CN111607343B - 一种导电水性压敏胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及压敏胶领域,具体涉及一种导电水性压敏胶及其制备方法。一种导电水性压敏胶,按重量份计,所述导电水性压敏胶至少包括单体乳化液70‑90份、引发剂0.001‑0.005份、胶液处理液5‑20份、导电剂1‑10份;所述单体乳化液包括碳原子数为6‑18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体、分子量调节剂、表面活性剂、水。本发明制备的导电水性压敏胶,使用的稀释剂为水,有机物挥发极少,不仅具有环保价值,且大大降低了使用成本,同时导电性好、导电稳定性好、剥离强度和初粘力合格、持粘力大,且导电水性压敏胶低温稳定性和贮存稳定性高。
Description
技术领域
本发明涉及压敏胶领域,具体涉及一种导电水性压敏胶及其制备方法。
背景技术
导电压敏胶是一种将导电粒子和胶粘剂基质一起形成的兼具导电和粘结的压力敏感型胶粘剂,与传统的Pb/Sn焊料及合金焊料相比,导电压敏胶具有以下优势:无需固化、分辨率高、热机械性能好、使用工艺简单、连接步骤少、与大部分材料润湿性能好、与被黏物形成很好的胶黏力,目前导电压敏胶主要应用于屏蔽电磁干扰、静电耗散和导电性连接。
目前,市场上比较成熟的导电泡棉胶带,导电PET胶带,所使用的导电压敏胶都是有毒有害的溶剂型产品,制作过程中会有大量的甲苯,乙酸乙酯等有机溶剂挥发。国内使用的导电压敏胶大多数为金属粉末填充的导电剂,其中,银是所有金属中最早用作导电填枓的,但银离子在湿热条件下容易发生迁移而导致性能下降,稳定性能差;铜的导电性能优良,价格便宜,但铜粉的化学性质比银活泼得多,极易在室温或树脂加热同化时发生氧化,在铜的表面形成氧化物的薄膜,尤其是比表面积大的铜粉氧化速度更快(金属粉末在粒度越小的时候,化学活性越强,越容易被氧化),导致导电胶的导电性大大降低。且常见的铜粉、铝粉、锌粉、铁粉、镍粉、银粉等金属粉末具有较低的电阻率,但在使用过程中,铜粉、铝粉、锌粉、铁粉、镍粉、银粉等金属粉末很容易产生氧化以及化学腐蚀或电化学腐蚀,其电阻稳定性差,导致水性压敏胶的导电指数不稳定。同时金属粉末的粒径为10-60微米易沉降,大大降低了压敏胶的导电性能、粘接性能、稳定性等。
因此,亟需研发一种稀释剂为水、低成本的、且导电稳定性好、粘接性能优异贮存稳定性好的导电水性压敏胶。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种,按重量份计,所述导电水性压敏胶至少包括单体乳化液70-90份、引发剂0.001-0.005份、胶液处理液5-20份、导电剂1-10份;所述单体乳化液包括共聚单体、分子量调节剂、表面活性剂、水。
作为一种本发明优选的技术方案,所述共聚单体包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体;按质量百分比计,所述单体乳化液包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体30-50%、功能性丙烯酸酯类单体1-5%、分子量调节剂0.0002-0.001%、表面活性剂1.5-7.5%、余量水。
作为一种本发明优选的技术方案,所述碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异己酯中的一种或多种。
作为一种本发明优选的技术方案,所述功能性丙烯酸酯类单体为羟基类丙烯酸酯和/或氨基类丙烯酸酯。
作为一种本发明优选的技术方案,所述氨基类丙烯酸酯为沸点为150-220℃的且含有叔氨基的氨基类丙烯酸酯。
作为一种本发明优选的技术方案,所述胶液处理液包括消泡剂、增稠剂、润湿剂;所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:(0.1-0.3):(2-4)。
作为一种本发明优选的技术方案,所述润湿剂为非离子润湿剂;所述非离子润湿剂选自AntaroxBL-225、AntaroxBL240/W、AntaroxL-61、AntaroxL-62、AntaroxL-64、Soprophor Bsu、Igepal CO-897、Igepal CO-430、Igepal CO-630、Igepal CO-887、IgepalCO-8920Z、Igepal CO-997、Rhodasurf BC-420、Rhodasurf BC-610、Rhodasurf BC-8509、Rhodasurf ON-870、Rhodasurf ON-877、Rhodasurf 6530中的一种或多种。
作为一种本发明优选的技术方案,所述导电剂选自金属分散浆、导电聚合物分散液、碳纳米管分散液、石墨烯分散液、介孔碳分散液、碳纤维分散液中的一种或多种。
作为一种本发明优选的技术方案,所述导电水性压敏胶还包括0.1-2重量份的非离子分散剂。
本发明的第二个方面提供了一种上述导电水性压敏胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)将碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体、分子量调节剂、表面活性剂、水乳化,得单体乳化液;
(2)将反应釜升温至60-100℃,加入引发剂,然后滴加步骤(1)所述单体乳化液,保温0.5-2h,再降温至35-55℃,加入胶液处理液,得胶液乳化液;
(3)向步骤(2)所述胶液乳化液中加入非离子分散剂、导电剂,搅拌得胶液,配胶,即得所述导电水性压敏胶。
有益效果:本发明提供了一种水性丙烯酸酯导电压敏胶,使用的稀释剂为水,有机物挥发极少,不仅具有环保价值,且大大降低了使用成本;同时导电性好,导电稳定性好,剥离强度达9-15N/25mm、初粘力对应的球号在13号球-18号球、持粘力好,且导电水性压敏胶低温稳定性和贮存稳定性高,且制备方法简单,适合工业化生产。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种导电水性压敏胶,按重量份计,所述导电水性压敏胶至少包括单体乳化液70-90份、引发剂0.001-0.005份、胶液处理液5-20份、导电剂1-10份。
在一种实施方式中,按重量份计,所述导电水性压敏胶至少包括单体乳化液80份、引发剂0.003份、胶液处理液10份、导电剂6份。
单体乳化液
本发明,所述单体乳化液是指由单体和分子量调节剂、表面活性剂、水乳化后所得的混合物。
在一种实施方式中,所述单体乳化液包括共聚单体、分子量调节剂、表面活性剂、水。
在一种实施方式中,所述共聚单体包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体;按质量百分比计,所述单体乳化液包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体30-50%、功能性丙烯酸酯类单体1-5%、分子量调节剂0.0002-0.001%、表面活性剂1.5-7.5%、余量水。
在一种优选的实施方式中,按质量百分比计,所述单体乳化液包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体40%、功能性丙烯酸酯类单体3%、分子量调节剂0.0006%、表面活性剂5%、余量水。
碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体
在一种实施方式中,所述碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异己酯中的一种或多种。
优选的,所述碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体是丙烯酸异辛酯和丙烯酸正丁酯的混合物。
在一种实施方式中,所述丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯的质量比为1:(1.2-3)。
优选的,所述丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯的质量比为1:2.1。
功能性丙烯酸酯类单体
本发明中,所述功能性丙烯酸酯类单体是指含有羟基和/或氨基的丙烯酸酯类单体。
在一种实施方式中,所述功能性丙烯酸酯类单体为羟基类丙烯酸酯和/或氨基类丙烯酸酯。
优选的,所述功能性丙烯酸酯类单体为羟基类丙烯酸酯和氨基类丙烯酸酯的混合物。
在一种实施方式中,所述羟基类丙烯酸酯、氨基类丙烯酸酯的质量比为1:(1-1.5)。
优选的,所述羟基类丙烯酸酯、氨基类丙烯酸酯的质量比为1:1.3。
(羟基类丙烯酸酯)
在一种实施方式中,所述羟基类丙烯酸酯选自丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸2-羟基丁基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丁基酯、丙烯酸3-羟基丙基酯、丙烯酸4-羟基丁基酯中的一种或多种。
优选的,所述羟基类丙烯酸酯为丙烯酸2-羟基乙基酯(CAS为818-61-1)。
(氨基类丙烯酸酯)
在一种实施方式中,所述氨基类丙烯酸酯为沸点为150-220℃的且含有叔氨基的氨基类丙烯酸酯。
优选的,所述氨基类丙烯酸酯为沸点为180-200℃的且含有叔氨基的氨基类丙烯酸酯。
更优选的,所述氨基类丙烯酸酯为甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(CAS号为2867-47-2);所述甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的沸点为182-192℃。
分子量调节剂
本发明中,所述指在聚合体系中添加少量链转移常数大的物质。由于链转移能力特别强,因此很小的用量就可有效地降低聚合物的分子量,从而有利于聚合物的后加工和应用。
在一种实施方式中,所述分子量调节剂选自巯基类化合物、黄原酸二硫化物类、多元酚、硫磺、卤化物、亚硝基化合物中的一种或多种。
优选的,所述分子量调节剂为巯基类化合物。
在一种实施方式中,所述巯基类化合物的碳原子数为3-13。
优选的,所述巯基类化合物的碳原子数为10-12。
在一种实施方式中,所述巯基类化合物选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基乙酸异辛酯中的一种或多种。
优选的,所述巯基类化合物为正十二烷基硫醇。
本申请人在研究过程中意外发现,采用巯基类化合物的碳原子数为3-13,碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、含氨基丙烯酸酯类单体、含羟基丙烯酸酯类单体,剥离强度达9-15N/25mm、初粘力对应的球号在13号球-18号球、持粘力好。发明人认为的原因可能是由于巯基类化合物含有极性强的-SH,具有较强的亲核性和还原性,在碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、含氨基丙烯酸酯类单体、含羟基丙烯酸酯类单体的聚合过程中,巯基类化合物偶联形成二硫键,其与共聚单体具有强相互作用,在阳离子引发剂作用下提高了压敏胶的粘结性能,但又不会导致其剥离强度和初粘力太强。在进一步的研究过程中,本申请人通过调控阳离子引发剂、单体乳化液、胶液处理液的加料顺序意外的发现,将共聚单体、正十二烷基硫醇和乳化剂、水乳化制成单体乳化液备用,按照向阳离子引发剂中滴加单体乳化液再加胶液处理液,且阳离子引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐,可以使水性压敏胶在60℃具有持粘力的同时稳定性也达到最好。本申请人猜测的原因可能是由于正十二烷基硫醇促进了丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸2-羟基乙基酯间的内聚力,在偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐引发下,正十二烷基硫醇可通过双硫键的偶联作用使共聚单体形成三维网状结构,再加上非离子缔合型聚氨酯增稠剂HT-820与胶液中各组分的疏水结构缔合,形成立体网状结构,从而使水性压敏胶在60℃具有优异的持粘力;同时偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐与体系中阳离子表面活性剂形成阳离子型自由基,产生高线性和分子量的聚合物,加上非离子缔合型聚氨酯增稠剂HT-820的增稠作用,水性压敏胶在50℃下的贮存稳定性也能达到最好。
表面活性剂
在一种实施方式中,所述表面活性剂选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂中的一种或多种。
优选的,所述表面活性剂为阳离子表面活性剂和非离子型表面活性剂的混合物。
在一种实施方式中,所述阳离子表面活性剂、非离子型表面活性剂的质量比为1:(0.1-0.6)。
优选的,所述阳离子表面活性剂、非离子型表面活性剂的质量比为1:0.5。
(阳离子表面活性剂)
在一种实施方式中,所述阳离子表面活性剂选自季铵盐类阳离子表面活性剂和/或叔铵盐类阳离子表面活性剂。
所述季铵盐类阳离子表面活性剂包括但不限于:十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、油基苄基二甲基氯化铵、氢化牛脂烷基三甲基氯化铵、双十四烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛油基烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵中的任一种。
所述叔铵盐类阳离子表面活性剂选自十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵、二十二烷基二甲基氯化铵、油基苄基甲基氯化铵、氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、双十六烷基甲基氯化铵、双十八烷基甲基氯化铵、牛油基烷基甲基氯化铵和二硬脂基甲基氯化铵中的任一种。
在一种优选的实施方式中,所述阳离子表面活性剂为油基苄基甲基氯化铵(CAS号为80458-20-4)。
(非离子型表面活性剂)
在一种实施方式中,所述非离子型表面活性剂选自聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、炔二醇表面活性剂中的一种或多种。
优选的,所述非离子型表面活性剂为炔二醇表面活性剂。
在一种优选的实施方式中,所述炔二醇表面活性剂为Surfynol 104BC表面活性剂和/或Surfynol 104E表面活性剂。
优选的,所述炔二醇表面活性剂为Surfynol 104BC表面活性剂,购买自上海桑井化工有限公司。
在一种实施方式中,所述单体乳化液的制备方法为:将碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体、分子量调节剂、表面活性剂、水按比例在常温下搅拌,乳化后即得所述单体乳化液。
引发剂
在一种实施方式中,所述引发剂选自有机过氧化物引发剂、无机过氧化合物、偶氮类引发剂、氧化还原引发剂中的一种或多种。
所述有机过氧化物引发剂包括但不限于过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的任一种。
所述无机过氧化合物引发剂包括但不限于过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的任一种。
所述偶氮类引发剂包括但不限于有偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐、偶氮脒类引发剂V50中的任一种。
所述氧化还原引发剂包括但不限于有过氧化苯甲酰/蔗糖、叔丁基过氧化氢/焦亚硫酸钠、过氧化苯甲酰/N,N-二甲基苯胺。过硫酸铵/亚硫酸氢钠、过硫酸钾/亚硫酸氢钠、过氧化氢/酒石酸、过硫酸铵/硫酸亚铁、过氧化氢/硫酸亚铁、过氧化苯甲酰//N,N-二乙基苯胺、过氧化苯甲酰/焦磷酸亚铁、过硫酸钾/硝酸银、过硫酸盐/硫醇、异丙苯过氧化氢/氯化亚铁、过硫酸钾/氯化亚铁、过氧化氢/氯化亚铁、异丙苯过氧化氢/四乙烯亚胺中的任一种。
在一种优选的实施方式中,所述引发剂为偶氮类引发剂。
在一种优选的实施方式中,所述引发剂为阳离子热引发剂。
在一种优选的实施方式中,所述阳离子热引发剂为含有咪唑啉类阳离子引发剂。
在一种优选的实施方式中,所述引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(CAS号为2776-21-2)。
胶液处理液
在一种实施方式中,所述胶液处理液包括消泡剂、增稠剂、润湿剂。
在一种实施方式中,所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:(0.1-0.3):(2-4)。
优选的,所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:0.2:3。
消泡剂
在一种实施方式中,所述消泡剂选自非硅型消泡剂、聚醚型消泡剂、有机硅型消泡剂、聚醚改性有机硅型消泡剂中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中,所述消泡剂为非硅型消泡剂。
在一种实施方式中,所述非硅型消泡剂选自醇类消泡剂、脂肪酸消泡剂、脂肪酸酯消泡剂、磷酸酯类消泡剂、矿物油类消泡剂、酰胺类消泡剂中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中,所述非硅型消泡剂为矿物油类消泡剂。
在一种优选的实施方式中,所述矿物油类消泡剂选自DISPELAIR CF 246消泡剂、SN-DEFOAMER 154消泡剂、FOAMASTER 2380消泡剂、巴斯夫WBA消泡剂、索尔维691消泡剂、亚什兰4201消泡剂中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中,所述矿物油类消泡剂为巴斯夫WBA消泡剂,牌号为WBA/8034A,购买自佛山市合盛元化工有限公司。
矿物油类消泡剂对水性压敏胶具有较好的消泡效果,但其难溶于水,本申请人在研究过程中意外的发现,当矿物油类消泡剂为巴斯夫WBA消泡剂,且巴斯夫WBA消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:(0.1-0.3):(2-4)时,巴斯夫WBA消泡剂能在体系中快速的分散,降低胶液的表面张力,可以使水性压敏胶易于涂布。本申请人在进一步的研究过程中意外的发现,当增稠剂为聚氨酯增稠剂、润湿剂为乙氧基-丙氧基化C8-C10脂肪醇AntaroxBL-225时,不仅可以进一步提高胶液的分散性能,还可以使水性压敏胶的剥离强度不至于太高。发明人猜测的原因可能使由于聚氨酯增稠剂具有疏水基、亲水链和聚氨酯基,聚氨酯增稠剂中亲水链与水分子存在氢键作用,相容性好,增稠效果强,良好的流动和流平性,进一步提高了矿物油类消泡剂在体系中的分散能力;乙氧基-丙氧基化C8-C10脂肪醇AntaroxBL-225是线性醇EO/PO的嵌段物与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸2-羟基乙基酯相互作用,丙烯酸异辛酯玻璃化温度低提高了水性压敏胶的柔韧性和延展性,其共同作用使水性压敏胶涂布均匀且各组分无迁移。此外,本申请人发现在乙氧基-丙氧基化C8-C10脂肪醇AntaroxBL-225、非离子缔合型聚氨酯增稠剂HT-820的共同作用下,聚氨酯增稠剂中疏水基与胶液中聚合单体、乙氧基-丙氧基化C8-C10脂肪醇AntaroxBL-225、导电剂等疏水结构缔合,形成立体网状结构,提高水性压敏胶的内聚力,从而50℃环境下贮存2年也无沉淀或凝聚现象发生。
增稠剂
在一种实施方式中,所述增稠剂选自丙烯酸增稠剂、聚氨酯增稠剂、硅油增稠剂、膨润土增稠剂、纤维素增稠剂中的一种或多种。
优选的,所述增稠剂为聚氨酯增稠剂。
在一种实施方式中,所述聚氨酯增稠剂为非离子型缔合增稠剂。
在一种优选的实施方式中,所述聚氨酯增稠剂的牌号为HT-820,购买自南通市晗泰化工有限公司。
润湿剂
在一种实施方式中,所述润湿剂为非离子润湿剂。
在一种实施方式中,所述非离子润湿剂选自AntaroxBL-225、AntaroxBL240/W、AntaroxL-61、AntaroxL-62、AntaroxL-64、Soprophor Bsu、Igepal CO-897、Igepal CO-430、Igepal CO-630、Igepal CO-887、Igepal CO-8920Z、Igepal CO-997、Rhodasurf BC-420、Rhodasurf BC-610、Rhodasurf BC-8509、Rhodasurf ON-870、Rhodasurf ON-877、Rhodasurf 6530中的一种或多种。
优选的,所述非离子润湿剂为AntaroxBL-225;所述AntaroxBL-225是乙氧基-丙氧基化C8-C10脂肪醇,购买自广州市代迅商贸有限公司。
在一种实施方式中,所述胶液处理液还包括pH调节剂。
pH调节剂
本发明,所述pH调节剂的用量根据实际体系添加,所述pH调节剂的用量是将体系的pH值调节至5-6所需的量。
在一种实施方式中,所述pH调节剂选自万特VANTEX-T、陶氏AMP-95、氢氧化钠、枸橼酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、醋酸钠、枸橼酸、磷酸、盐酸、乳酸、一水合柠檬酸、氨水、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、甘氨酸、冰醋酸中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中,所述pH调节剂为冰醋酸。
导电剂
在一种实施方式中,所述导电剂选自金属分散浆、导电聚合物分散液、碳纳米管分散液、石墨烯分散液、介孔碳分散液、碳纤维分散液中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中,所述导电剂为金属分散浆和导电聚合物分散液的混合物。
在一种实施方式中,所述金属分散浆、导电聚合物分散液的质量比为(4-6):1。
优选的,所述金属分散浆、导电聚合物分散液的质量比为5:1。
在另一种优选的实施方式中,所述导电剂为金属分散浆和碳纳米管分散液的混合物。
在一种实施方式中,所述金属分散浆、碳纳米管分散液的质量比为(4-6):1。
优选的,所述金属分散浆、碳纳米管分散液的质量比为5:1。
金属分散浆
本发明中,所述金属分散浆是指将金属粉末分散在分散剂中得到的混合液。
在一种实施方式中,所述金属分散浆选自铜粉分散浆、铝粉分散浆、锌粉分散浆、铁粉分散浆、镍粉分散浆、银粉分散浆中的一种或多种。
优选的,所述金属分散浆为镍粉分散浆和/或银粉分散浆。
更优选的,所述金属分散浆为镍粉分散浆或银粉分散浆。
在一种实施方式中,所述金属粉末的粒径为10-60微米。
优选的,所述金属粉末的粒径为40-50微米。
在一种实施方式中,所述镍粉分散浆的粒径为10-60微米。
在一种实施方式中,所述镍粉分散浆的制备方法为:用直径2mm~10mm的锆珠,称取2克乙基苯基聚乙二醇,30克镍粉,70克水,研磨2小时,即得所述镍粉分散浆。
所述乙基苯基聚乙二醇的牌号为NP-40,购买自济南晟轩化工有限公司。
在一种实施方式中,所述银粉分散浆的粒径为10-60微米。
在一种实施方式中,所述银粉分散浆的制备方法为:用直径2mm~10mm的锆珠,称取2克乙基苯基聚乙二醇,30克银粉,70克水,研磨2小时,即得所述银粉分散浆。
本申请人在研究过程中发现加入铜粉、铝粉、锌粉、铁粉、镍粉、银粉等金属粉末,可以使水性压敏胶具有导电作用,这是由于铜、铝、锌、铁、镍、银具有较低的电阻率,但在使用过程中,铜粉、铝粉、锌粉、铁粉、镍粉、银粉等金属粉末很容易产生氧化以及化学腐蚀或电化学腐蚀,其电阻稳定性差,导致水性压敏胶的导电指数不稳定。本申请人在研究过程中意外发现,采用金属分散浆和导电聚合物分散液或碳纳米管分散液复配使用,可以显著提高水性压敏胶的导电稳定性,在使用中,水性压敏胶的阻抗能一直保持并小于0.01Ω且在变化范围小于0.003-0.004Ω。发明人猜测的原因可能是由于导电聚合物具有共轭π-键、不仅可以掺杂而且还可以脱掺杂并且掺杂脱掺杂的过程完全可控;碳纳米管是由碳原子形成的石墨烯片层卷成的无缝、中空纳米管,具有大量未成键的电子且耐电流密度强,使金属分散浆不易氧化,进而让水性压敏胶的阻抗能一直保持小于0.01Ω且变化范围小于0.003-0.004Ω。此外,本申请人发现导电聚合物分散液或碳纳米管分散液价格贵,其含量较低会影响让水性压敏胶的导电稳定性。但本申请人在调控导电聚合物分散液或碳纳米管分散液含量的过程中意外的发现当金属分散浆和导电聚合物分散液或碳纳米管分散液的质量比为(4-6):1,不仅可以实现在保证水性压敏胶导电稳定性的同时降低生产成本,还可以提高水性压敏胶的贮存稳定性,导电聚合物具有高分子链结构、共轭π-键,碳纳米管具有碳六元环网和大量未成键的电子,使粒径为10-60微米的镍粉或银粉在导电聚合物分散液或碳纳米管分散液中分布均匀,不易沉降,在50℃环境下贮存2年也无沉淀或凝聚现象发生。
导电聚合物分散液
本发明中,所述导电聚合物分散液是指将金属粉末分散在分散剂中得到的混合液。
在一种实施方式中,所述导电聚合物分散液的导电率为350-700S/cm。
优选的,所述导电聚合物分散液的导电率为450-600S/cm。
本发明中,所述导电率,多称为电导率,是表示物质传输电流能力强弱的一种测量值。电导率是以欧姆定律定义为电流密度和电场强度的比率。
在一种实施方式中,所述导电聚合物分散液在25℃的粘度为50-500mPa.s。
在一种实施方式中,所述导电聚合物分散液包括含噻吩环的导电聚合物的分散液。
在一种实施方式中,所述含噻吩环的导电聚合物为聚(3,4-二氧乙烯噻吩)。
在一种实施方式中,所述导电聚合物分散液包括聚苯乙烯磺酸的导电分散液。
在一种优选的实施方式中,所述导电聚合物分散液为含有聚(3,4-二氧乙烯噻吩)、聚苯乙烯磺酸的导电分散液。
在一种优选的实施方式中,所述导电聚合物分散液为PEDOT/PSS分散液,牌号为OE-001,购买自欧依有机光电子科技有限公司。
碳纳米管分散液
在一种实施方式中,所述碳纳米管分散液选自单壁碳纳米管分散液、双壁碳纳米管分散液、多壁碳纳米管分散液中的一种或多种。
优选的,所述碳纳米管分散液为单壁碳纳米管分散液。
在一种优选的实施方式中,所述单壁碳纳米管分散液为羧基化单壁碳纳米管水性分散液,牌号为HQNANO-CNTs-016W-1,购买自苏州碳丰石墨烯科技有限公司。
在一种实施方式中,所述导电水性压敏胶还包括0.1-2重量份的非离子分散剂。
优选的,所述导电水性压敏胶还包括1.1重量份的非离子分散剂。
非离子分散剂
在一种实施方式中,所述非离子分散剂选自脂肪醇乙氧化物、壬基酚乙氧化物、三苯乙烯乙氧化物、乙氧基聚丙烯醚嵌段共聚物、脂肪醇乙氧基聚丙烯醚嵌段共聚物中的一种或多种。
优选的,所述非离子分散剂为壬基酚乙氧化物和三苯乙烯乙氧化物的混合物。
在一种实施方式中,所述壬基酚乙氧化物、三苯乙烯乙氧化物的质量比为1:(1.6-2.4)。
优选的,所述壬基酚乙氧化物、三苯乙烯乙氧化物的质量比为1:2.1。
壬基酚乙氧化物
在一种实施方式中,所述壬基酚乙氧化物的表面张力为32-50dyn/cm。
优选的,所述壬基酚乙氧化物的表面张力为44dyn/cm。
本发明中,所述表面张力是指水等液体会产生使表面尽可能缩小的力,这个力称为“表面张力”。dyn/cm为表面张力的常用单位,1dyn/cm=1mN/m。
在一种优选的实施方式中,所述壬基酚乙氧化物的牌号为Igepal CO-897,表面张力为44dyn/cm,购买自广州市煦和贸易有限公司。
三苯乙烯乙氧化物
在一种实施方式中,所述三苯乙烯乙氧化物为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物,牌号为Soprophor Bsu,购买自上海凯茵化工有限公司。
本申请人在研究过程中发现导电剂中的部分成分不溶于水,水性压敏胶在0℃易出现沉淀或凝聚现象,大大降低了水性压敏胶的导电稳定性。本申请采用表面张力为32-50dyn/cm的壬基酚乙氧化物、三苯乙烯乙氧化物复配,且导电聚合物为PEDOT/PSS分散液,不仅可以提高导电剂在体系中的分散能力和水性压敏胶的导电稳定性,还可以避免水性压敏胶在0℃出现沉淀或凝聚现象。发明人猜测的原因可能是由于壬基酚乙氧化物、三苯乙烯乙氧化物与PEDOT/PSS分散液中的聚苯乙烯磺酸存在苯环的大π键间相互作用,再加上聚(3,4-二氧乙烯噻吩)、聚苯乙烯磺酸的高分子链结构和掺杂脱掺杂特征,紧密均匀地将镍粉或银粉包裹在其内部,使导电剂均匀的分散在体系中,不仅在0℃也不会出现沉淀或凝聚现象,也能保证0℃下水性压敏胶的导电稳定性。此外,本申请意外的发现,当加入0.1-2重量份的非离子分散剂且壬基酚乙氧化物的表面张力为44dyn/cm时,可以提高的水性压敏胶在湿热环境下的持粘力,发明人猜测的原因可能是由于壬基酚乙氧化物Igepal CO-897提高了胶乳液与PEDOT/PSS分散液间的相容性,能形成均相的水性压敏胶,提高水性压敏胶的粘接性能;且避免水性压敏胶在湿热环境下水解或液化而降低剥离强度,也避免了粘接界面的水性压敏胶层被水取代,从而保证水性压敏胶在湿热环境下保持优异的持粘力。
本发明的第二个方面提供了一种上述导电水性压敏胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)将碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体、分子量调节剂、表面活性剂、水乳化,得单体乳化液;
(2)将反应釜升温至60-100℃,加入引发剂,然后滴加步骤(1)所述单体乳化液,保温0.5-2h,再降温至35-55℃,加入胶液处理液,得胶液乳化液;
(3)向步骤(2)所述胶液乳化液中加入非离子分散剂、导电剂,搅拌得胶液,配胶,即得所述导电水性压敏胶。
在一种实施方式中,所述导电水性压敏胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)将碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体、分子量调节剂、表面活性剂、水乳化,得单体乳化液;
(2)将反应釜升温至80℃,加入引发剂,然后滴加步骤(1)所述单体乳化液,保温1h,再降温至45℃,加入胶液处理液,得胶液乳化液;
(3)向步骤(2)所述胶液乳化液中加入非离子分散剂、导电剂,搅拌得胶液,配胶,即得所述导电水性压敏胶。
在一种优选的实施方式中,所述导电水性压敏胶的制备方法,包括如下步骤:(1)将碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体、分子量调节剂、表面活性剂、水乳化,得单体乳化液;
(2)将反应釜升温至80℃,加入引发剂,然后滴加步骤(1)所述单体乳化液,保温1h,再降温至45℃,加入消泡剂,润湿剂,增稠剂,pH调节剂使pH调至5-6,得胶液乳化液;
(3)向步骤(2)所述胶液乳化液中加入非离子分散剂、导电剂,搅拌得胶液,配胶,即得所述导电水性压敏胶。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种导电水性压敏胶,按重量份计,所述导电水性压敏胶的制备原料为:单体乳化液70份、引发剂0.001份、胶液处理液5份、导电剂1份、非离子分散剂0.1份;
按质量百分比计,所述单体乳化液包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体30%、功能性丙烯酸酯类单体1%、分子量调节剂0.0002%、表面活性剂1.5%、余量水;
所述碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体是丙烯酸异辛酯和丙烯酸正丁酯的混合物;所述丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯的质量比为1:1.2;
所述功能性丙烯酸酯类单体为丙烯酸2-羟基乙基酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的混合物;所述丙烯酸2-羟基乙基酯(CAS为818-61-1)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(CAS号为2867-47-2)的质量比为1:1;
所述分子量调节剂为正十二烷基硫醇;
所述表面活性剂为油基苄基甲基氯化铵、Surfynol 104BC表面活性剂的混合物;所述油基苄基甲基氯化铵(CAS号为80458-20-4)、Surfynol 104BC表面活性剂的质量比为1:0.1;所述Surfynol 104BC表面活性剂购买自上海桑井化工有限公司;
所述引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(CAS号为2776-21-2);
所述胶液处理液包括消泡剂、增稠剂、润湿剂、pH调节剂;所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:0.1:2;所述pH调节剂的用量是将体系的pH值调节至5-6所需的量;
所述消泡剂为巴斯夫WBA消泡剂,牌号为WBA/8034A,购买自佛山市合盛元化工有限公司;
所述增稠剂为非离子型缔合增稠剂,牌号为HT-820,购买自南通市晗泰化工有限公司;
所述润湿剂为非离子润湿剂,牌号为AntaroxBL-225;所述AntaroxBL-225是乙氧基-丙氧基化C8-C10脂肪醇,购买自广州市代迅商贸有限公司;
所述pH调节剂为冰醋酸;
所述导电剂为镍粉分散浆和PEDOT/PSS分散液的混合物;所述镍粉分散浆和PEDOT/PSS分散液的质量比为4:1;所述PEDOT/PSS分散液,牌号为OE-001,购买自欧依有机光电子科技有限公司;所述镍粉分散浆的制备方法为:用直径2mm~10mm的锆珠,称取2克乙基苯基聚乙二醇(NP-40),30克镍粉,70克水,研磨2小时,即得所述镍粉分散浆;所述镍粉的粒径为40微米;
所述非离子分散剂为壬基酚乙氧化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的混合物;所述壬基酚乙氧化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的质量比为1:1.6;所述壬基酚乙氧化物的牌号为Igepal CO-897,表面张力为44dyn/cm,购买自广州市煦和贸易有限公司;所述三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的牌号为Soprophor Bsu,购买自上海凯茵化工有限公司。
所述导电水性压敏胶的制备方法,包括如下步骤:(1)将碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体、分子量调节剂、表面活性剂、水乳化,得单体乳化液;
(2)将反应釜升温至80℃,加入引发剂,然后滴加步骤(1)所述单体乳化液,保温1h,再降温至45℃,加入消泡剂,润湿剂,增稠剂,pH调节剂使pH调至5-6,得胶液乳化液;
(3)向步骤(2)所述胶液乳化液中加入非离子分散剂、导电剂,搅拌得胶液,配胶,即得所述导电水性压敏胶。
实施例2
实施例2提供了一种导电水性压敏胶,按重量份计,所述导电水性压敏胶的制备原料为:单体乳化液90份、引发剂0.005份、胶液处理液20份、导电剂10份、非离子分散剂2份;
按质量百分比计,所述单体乳化液包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体30-50%、功能性丙烯酸酯类单体5%、分子量调节剂0.001%、表面活性剂7.5%、余量水;
所述碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯的质量比为1:3;
所述功能性丙烯酸酯类单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的质量比为1:1.5;
所述分子量调节剂为正十二烷基硫醇;
所述表面活性剂同实施例1,不同之处在于所述油基苄基甲基氯化铵、Surfynol104BC表面活性剂的质量比为1:0.6;
所述引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(CAS号为2776-21-2);
所述胶液处理液包括消泡剂、增稠剂、润湿剂、pH调节剂;所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:0.3:4;所述pH调节剂的用量是将体系的pH值调节至5-6所需的量;
所述消泡剂同实施例1;
所述增稠剂同实施例1;
所述润湿剂同实施例1;
所述pH调节剂为冰醋酸;
所述导电剂为镍粉分散浆和PEDOT/PSS分散液的混合物;所述镍粉分散浆和PEDOT/PSS分散液的质量比为6:1;所述镍粉分散浆的制备方法为:用直径2mm~10mm的锆珠,称取2克乙基苯基聚乙二醇(NP-40),30克镍粉,70克水,研磨2小时,即得所述镍粉分散浆;所述镍粉的粒径为40微米;所述PEDOT/PSS分散液,牌号为OE-001,购买自欧依有机光电子科技有限公司;
所述非离子分散剂同实施例1,不同之处在于所述壬基酚乙氧化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的质量比为1:2.4。
所述导电水性压敏胶的制备方法同实施例1。
实施例3
实施例3提供了一种导电水性压敏胶,按重量份计,所述导电水性压敏胶的制备原料为:单体乳化液80份、引发剂0.003份、胶液处理液10份、导电剂6份、非离子分散剂1.1份;
按质量百分比计,所述单体乳化液包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体40%、功能性丙烯酸酯类单体3%、分子量调节剂0.0006%、表面活性剂5%、余量水;
所述碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯的质量比为1:2.1;
所述功能性丙烯酸酯类单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的质量比为1:1.3;
所述分子量调节剂为正十二烷基硫醇;
所述表面活性剂同实施例1,不同之处在于所述油基苄基甲基氯化铵、Surfynol104BC表面活性剂的质量比为1:0.5;
所述引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(CAS号为2776-21-2);
所述胶液处理液包括消泡剂、增稠剂、润湿剂、pH调节剂;所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:0.2:3;所述pH调节剂的用量是将体系的pH值调节至5-6所需的量;
所述消泡剂同实施例1;
所述增稠剂同实施例1;
所述润湿剂同实施例1;
所述pH调节剂为冰醋酸;
所述导电剂为镍粉分散浆和PEDOT/PSS分散液的混合物;所述镍粉分散浆和PEDOT/PSS分散液的质量比为5:1;所述镍粉分散浆的制备方法为:用直径2mm~10mm的锆珠,称取2克乙基苯基聚乙二醇(NP-40),30克镍粉,70克水,研磨2小时,即得所述镍粉分散浆;所述镍粉的粒径为40微米;所述PEDOT/PSS分散液,牌号为OE-001,购买自欧依有机光电子科技有限公司;
所述非离子分散剂同实施例1,不同之处在于所述壬基酚乙氧化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的质量比为1:2.1。
所述导电水性压敏胶的制备方法同实施例1。
实施例4
实施例4提供了一种导电水性压敏胶,按重量份计,所述导电水性压敏胶的制备原料为:单体乳化液80份、引发剂0.003份、胶液处理液10份、导电剂6份、非离子分散剂1.1份;
按质量百分比计,所述单体乳化液包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体40%、功能性丙烯酸酯类单体3%、分子量调节剂0.0006%、表面活性剂5%、余量水;
所述碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯的质量比为1:2.1;
所述功能性丙烯酸酯类单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的质量比为1:1.3;
所述分子量调节剂为正十二烷基硫醇;
所述表面活性剂同实施例1,不同之处在于所述油基苄基甲基氯化铵、Surfynol104BC表面活性剂的质量比为1:0.5;
所述引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(CAS号为2776-21-2);
所述胶液处理液包括消泡剂、增稠剂、润湿剂、pH调节剂;所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:0.2:3;所述pH调节剂的用量是将体系的pH值调节至5-6所需的量;
所述消泡剂同实施例1;
所述增稠剂同实施例1;
所述润湿剂同实施例1;
所述pH调节剂为冰醋酸;
所述导电剂为镍粉分散浆和羧基化单壁碳纳米管水性分散液的混合物;所述镍粉分散浆和羧基化单壁碳纳米管水性分散液的质量比为5:1;所述镍粉分散浆的制备方法为:用直径2mm~10mm的锆珠,称取2克乙基苯基聚乙二醇(NP-40),30克镍粉,70克水,研磨2小时,即得所述镍粉分散浆;所述镍粉的粒径为40微米;所述羧基化单壁碳纳米管水性分散液,HQNANO-CNTs-016W-1,购买自苏州碳丰石墨烯科技有限公司;
所述非离子分散剂同实施例1,不同之处在于所述壬基酚乙氧化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的质量比为1:2.1。
所述导电水性压敏胶的制备方法同实施例1。
实施例5
实施例5提供了一种导电水性压敏胶,按重量份计,所述导电水性压敏胶的制备原料为:单体乳化液80份、引发剂0.003份、胶液处理液10份、导电剂6份、非离子分散剂1.1份;
按质量百分比计,所述单体乳化液包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体40%、功能性丙烯酸酯类单体3%、分子量调节剂0.0006%、表面活性剂5%、余量水;
所述碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯的质量比为1:2.1;
所述功能性丙烯酸酯类单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的质量比为1:1.3;
所述分子量调节剂为正十二烷基硫醇;
所述表面活性剂同实施例1,不同之处在于所述油基苄基甲基氯化铵、Surfynol104BC表面活性剂的质量比为1:0.5;
所述引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(CAS号为2776-21-2);
所述胶液处理液包括消泡剂、增稠剂、润湿剂、pH调节剂;所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:0.2:3;所述pH调节剂的用量是将体系的pH值调节至5-6所需的量;
所述消泡剂同实施例1;
所述增稠剂同实施例1;
所述润湿剂同实施例1;
所述pH调节剂为冰醋酸;
所述导电剂为银粉分散浆和羧基化单壁碳纳米管水性分散液的混合物;所述银粉分散浆和羧基化单壁碳纳米管水性分散液的质量比为5:1;所述银粉分散浆的制备方法为:用直径2mm~10mm的锆珠,称取2克乙基苯基聚乙二醇(NP-40),30克银粉,70克水,研磨2小时,即得所述银粉分散浆;所述银粉的粒径为40微米;所述羧基化单壁碳纳米管水性分散液,HQNANO-CNTs-016W-1,购买自苏州碳丰石墨烯科技有限公司;
所述非离子分散剂同实施例1,不同之处在于所述壬基酚乙氧化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的质量比为1:2.1。
所述导电水性压敏胶的制备方法同实施例1。
实施例6
实施例6提供了一种导电水性压敏胶,按重量份计,所述导电水性压敏胶的制备原料为:单体乳化液80份、引发剂0.003份、胶液处理液10份、导电剂6份、非离子分散剂1.1份;
按质量百分比计,所述单体乳化液包括碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体40%、功能性丙烯酸酯类单体3%、分子量调节剂0.0006%、表面活性剂5%、余量水;
所述碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯的质量比为1:2.1;
所述功能性丙烯酸酯类单体同实施例1,不同之处在于所述丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的质量比为1:1.3;
所述分子量调节剂为正十二烷基硫醇;
所述表面活性剂同实施例1,不同之处在于所述油基苄基甲基氯化铵、Surfynol104BC表面活性剂的质量比为1:0.5;
所述引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(CAS号为2776-21-2);
所述胶液处理液包括消泡剂、增稠剂、润湿剂、pH调节剂;所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:0.2:3;所述pH调节剂的用量是将体系的pH值调节至5-6所需的量;
所述消泡剂同实施例1;
所述增稠剂同实施例1;
所述润湿剂同实施例1;
所述pH调节剂为冰醋酸;
所述导电剂为银粉分散浆和PEDOT/PSS分散液的混合物;所述银粉分散浆和PEDOT/PSS分散液的质量比为5:1;所述银粉分散浆的制备方法为:用直径2mm~10mm的锆珠,称取2克乙基苯基聚乙二醇(NP-40),30克银粉,70克水,研磨2小时,即得所述银粉分散浆;所述银粉的粒径为40微米;所述PEDOT/PSS分散液,牌号为OE-001,购买自欧依有机光电子科技有限公司;
所述非离子分散剂同实施例1,不同之处在于所述壬基酚乙氧化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的质量比为1:2.1。
所述导电水性压敏胶的制备方法同实施例1。
实施例7
实施例7提供了一种导电水性压敏胶,同实施例4,不同之处仅在于无羧基化单壁碳纳米管水性分散液。
实施例8
实施例8提供了一种导电水性压敏胶,同实施例6,不同之处仅在于无PEDOT/PSS分散液。
实施例9
实施例9提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于无PEDOT/PSS分散液。
实施例10
实施例10提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于无非离子分散剂。
实施例11
实施例11提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于非离子分散剂为十三烷基醇乙氧化物Rhodasurf BC-610,表面张力为26.8dyn/cm,购买自广州市煦和贸易有限公司。
实施例12
实施例12提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于非离子分散剂为壬基酚乙氧化物和十三烷基醇乙氧化物的混合物;所述壬基酚乙氧化物和十三烷基醇乙氧化物的质量比为1:1.6;所述壬基酚乙氧化物的牌号为Igepal CO-630,表面张力为32dyn/cm,购买自广州市煦和贸易有限公司;所述十三烷基醇乙氧化物的牌号为RhodasurfBC-610,表面张力为26.8dyn/cm,购买自广州市煦和贸易有限公司。
实施例13
实施例13提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于无增稠剂。
实施例14
实施例14提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于所述增稠剂为丙烯酸增稠剂,牌号为ase-60,购买自广州雅创新材料有限公司。
实施例15
实施例15提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于无润湿剂。
实施例16
实施例16提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于所述润湿剂为十三烷基醇乙氧化物Rhodasurf BC-610,表面张力为26.8dyn/cm,购买自广州市煦和贸易有限公司。
实施例17
实施例17提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于引发剂为偶氮二异丁腈。
实施例18
实施例18提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于无甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
实施例19
实施例19提供了一种导电水性压敏胶,同实施例3,不同之处仅在于所述导电水性压敏胶的制备方法,包括如下步骤:(1)将碳原子数为6-18的丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体、分子量调节剂、表面活性剂、水乳化,得单体乳化液;
(2)将反应釜升温至80℃,向步骤(1)所述单体乳化液中加入引发剂,保温1h,再降温至45℃,加入消泡剂,润湿剂,增稠剂,pH调节剂使pH调至5-6,得胶液乳化液;
(3)向步骤(2)所述胶液乳化液中加入非离子分散剂、导电剂,搅拌得胶液,配胶,即得所述导电水性压敏胶。
性能测试
1.导电性:参照阻抗检验手法SK-08-049的标准,测定实施例1-19所述导电水性压敏胶的阻抗,记录其阻抗数值,其中,阻抗小于0.004Ω记为A,阻抗为0.004-0.01Ω记为B,阻抗大于0.01记为C,结果见表1。
所述阻抗检验手法SK-08-049的步骤为:把导电的胶层(厚度40微米)夹在两片铜片(重量约50g,尺寸25*25*10mm3)之间且不能留有空隙,将正负极的夹子夹在胶层,用微欧姆计测试数值稳定的阻抗值。
2.导电稳定性:参照阻抗检验手法SK-08-049的标准,分别间隔15天、1个月、一年后再次测定实施例1-19所述导电水性压敏胶的阻抗,记录其阻抗数值,其中,阻抗范围在0.002-0.003Ω记为A,阻抗范围在0.003-0.004Ω记为B,阻抗范围在0.004-0.01Ω记为C,结果见表1。
3.剥离强度:参照GB/T2792-1998的标准,测定实施例1-19所述导电水性压敏胶的180°剥离强度,记录其180°剥离强度数值,其中,剥离强度为9-15N/25mm记为A,剥离强度大于15N/25mm记为B,剥离强度小于9N/25mm记为C,结果见表1。
4.初粘力:参照GB/T4852-2002的标准,测定实施例1-19所述导电水性压敏胶的初粘力,记录其初粘力对应的球号,其中,球号在13号球-18号球记为A,球号大于18号球记为B,球号小于13号球记为C,结果见表1。
5.持粘力:参照GB/T4851-1998的标准,测定实施例1-19所述导电水性压敏胶的持粘性,记录其持粘性对应的时间,其中,持粘力大于30小时记为A,持粘力为24-30小时记为B,持粘力小于24小时记为C,结果见表1。
表1性能测试结果
6.贮存稳定性:将实施例1-19所述导电水性压敏胶在50℃下密封保存2年,观测是否有沉淀或凝聚现象发生,无沉淀或凝聚记为A,少量沉淀或凝聚记为B,大量沉淀或凝聚记为C,结果见表2。
7.低温稳定性:将实施例1-19所述导电水性压敏胶在0℃下密封保存6个月,观测是否有沉淀或凝聚现象发生,无沉淀或凝聚记为A,少量沉淀或凝聚记为B,大量沉淀或凝聚记为C,结果见表2。
表2稳定性测试结果
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (2)
1.一种导电水性压敏胶,其特征在于,按重量份计,所述导电水性压敏胶至少包括单体乳化液70-90份、引发剂0.001-0.005份、胶液处理液5-20份、导电剂1-10份,非离子分散剂0.1~2份;所述单体乳化液包括共聚单体、分子量调节剂、表面活性剂、水;
所述胶液处理液还包括pH调节剂;
按质量百分比计,所述单体乳化液包括丙烯酸酯软单体30-50%、功能性丙烯酸酯类单体1-5%、分子量调节剂0.0002-0.001%、表面活性剂1.5-7.5%、余量水;
所述丙烯酸酯软单体为丙烯酸异辛酯和丙烯酸正丁酯的混合物;所述丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯的质量比为1:(1.2-3);
所述功能性丙烯酸酯类单体为丙烯酸-2-羟基乙基酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的混合物;所述丙烯酸-2-羟基乙基酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的质量比为1:(1-1.5);
所述分子量调节剂为正十二烷基硫醇;
所述表面活性剂为油基苄基甲基氯化铵、Surfynol 104BC表面活性剂的混合物;所述油基苄基甲基氯化铵、Surfynol 104BC表面活性剂的质量比为1:0.5;
所述引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐;
所述胶液处理液包括消泡剂、增稠剂、润湿剂;所述消泡剂、增稠剂、润湿剂的质量比为1:(0.1-0.3):(2-4);
所述消泡剂为巴斯夫WBA消泡剂;
所述增稠剂为非离子型缔合增稠剂;
所述润湿剂为非离子润湿剂AntaroxBL-225;所述非离子湿润剂AntaroxBL-225为乙氧基-丙氧基化C8-C10脂肪醇;
所述pH调节剂为冰醋酸;
所述导电剂为金属分散浆和导电聚合物分散液的混合物;所述金属分散浆、导电聚合物分散液的质量比为(4-6):1;
所述非离子分散剂为壬基酚乙氧化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的混合物;所述壬基酚乙氧化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的质量比为1:(1.6-2.4);所述壬基酚乙氧化物的表面张力为32-50dyn/cm。
2.一种根据权利要求1所述导电水性压敏胶的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将丙烯酸酯软单体、功能性丙烯酸酯类单体、分子量调节剂、表面活性剂、水乳化,得单体乳化液;
(2)将反应釜升温至80℃,加入引发剂,然后滴加步骤(1)所述单体乳化液,保温1h,再降温至45℃,加入消泡剂,润湿剂,增稠剂,pH调节剂使pH调至5-6,得胶液乳化液;
(3)向步骤(2)所述胶液乳化液中加入非离子分散剂、导电剂,搅拌得胶液,配胶,即得所述导电水性压敏胶。
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