阳市聚氨酯化工研究所 | 芳烃聚醚硬质聚氨酯泡塑的制法 |
JP2002220430A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物 |
CN101044180A (zh) * | 2004-10-19 | 2007-09-26 | 巴斯福股份公司 | 生产硬质聚氨酯泡沫的方法 |
JP2009091572A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-30 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
JP2011058009A (ja) * | 2010-12-27 | 2011-03-24 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物 |
CN102391466A (zh) * | 2011-09-14 | 2012-03-28 | 可利亚多元醇(南京)有限公司 | 低粘度快速脱模的硬质聚氨酯组合物及其制备方法 |
CN102675579A (zh) * | 2012-05-07 | 2012-09-19 | 南京宝新聚氨酯有限公司 | 一种聚氨酯反应组合物及采用该组合物制备的硬质泡沫的方法 |
CN106715506A (zh) * | 2014-10-08 | 2017-05-24 | 东洋橡胶工业株式会社 | 硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物、及硬质聚氨酯泡沫的制造方法 |
CN108290997A (zh) * | 2015-11-19 | 2018-07-17 | 科思创德国股份有限公司 | 硬质聚氨酯泡沫的生产方法 |
CN109071752A (zh) * | 2016-03-07 | 2018-12-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 硬质聚氨酯泡沫 |
CN107141466A (zh) * | 2017-06-19 | 2017-09-08 | 于天荣 | 一种曼尼希聚醚及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
徐娜: "曼尼希聚醚多元醇的合成及其应用", 《热固性树脂》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112225890A (zh) * | 2020-09-22 | 2021-01-15 | 万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司 | 用于低沸点低密快脱体系的氨基聚醚多元醇、制备方法和用其制备的聚氨酯硬质泡沫及方法 |
CN112430300A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-03-02 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 家电用聚氨酯原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN115073694A (zh) * | 2022-07-21 | 2022-09-20 | 海信冰箱有限公司 | 低密度超低导热系数的硬质聚氨酯泡沫、制备方法及其应用 |
CN115073694B (zh) * | 2022-07-21 | 2023-09-22 | 海信冰箱有限公司 | 低密度超低导热系数的硬质聚氨酯泡沫、制备方法及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111647123B (zh) | 2022-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111647123B (zh) | 一种聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法 | |
CN107177028B (zh) | 组合聚醚、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用 | |
CN104628978B (zh) | 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备 | |
CN108976463B (zh) | 用于制备聚氨酯泡沫的组合物套装及其制备方法和应用 | |
CN104151523B (zh) | 硬质聚氨酯泡沫组合物、制备该泡沫的方法及保温组件 | |
CN102875833B (zh) | 发泡剂组合物、聚氨酯硬质泡沫以及制备方法、制冷设备、保温组件 | |
CN111320737B (zh) | 聚氨酯原料组合物、聚氨酯硬泡的制备方法及其用途 | |
CN110105520B (zh) | 一种保温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 | |
CN107501517A (zh) | 聚氨酯泡沫及其制备方法和用途 | |
CN106750093A (zh) | 一种用于冰箱的聚氨酯发泡体系及基于其的冰箱 | |
CN107513157B (zh) | 胺基聚醚多元醇及其制备方法和应用 | |
CN103881356B (zh) | 多元醇组合物、用途及由其制备的硬质聚氨酯泡沫 | |
CN111363134B (zh) | H12mda聚醚酯多元醇、制备方法、应用和聚氨酯硬质泡沫 | |
CN111019113A (zh) | 用于纯lba体系的氨基聚醚多元醇及其制备方法和使用其制备的聚氨酯硬质泡沫 | |
CN102391466B (zh) | 低粘度快速脱模的硬质聚氨酯组合物及其制备方法 | |
CN110885437A (zh) | 一种高官能度硬泡聚醚多元醇的制备方法 | |
JP3700499B2 (ja) | 冷蔵庫 | |
CN104530361A (zh) | 组合物、硬质聚氨酯泡沫材料及制冷设备 | |
KR100935517B1 (ko) | 접착력과 탈형성이 개선된 폴리우레탄 발포체 제조를 위한원액 조성물, 이로부터 제조된 폴리우레탄 발포체 및 그제조방법 | |
CN110511422B (zh) | 一种用于冰箱的聚氨酯保温层及其制作方法 | |
CN105199310B (zh) | 一种具有核壳结构的酚醛发泡保温板及其制备方法 | |
CN109970962B (zh) | 葡萄糖酸起始聚酯醚多元醇及其在聚氨酯硬泡中的应用 | |
CN115572384A (zh) | 一种聚酯醚多元醇及制备方法、一种聚氨酯硬泡及制备方法和应用 | |
KR20030026771A (ko) | 탈형성이 우수한 경질 폴리우레탄 폼 조성물 | |
CN113150230B (zh) | 一种保温隔热型聚氨酯塑料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |